论三偏磷酸钠制备木薯交联淀粉

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马铃薯交联羟丙基淀粉的制备研究

Ｓｔｕｄｙｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｐｏｔａｔｏｃｒｏｓｓ—ｌｉｎｋｅｄｈｙｄｒ０ｘｙｐｒ０ｐｙｌｓｔａｒｃｈ
ＺＨＡ０Ｄａｎ，ＸＵＺｈｏｎｇ，ＬＵＯＱｉｕ — ｙｉｎｇ，ＣＨＥＣｈｕｎ — ｂｏ，ＹＡＮＧＰｉｎｇ
第２９卷第４期
２０１３年８月
哈尔滨商业大学学报（自然科学版）
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｒｂｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｏｍｍｅｒｃｅ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅｓＥｄｉｔｉｏｎ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｕｓｉｎｇｌａｂｏｒａｔｏｒｙｈｏｍｅｍａｄｅｐｏｔａｔｏｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌｓｔａｒｃｈａｓｒａｗｍａｔｅｒｉａｌ，ｓｏｄｉｕｍ
通过单因素实验考察了三偏磷酸钠用量、ｐＨ值、反应温度、反应时间对马铃薯交联羟丙基淀粉交联度的影响．结果表明，三偏磷酸钠用量为１％，ｐＨ值１１，反应温度３５℃ ，反应时间２ｈ时交联度最高．性
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＦｏｏｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＨａｒｂｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｏｍｍｅｒｃｅ，Ｈａｒｂｉｎ１５００７６，Ｃｈｉｎａ）

交联淀粉的性质、应用及市场前景

交联淀粉的性质、应用及市场前景曹咏梅;曹志刚;曹志强;张燕;杨颂阳;关山;郭佳文【摘要】Cross-linked starch retains the characteristics of non-toxic, no stimulation, the renewable and biocompatibility of original starch, and the transparent, stable viscosity, flow, acid resistance, shearing resistance, resistance to gel and heat resistance are better than the original starch and the esterified starch. Therefore, it is widely used in food, medicine, papermaking, textile and other fields. This article reviewed the propertiesof the Cross-linked starch, and the application of Cross-linked starch in recent years, at the same time, the prospect of Cross-linked starch is prospected.%交联淀粉保留了原淀粉的无毒，无刺激，可再生和生物相容性的特点，并具有比原淀粉及其酯化淀粉透明、粘度稳定、流动、耐酸、耐剪切、抗凝胶、耐热的优点。

因此广泛应用于食品、医药、造纸、纺织等领域。

文章评述了交联淀粉的性质以及近些年交联淀粉的应用，同时对交联淀粉的前景进行了展望。

【期刊名称】《大众科技》【年(卷),期】2016(018)005【总页数】5页(P26-29,67)【关键词】交联淀粉;特点;应用【作者】曹咏梅;曹志刚;曹志强;张燕;杨颂阳;关山;郭佳文【作者单位】广西科开成林科技有限公司，广西南宁 530022; 广西兴安县建设工程质量安全监督站，广西兴安 541300;广西科开成林科技有限公司，广西南宁530022; 桂林市新华书店有限公司，广西桂林 541001;广西科开成林科技有限公司，广西南宁 530022; 桂林珅珅医药有限公司，广西桂林 541001;广西科开成林科技有限公司，广西南宁 530022; 桂林医药集团有限公司，广西桂林 541004;中国科技开发院广西分院，广西南宁 530022;中国科技开发院广西分院，广西南宁530022;中国科技开发院广西分院，广西南宁 530022【正文语种】中文【中图分类】TS23淀粉是一种价格低廉，来源广泛，可再生资源，广泛应用于生活生产中。

