异丙胺基磺酰氯的合成方法
(整理)磺酰氯合成法
经典化学合成反应标准操作磺酰氯合成法编者:张国柱药明康德新药开发有限公司化学合成部目录1. 前言 (2)2. 芳香磺酰氯的制备 (2)2. 1直接氯磺化法制备芳香磺酰氯 (2)2. 2芳香磺酸或盐氯化制备芳香磺酰氯 (3)2. 3芳香硫醇及相关衍生物氯代、氧化合成芳香磺酰氯 (8)2. 4. 芳香硫醇的制备 (11)2. 5 Sandermeyer 反应由芳胺合成芳香磺酰氯 (13)3. 脂肪磺酰氯的制备3. 1 烷基硫醇的合成及通过烷基硫醇合成脂肪磺酰氯 (14)3. 2 通过烷基硫脲合成脂肪磺酰氯 (16)3. 3 通过烷基异硫氰酸酯合成芳香磺酰氯 (17)3. 4 通过羧酸硫醇酯合成芳香磺酰氯 (17)3. 5 脂肪磺酰氯合成反应示例 (18)参考文献: (20)1. 前言磺酰氯是有机化学中非常重要的一类化合物,它们可以作为重要的中间体进行修饰。
比如,同胺类化合物作用生成的磺胺类药物是优良的化学治疗剂,开始应用于20世纪30年代。
它们能抑制多种细菌,如链球菌、葡萄球菌、肺炎球菌、脑膜炎球菌、痢疾杆菌等的生长和繁殖,因此常用以治疗由上述细菌所引起的疾病。
高碳烷基磺酸钠类化合物则是优良的合成洗涤剂。
磺酰氯主要分为脂肪族磺酰氯和芳香族磺酰氯。
芳香磺酰氯的来源有以下几类:1)由硫酚,各种硫醚在酸性溶剂中导入氯气制得;2)芳香磺酸类化合物在氯化试剂作用下形成;3)磺化反应。
脂肪族磺酰氯的来源主要是硫醇或相关衍生物氯代或氧化。
因此,作为磺酰氯的重要前体,磺酸和硫醇类化合物的引入,也是合成磺酰氯基团的重要手段。
2. 芳香磺酰氯的制备芳香磺酰氯的制备一般分为以下几种方法,直接用氯磺化法制备芳香磺酰氯。
芳香磺酸或盐经氯化制备芳香磺酰氯。
芳香硫醇及相关衍生物氯化,氧化合成芳香磺酰氯。
Sandermeyer反应由芳胺合成芳香磺酰氯。
2. 1直接氯磺化法制备芳香磺酰氯氯磺酸是一类比较常用的直接氯磺化试剂,氯磺酸的活性比浓硫酸大,反应温度较低,同时可以直接得磺酰氯。
【CN109912476A】一种异丙氨基磺酰氯的生产工艺【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910239955.5(22)申请日 2019.03.27(71)申请人 南通宝凯化工有限公司地址 226000 江苏省南通市启东经济开发区精细化工集中区(72)发明人 张林林 茅嘉龙 吴盛均 张小羊 周佳欢 黄凯华 (51)Int.Cl.C07C 381/00(2006.01)(54)发明名称一种异丙氨基磺酰氯的生产工艺(57)摘要本发明公开了一种异丙氨基磺酰氯的生产工艺,在干燥条件下,将异丙胺盐酸盐加入溶剂中,慢慢滴加硫酰氯,滴加硫酰氯的温度为10-20℃,所述的溶剂为乙腈,滴完后升温反应一段时间,反应温度为20-70℃,反应结束后降温,并经过常压蒸馏得前馏分,再经高真空泵减压精馏得产品异丙氨基磺酰氯。
本发明的产物异丙氨基磺酰氯的纯度达到98%以上,最高摩尔收率接近80%。
权利要求书1页 说明书2页CN 109912476 A 2019.06.21C N 109912476A权 利 要 求 书1/1页CN 109912476 A1.一种异丙氨基磺酰氯的生产工艺,其特征在于:在干燥条件下,将异丙胺盐酸盐加入溶剂中,慢慢滴加硫酰氯,滴加硫酰氯的温度为10-20℃,所述的溶剂为乙腈,滴完后升温反应一段时间,反应温度为20-70℃,反应结束后降温,并经过常压蒸馏得前馏分,再经高真空泵减压精馏得产品异丙氨基磺酰氯。
2.根据权利要求1所述的异丙氨基磺酰氯的生产工艺,其特征在于:所述的异丙胺盐酸盐与硫酰氯的摩尔比为1:1-6。
3.根据权利要求2所述的异丙氨基磺酰氯的生产工艺,其特征在于:所述的异丙胺盐酸盐与硫酰氯的摩尔比为1:3。
4.根据权利要求1所述的异丙氨基磺酰氯的生产工艺,其特征在于:所述的异丙胺盐酸盐与乙腈的摩尔比为1:3-10。
5.根据权利要求4所述的异丙氨基磺酰氯的生产工艺,其特征在于:所述的异丙胺盐酸盐与乙腈的摩尔比为1:6。
酰氯的制备方法