三偏磷酸钠的应用与制备工艺

三偏磷酸钠的应用与制备工艺李龙燕;钟本和;许海全;方为茂;欧庆祝【摘要】综述了中国三偏磷酸钠的应用、生产工艺、生产概况及发展趋势.指出三偏磷酸钠具有独特的优点和用途,国内外对其关注度和需求量日益扩大；中国的三偏磷酸钠生产工艺由间歇式突破为连续稳定式,大大提高了产品产量和质量,满足了中国市场的需求,并有望占领国际市场；为了促进三偏磷酸钠更进一步发展,在其应用领域、生产工艺以及检测技术等方面仍需要更多的研究与开发.%Application,production technology,current production status,and development trend of sodium trimetaphoshate were summarized.lt was pointed that as sodium trimetaphosphate has an excellent performance and special use,it got more and more concerns and its demand expanded at home and abroad.China has got breakthrough in its production mode,which was changed into a continuous mode from an intermittent one.The product output and quality were both greatly improved accordingly,which not only satisfied the demand of Chinese market and is promising to occupy the international market.For promoting the further development of sodium trimetaphoshate, more R&D was still needed in such aspects as application, production technology ,and detection technique etc.【期刊名称】《无机盐工业》【年(卷),期】2013(045)003【总页数】3页(P5-7)【关键词】三偏磷酸钠;精细磷酸盐;偏磷酸盐;无毒化学品【作者】李龙燕;钟本和;许海全;方为茂;欧庆祝【作者单位】四川大学化学工程学院,四川成都610065【正文语种】中文【中图分类】TQ126.35经过近几十年的努力，中国已是磷酸盐生产和出口大国，主要产品有黄磷、热法磷酸、三聚磷酸钠、磷酸氢钙及磷酸三钠、磷酸二钠。

交联木薯淀粉的制备及性能

交联木薯淀粉的制备及性能韩琼洁;张斌;倪群玉【摘要】以某有机物(代号CL)为交联剂,对木薯淀粉进行交联变性处理,研究了交联剂质量分数、氢氧化钠质量分数、反应温度和时间等因素对淀粉交联度的影响,并对交联淀粉进行了分析表征.结果表明:交联剂质量分数为0.5％、氢氧化钠质量分数为1.5％、反应时间为3h、反应温度为50℃时,交联工艺最佳,此时交联淀粉的沉降积为1.0mL.扫描电子显微镜形貌分析表明,木薯淀粉交联后颗粒表面粗糙、有凹坑出现;傅里叶变换红外光谱图中发现,交联淀粉较原淀粉在1 241 cm-1处出现醚键吸收峰,表明木薯淀粉发生了交联反应;X-射线衍射曲线表明,交联反应可使淀粉部分结晶区非晶化,结晶度较原淀粉的下降率为16.94％;交联后淀粉黏度变大,黏度热稳定性明显提高.【期刊名称】《东华大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(042)001【总页数】6页(P57-62)【关键词】木薯淀粉;交联;工艺参数;沉降积【作者】韩琼洁;张斌;倪群玉【作者单位】东华大学纺织学院,上海201620;东华大学纺织学院,上海201620;东华大学纺织面料技术教育部重点实验室,上海201620;东华大学纺织学院,上海201620【正文语种】中文【中图分类】TS236.9淀粉是一种天然多糖类物质，以颗粒状广泛存在于植物的根、茎、果实中，是人类主要的碳水化合物来源，具有资源丰富、价格低廉、易生物降解和可再生等特点，在农业、工业、科学技术等诸多领域一直得到广泛应用[1].木薯淀粉是淀粉的一个主要品种，与其他淀粉相比，具有渗透力强、成膜性好、蛋白质和灰分含量比玉米淀粉低等优点[2].但其原淀粉存在着糊液抗剪切性能差、易老化和加工性能不佳等缺陷.为改善木薯淀粉的性能和扩大其应用范围，常需对其进行变性.交联淀粉是一种重要的变性淀粉，通过交联剂的多元官能团在淀粉大分子链的醇羟基间形成醚键或酯键，从而使两个或两个以上的淀粉大分子“架桥”形成多维空间网络结构，淀粉经交联后，糊液对热、酸和剪切力的影响具有较高稳定性，膜强度得到提高，淀粉热水溶解性能得到改善，使得淀粉能适应多种用途的相应要求，如用作食品增稠剂、胶黏剂和润滑剂等[3].常用的淀粉交联剂主要有三氯氧磷[4]、三偏磷酸钠[5]、环氧氯丙烷[6]等，常用交联度表征其反应程度，交联程度越高，则性能改善越明显[7-8].本文采用一种“绿色”交联剂CL对木薯淀粉进行交联变性处理，以沉降积作为表征交联程度的指标，并对交联工艺进行研究.1.1 试验原料和设备木薯淀粉，三明百事达淀粉有限公司；交联剂CL，分析纯，含量≥99%；氢氧化钠(NaOH)，化学纯；无水硫酸钠(Na2SO4)，化学纯；盐酸，质量分数36%～38%，分析纯.HH-35型数显恒温水浴锅，常州澳华仪器有限公司；DW-160 W型电动搅拌器，河南巩义予华有限公司；301 A型电热恒温干燥箱，莱州电子仪器有限公司；H 1850型台式高速离心机，长沙湘仪离心机有限公司；XS-10B型多功能摇摆粉碎机，东莞市隆鑫机电设备有限公司；JH 6101型电子精密天平，杭州汇尔仪器设备有限公司；NDJ-79型旋转黏度仪，上海精密仪器公司；三口烧瓶，1 000 mL.1.2 交联淀粉的制备将200 g 木薯淀粉(干基)分散于300 mL蒸馏水中，转入已置于恒温水浴槽的三口烧瓶中，开动搅拌器恒速搅拌，加入14 g Na2SO4和一定量NaOH搅拌至完全溶于水中.稍后将一定量交联剂CL于4～5 min内滴入反应液中，在工艺要求的温度、时间下反应，反应结束后调节反应液pH值至中性，洗涤、烘干、粉碎得交联淀粉.1.3 交联度的测试交联度是表征高分子交联程度的指标，但由于难以直接测量交联淀粉中的交联度，目前多采用间接指标来衡量交联度.