酰氯的制备方法酰氯是一种重要的羧酸衍生物,在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用,主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。
酰氯是最活泼的酰基化试剂,极限结构的共振杂化体。
这种共振效应稳定了整个分子,也加强了羰基碳原子与离去基团的键。
共振效应是一种稳定效应,它依赖于成键原子轨道的交盖,酰氯受这种共振的影响可能是最小的,因为这种共振需要碳原子的2p轨道与氯原子的3p轨道交盖,这两种轨道的大小不同,它们之间的交盖不大,对Cl 来说,结构(Ⅱ)的贡献不大,酰氯由于共振影响而受到的稳定作用是最小的,因此,酰氯是最活泼的酰基化试剂。
在一些羧酸不能进行或进行非常缓慢的反应中将羧酸制成酰氯使反应活性和产率大大提高。
目前,制备酰氯的方法最常用的SOCl2,三氯化磷,五氯化磷,三光气等,本文对几种方法进行论述。
1二氯亚砜法1.1二氯亚砜在酰氯制备中的应用脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)芳香酸,有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯,催化剂通常使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺和吡啶等。
反应过程中氯化亚砜一般先与催化剂结合,然后再与羧酸反应生成酰氯。
(1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯,产率96%。
(CH3)3CCOOH→(SOCl2己内酰胺)→(CH3)3COCl(2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。
这两种产品主要用于有机合成,是目前广泛使用的增塑剂对苯二甲酸二异辛脂(DOTP)和邻苯二甲酸二异辛酯的合成原料。
(3)邻氯苯甲酸和氯化亚砜反应生成邻氯苯甲酰氯。
该产品主要用于有机合成以及医药,染料中间体的合成。
(4)用丁(庚、辛、癸)酸和氯化亚砜反应制得丁(庚、辛、癸)酰氯,用十六碳酸和氯化亚砜反应制得十六碳酰氯,这4种产品常用于医药中间体的合成。
CH3(CH2)n COOH→(SOCl2)→CH3(CH2)n COCl n=4-20(5)硬脂酸和氯化亚砜反应制得的硬脂酸酰氯可用于合成护肤品,双硬脂酸曲酸脂和制备造纸工业的中性施胶剂——烷基烯酮二聚体(AKD)。
磺酰氯合成法
经典化学合成反应标准操作磺酰氯合成法编者:张国柱药明康德新药开发有限公司化学合成部目录1. 前言 (2)2. 芳香磺酰氯的制备 (2)2. 1直接氯磺化法制备芳香磺酰氯 (2)2. 2芳香磺酸或盐氯化制备芳香磺酰氯 (3)2. 3芳香硫醇及相关衍生物氯代、氧化合成芳香磺酰氯 (8)2. 4. 芳香硫醇的制备 (11)2. 5 Sandermeyer 反应由芳胺合成芳香磺酰氯 (13)3. 脂肪磺酰氯的制备3. 1 烷基硫醇的合成及通过烷基硫醇合成脂肪磺酰氯 (14)3. 2 通过烷基硫脲合成脂肪磺酰氯 (16)3. 3 通过烷基异硫氰酸酯合成芳香磺酰氯 (17)3. 4 通过羧酸硫醇酯合成芳香磺酰氯 (17)3. 5 脂肪磺酰氯合成反应示例 (18)参考文献: (20)1. 前言磺酰氯是有机化学中非常重要的一类化合物,它们可以作为重要的中间体进行修饰。
比如,同胺类化合物作用生成的磺胺类药物是优良的化学治疗剂,开始应用于20世纪30年代。
它们能抑制多种细菌,如链球菌、葡萄球菌、肺炎球菌、脑膜炎球菌、痢疾杆菌等的生长和繁殖,因此常用以治疗由上述细菌所引起的疾病。
高碳烷基磺酸钠类化合物则是优良的合成洗涤剂。
磺酰氯主要分为脂肪族磺酰氯和芳香族磺酰氯。
芳香磺酰氯的来源有以下几类:1)由硫酚,各种硫醚在酸性溶剂中导入氯气制得;2)芳香磺酸类化合物在氯化试剂作用下形成;3)磺化反应。
脂肪族磺酰氯的来源主要是硫醇或相关衍生物氯代或氧化。
因此,作为磺酰氯的重要前体,磺酸和硫醇类化合物的引入,也是合成磺酰氯基团的重要手段。
2. 芳香磺酰氯的制备芳香磺酰氯的制备一般分为以下几种方法,直接用氯磺化法制备芳香磺酰氯。
芳香磺酸或盐经氯化制备芳香磺酰氯。
芳香硫醇及相关衍生物氯化,氧化合成芳香磺酰氯。