依据沉降积与交联度呈负相关性的原理，即沉降积越小，交联度越大，反之则反.因此，本文采用沉降积表征淀粉的交联度[9].交联淀粉沉降积的测试方法如下所述.准确称取折算成绝干的交联淀粉0.5 g(精确至0.001 g)，置于100 mL烧杯中，用移液管加入25 mL蒸馏水制成质量分数为2% 的淀粉乳.将烧杯置于82～85 ℃的恒温水浴中稍加搅拌，保温2 min，取出冷却至室温后，向两只离心管中分别倒入搅拌均匀的10 mL乳液，对称装入离心沉降机内，开动沉降机，缓慢加速至4 000 r/min.用秒表计时，运转2 min后停止.取出离心管，将上层清液倒入另一只同样体积的空离心管中，读出清液体积值，按式(1)计算沉降积[10].式中：V为清液体积，mL；10为所量取的淀粉乳液体积，mL.1.4 淀粉颗粒形貌观察由于淀粉颗粒直径一般为5～50 μm，因此扫描电子显微镜(SEM)可适用于淀粉颗粒形貌的直观观察[11].采用TESCAN MIRA3 XMU/XMH型热场发射扫描电子显微镜对木薯原淀粉和交联淀粉进行表面形态观察研究.1.5 傅里叶变换红外光谱的测试分别将木薯原淀粉和交联淀粉用KBr压片法制样，在65 ℃下烘干4 h.用Avatar型红外吸收光谱仪测淀粉的红外吸收光谱，扫描范围为4 000～400 cm-1.1.6 X-射线衍射(XRD)测试采用日本RIGAKU公司D/Max—2550PC型X-射线衍射仪，对木薯原淀粉和交联淀粉进行XRD测试.测试条件：Cu阳极靶射线；电压为40 kV；电流为200 mA；起始角为2°；终止角为50°；扫描速度为12°/min.1.7 黏度及黏度热稳定性的测试按淀粉干基计算，配置质量分数为6%的淀粉乳液，搅拌、加热至95 ℃开始计时，并在95 ℃下保温1h，吸取适量糊液置于黏度计测定器内，待指针稳定，重复两次，计算算术平均值.此后每隔30 min测黏度一次，共测定5次.淀粉样品的黏度是在95 ℃下保温1h所测得的黏度值，单位为mPa·s.黏度波动率是淀粉样品从升温到95 ℃开始计时，分别在95 ℃下保温60， 90，120， 150和180 min测定的黏度值的极差与95 ℃保温1 h测定的黏度值的比值，按式(2)计算[10].式中：η1为在95 ℃下准备保温1h测得的样品黏度值，mPa·s；max|η-η′|为分别在95 ℃下保温60，90，120，150和180 min测定的黏度值的极差.2.1 交联剂质量分数的影响交联剂CL通过醚化反应在淀粉大分子的羟基间形成醚键，从而制得交联淀粉，交联反应可表示为式中：Rst—OH表示淀粉的化学结构式；交联剂X表示包括交联剂CL在内的淀粉交联剂.在NaOH质量分数为1.50%、 Na2SO4质量分数为7%、反应温度为50 ℃、反应时间为3 h的条件下，交联剂CL质量分数分别选取0.125%， 0.250%，0.500%， 1.000%， 2.000%， 4.000%进行试验，其中NaOH、 Na2SO4和交联剂的质量分数均为占淀粉干基的质量百分比.交联剂不同质量分数下的交联淀粉沉降积试验结果如图1所示.从图1可以看出，随着交联剂质量分数的增加，交联淀粉沉降积减小，即产品交联度增加.交联剂质量分数小于0.500%时，沉降积的减小较明显，交联剂质量分数从0.125%增加到0.500%时，沉降积减小0.7 mL；交联剂质量分数超过0.500%之后，随着交联剂质量分数的增加，交联淀粉的沉降积减小趋缓，交联度增量不大.因为交联剂质量分数过小时，无法为淀粉提供足够的反应试剂，故沉降积较高，交联度较低；随着交联剂质量分数的增加，使淀粉分子周围可利用的交联剂分子数目增多，可使更多淀粉分子链间的羟基发生交联反应；而交联剂质量分数过高时，由于淀粉大分子链上未发生交联反应的羟基越来越少，反应难度逐渐增加，故交联淀粉的沉降积减幅并不大.此外，交联剂质量分数大于1.000%时，不仅未明显益于交联度提高，还会增加反应成本，也不利于反应物的纯度.综上所述，交联剂质量分数控制在0.500%较适宜.2.2 NaOH质量分数的影响在交联剂质量分数为0.500%、 Na2SO4质量分数为7%、反应温度为50 ℃、反应时间为3 h的条件下，NaOH质量分数分别选取 0.75%， 1.00%， 1.25%，1.50%进行试验，所得交联淀粉沉降积测试结果如图2所示.从图2可以看出，随着NaOH质量分数的增大，沉降积逐渐减小，即交联度呈逐渐增大的趋势.由于NaOH起到调节反应液pH值的作用，其用量较少时，反应速度慢且达不到一定交联程度；随着NaOH质量分数的增加，反应环境逐渐接近较佳反应条件，故交联程度随之提高.笔者试验发现，NaOH质量分数超过1.50% 时，淀粉易糊化，淀粉乳液结块，难以搅拌，后处理困难，不能制得颗粒状淀粉.综合考虑，NaOH质量分数选择1.50%较适宜.2.3 反应温度的影响在交联剂质量分数为0.500%、 NaOH质量分数为1.50%、 Na2SO4质量分数为7%、反应时间为3 h条件下，反应温度分别选择35， 40， 45，50 ℃进行试验，结果如图3所示.从图3可以看出，随着反应温度的升高，淀粉沉降积下降，交联度增大.因为温度升高可加速分子运动，增加反应活性和分子间碰撞几率，从而提高交联反应的速度和效率.同时，较高温度促进淀粉颗粒的溶胀，提高试剂的渗透性，这些皆有利于交联反应的进行.但温度高于50 ℃时，在碱作用下淀粉易糊化，同时过高温度使得一些副反应加剧.故反应温度选择50 ℃较适宜.2.4 反应时间的影响在交联剂质量分数为0.500%、 NaOH质量分数为1.50%、 Na2SO4为质量分数为7%、反应温度为50 ℃ 条件下，反应时间分别选择2， 3， 4， 5 h进行试验，结果如图4所示.由图4可以看出，随着反应时间的延长，淀粉沉降积逐渐减小，也即交联度逐渐增大，反应时间2 h时，沉降积较大，3 h之后变化趋势平缓.原因是增加反应时间，有利于反应物之间接触和交联剂与淀粉羟基间充分反应，提高淀粉交联度.但反应时间过长时，淀粉交联度没有得到明显增加，主要是因为随着时间的增加，淀粉大分子链上可发生交联反应的羟基越来越少，难度越来越大，而且此时交联剂发生的分解等副反应亦随着反应时间的延长而增加，致使交联度增加趋缓.另外，在生产中，时间过长不利于缩短生产周期，降低能耗. 因此，反应时间控制在3 h为宜. 2.5 淀粉颗粒形貌分析图5为木薯原淀粉和交联淀粉放大5 000倍的扫描电子显微镜图，其中，交联淀粉为交联剂质量分数0.500%、NaOH质量分数1.50%、Na2SO4质量分数7%、反应温度50 ℃、反应时间3 h下所制备的样品，其沉降积为1.0 mL.从图5(a)中可以看出，木薯原淀粉颗粒多为实心圆和多角形，表面结构紧密，有些局部向内弯曲，棱角光滑圆润.由于淀粉是一种具有致密结构、一定结晶度的颗粒状高聚物，交联剂难以渗透到颗粒内部，反应主要发生在淀粉颗粒表面.从图5(b)中可以看出，经交联变性后的淀粉颗粒表面变粗糙，不及原淀粉光滑，表面出现不规则的凹坑，表明交联反应使淀粉颗粒的表面形态发生一定程度变化，破坏了淀粉颗粒表面的完整性.2.6 傅里叶变换红外光谱分析图6为木薯原淀粉和交联淀粉傅里叶变换红外光谱图，其中，交联淀粉为交联剂质量分数0.250%、 NaOH质量分数1.50%、Na2SO4质量分数7%、反应温度50 ℃、反应时间3 h下所制备的样品，沉降积为1.5 mL.从图6可以看出，由于原淀粉和交联淀粉的化学键基本相同，故在吸收峰波数方面差别不大.在1 642 cm-1 附近的峰是由分子内氢键形成的，在原淀粉中，此处的峰较强，尖锐突出，交联淀粉此处峰强度减弱，较原淀粉峰宽，系交联后交联化学键增多和分子内氢键减少所致.