Sandermeyer反应由芳胺合成芳香磺酰氯。
2. 1直接氯磺化法制备芳香磺酰氯氯磺酸是一类比较常用的直接氯磺化试剂,氯磺酸的活性比浓硫酸大,反应温度较低,同时可以直接得磺酰氯。
磺酰氯合成方法研究进展
磺酰氯合成方法研究进展张亮亮;郭长彬;郑晓霖;朱荣芳;杨学章;唐朝军【摘要】综述了磺酰氯的合成方法,主要包括氯磺酸直接氯磺化,由磺酸氯化、含硫化合物氧化并氯化、由氨基化合物经重氮化并氯磺化、由卤代物间接氯磺化和饱和烷烃直接氯磺化等,并对各种合成方法的要点和适用范围等进行了评述.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2009(017)002【总页数】7页(P133-139)【关键词】磺酰氯;合成方法;综述【作者】张亮亮;郭长彬;郑晓霖;朱荣芳;杨学章;唐朝军【作者单位】首都师范大学,化学系,北京,100048;首都师范大学,化学系,北京,100048;首都师范大学,化学系,北京,100048;首都师范大学,化学系,北京,100048;首都师范大学,化学系,北京,100048;首都师范大学,化学系,北京,100048【正文语种】中文【中图分类】O623.84;O621.3磺酰氯可以看作磺酸中的羟基被氯取代的产物,是磺酸的衍生物。
磺酰氯是一类重要的精细有机化工中间体,广泛用于多种医药、农药、染料的合成过程中,其中芳基磺酰氯是合成磺胺类药物[1]、染料[2]、杀虫剂[3]等重要中间体;烷基磺酰氯在皮革工业中有广泛的应用[4]。
本文综述了磺酰氯的合成方法,主要包括氯磺酸直接氯磺化,由磺酸氯化、含硫化合物氧化并氯化、由氨基化合物经重氮化并氯磺化、由卤代物间接氯磺化和饱和烷烃直接氯磺化等,并对各种合成方法的要点和适用范围等进行了评述。
1 氯磺酸直接氯磺化制备磺酰氯首先是氯磺酸对芳环进行亲电取代反应,经历磺酸中间体,然后是氯磺酸对磺酸的氯化。
适用于芳香环和芳杂环上被第一类定位基取代的芳基磺酰氯的合成,磺酰基引入的位置符合芳香亲电取代反应的定位规律。
一般操作是将反应原料于低温下慢慢分批加入到氯磺酸中[5](Scheme 1),然后从低温缓慢升温,直至反应物反应完全,反应温度由反应物的活性决定,可以从0℃到140℃[6]或者在氯磺酸中回流[7]。
一种生产异丙胺的方法[发明专利]
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2013.12.04C N 103420846 A (21)申请号 201210150940.X(22)申请日 2012.05.14C07C 211/06(2006.01)C07C 209/26(2006.01)C07C 21/10(2006.01)C07C 29/145(2006.01)(71)申请人浙江新化化工股份有限公司地址311607 浙江省杭州市建德市洋溪街道新安江路909号申请人江苏新化化工有限公司(72)发明人兰昭洪 王卫明 包江峰 徐利红应民军 赵建标 吴锦平 王东岳王晓明 李道全 吴建仲 邵卫平朱玉成 贾建红 邵建强 张绍志(74)专利代理机构北京思创毕升专利事务所11218代理人郑莹(54)发明名称一种生产异丙胺的方法(57)摘要本发明涉及一种异丙胺的生产方法,提出在固定床反应器中分段装填不同性能的催化剂,入口端装填活性适中的球形镍基催化剂,出口端装填活性较高的条形镍基催化剂,在适宜的反应条件下丙酮经氢氨化反应生成异丙胺,然后经过必要的分离精制,获得异丙胺产品。
本发明的方法避免了现有技术中的二异丙胺和异丙醇的循环,降低了能耗;并可以省去操作不便的二异丙胺精馏系统;本发明的方法简单可行,容易实现,具有可观的工业应用价值和经济效益。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书4页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书4页(10)申请公布号CN 103420846 A*CN103420846A*1/1页1.一种生产异丙胺的方法,其特征在于,在固定床反应器中,靠近入口端装填球形镍基催化剂,靠近出口端装填条形镍基催化剂,所述球形镍基催化剂的比表面积和孔容分别为170~220m2/g 和0.5~0.8ml/g ,所述条形镍基催化剂的比表面积和孔容分别为140~170m2/g 和0.3~0.5ml/g ,所述球形镍基催化剂的装填高度为固定床反应器床层高度的1/4~1/2,在所述两种催化剂的存在下,原料丙酮、氢气和氨进行氢氨化反应生成异丙胺为主的反应产物;反应条件为:反应温度为80~150℃,反应压力为0.7~1.6MPa ,丙酮液时空速为0.1~1.2h-1,丙酮:氢气:氨的摩尔比为1:1~4:1~6。
异丙草胺生产工艺
异丙草胺生产工艺
异丙草胺是一种常用的除草剂,本文将介绍其生产工艺。
异丙草胺的生产工艺主要有以下几个步骤:
1. 原材料准备:异丙胺、丙二酸、双氯乙酰氯、苯甲酸、氢氧化钠、N-乙基乙烯胺等原材料按照一定比例称量并混合备用。
2. 反应制备:在反应釜中将原材料加入,加热并搅拌,反应生成异丙草胺。
反应温度和时间的控制对产量和品质有很大影响。
3. 中和:将反应产物过滤去杂质后,加入氢氧化钠溶液进行中和,调节pH值至7.5-8.5之间。
4. 蒸发浓缩:将中和后的物料进行蒸发浓缩,使其浓度达到一定要求。
通常使用真空浓缩器进行蒸发浓缩,以避免在高温下异丙草胺分解。
5. 产品精制:经过蒸发浓缩后的产物进行精制,去除杂质和不纯物质,得到纯度高的异丙草胺产品。
6. 包装,贮存:将精制后的异丙草胺产品包装,储存在低温、干燥、通风的条件下,避免其分解和受潮。
以上就是异丙草胺的生产工艺,其中反应制备、中和、蒸发浓缩和产品精制等步骤都需要精密的控制和优化,以确保产品的质量和产量达标。
同时,生产过程中要注意环保和安全,避免对环境和人体造成危害。
- 1 -。
酰氯的制备方法
酰氯是一种重要的羧酸衍生物,在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用,主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。
酰氯是最活泼的酰基化试剂,极限结构的共振杂化体。
这种共振效应稳定了整个分子,也加强了羰基碳原子与离去基团的键。
共振效应是一种稳定效应,它依赖于成键原子轨道的交盖,酰氯受这种共振的影响可能是最小的,因为这种共振需要碳原子的2p轨道与氯原子的3p轨道交盖,这两种轨道的大小不同,它们之间的交盖不大,对Cl 来说,结构(Ⅱ)的贡献不大,酰氯由于共振影响而受到的稳定作用是最小的,因此,酰氯是最活泼的酰基化试剂。
在一些羧酸不能进行或进行非常缓慢的反应中将羧酸制成酰氯使反应活性和产率大大提高。
目前,制备酰氯的方法最常用的SOCl2,三氯化磷,五氯化磷,三光气等,本文对几种方法进行论述。
1二氯亚砜法1.1二氯亚砜在酰氯制备中的应用脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)芳香酸,有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯,催化剂通常使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺和吡啶等。
反应过程中氯化亚砜一般先与催化剂结合,然后再与羧酸反应生成酰氯。
(1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯,产率96%。
(CH3)3CCOOH→(SOCl2己内酰胺)→(CH3)3COCl(2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。
这两种产品主要用于有机合成,是目前广泛使用的增塑剂对苯二甲酸二异辛脂(DOTP)和邻苯二甲酸二异辛酯的合成原料。
(3)邻氯苯甲酸和氯化亚砜反应生成邻氯苯甲酰氯。
该产品主要用于有机合成以及医药,染料中间体的合成。
(4)用丁(庚、辛、癸)酸和氯化亚砜反应制得丁(庚、辛、癸)酰氯,用十六碳酸和氯化亚砜反应制得十六碳酰氯,这4种产品常用于医药中间体的合成。
CH3(CH2)n COOH→(SOCl2)→CH3(CH2)n COCl n=4-20(5)硬脂酸和氯化亚砜反应制得的硬脂酸酰氯可用于合成护肤品,双硬脂酸曲酸脂和制备造纸工业的中性施胶剂——烷基烯酮二聚体(AKD)。