由于淀粉中具有较多的振动吸收强度大的C—O 键，易对醚键C—O—C的特征吸收峰产生干扰.故图6中还可以看出，1 241 cm-1处交联淀粉较原淀粉有吸收峰存在，此处为醚键伸缩振动峰，但不是特别尖锐突出.1 021 cm-1 处的峰对淀粉内无定形态的含量十分敏感，因此，可以用此处的峰高来判断淀粉分子中有序形态和无定形态之间的相互转化[12].交联反应破坏了淀粉分子的有序性，1 021 cm-1处的峰强度增加.2.7 X-射线衍射分析图7为木薯原淀粉和交联淀粉的X-射线衍射图，其中，交联淀粉为交联剂质量分数0.500%、NaOH质量分数1.50%、Na2SO4质量分数7%、反应温度50 ℃、反应时间3 h下所制备的样品，沉降积为1.0 mL.由图7可以看出，木薯原淀粉在2 θ为16°，18°，25°附近存在明显的特征衍射峰，而交联木薯淀粉在16°和18°的特征衍射峰明显减弱、25°的特征衍射峰有所降低.用Jade 6.0软件计算得出原淀粉和交联淀粉的结晶度分别为37.79%和31.39%，交联后结晶度的下降率为16.94%.这说明交联剂CL对淀粉的变性，不但发生在无定形区，也发生在结晶区表面，对结晶区有一定程度的破坏.2.8 黏度及黏度热稳定性分析用于黏度及其热稳定性测试分析的交联淀粉制备工艺：交联剂质量分数为0.125%、NaOH质量分数为1.50%、Na2SO4质量分数为7%、反应温度为50 ℃、反应时间为3 h，所制备的交联淀粉样品沉降积为1.8 mL.原淀粉和交联淀粉黏度测试结果如表1所示.交联后淀粉分子以“架桥”形式结合在一起，分子链变大，使得糊液黏度较原淀粉升高.由于淀粉糊液是一种非牛顿流体，处于高温下的时间越长，则糊液的黏度越低.因此，在表1中，不论是原淀粉，还是交联淀粉，糊液的黏度均随保温时间的延长而下降.但淀粉交联后，羟基间形成的交联化学键提高了淀粉的耐剪切能力，使得淀粉的热稳定性提高，故交联淀粉的黏度热稳定性较原淀粉提高.(1) 以沉降积为衡量交联度的指标，确定交联剂CL制备木薯交联淀粉的较佳工艺：交联剂质量分数为0.500%、 NaOH质量分数1.50%、Na2SO4质量分数为7%反应温度50 ℃、反应时间 3 h，此工艺下制备的交联淀粉的沉降积为1.0mL. (2) SEM形貌分析表明，交联反应后淀粉颗粒表面粗糙、有凹坑出现；FTIR分析表明，交联淀粉较原淀粉在1 241 cm-1处出现醚键吸收峰，木薯淀粉发生了交联反应；XRD曲线表明，交联反应可使淀粉部分结晶区非晶化，结晶度较原淀粉的下降率为16.94%；交联后淀粉的黏度变大，黏度热稳定性明显提高.【相关文献】[1] 何小维，黄强. 淀粉基生物降解材料[M]. 北京: 中国轻工业出版社，2007:11.[2] 孙慧敏，马晓军.木薯淀粉及木薯变性淀粉性质比较研究[J].食品工业科技，2008，29(6): 82-87.[3] 柳滢春.交联淀粉/聚己内酯复合材料的制备及性能研究[D]. 武汉: 华中农业大学理学院，2006: 7.[4] 张本山，梁勇，高大维，等.三氯氧磷交联木薯淀粉颗粒膨胀历程及溶胀机理研究[J].食品科学，2001，22(10):15-18.[5] 季佳佳.三偏磷酸钠交联玉米淀粉的理化性质研究[D].天津: 天津科技大学食品工程与生物技术学院，2010:15.[6] 李妍，罗伟鸿.木薯交联淀粉的制备与性质研究[J].食品工业科技，2009，30(6):138-143.[7] 乔支卫，汤建萍，丁立稳.交联木薯淀粉微球的合成与表征[J].化学研究，2011，22(4):60-65.[8] 杨光，杨波，钱大钧.多聚磷酸钠交联淀粉的制备及理化性质研究[J].食品工业科技，2007，28(12):126-129.[9] 吴琦.物理交联淀粉的共混改性[D].南昌:南昌大学环境与化学工程学院，2011:17.[10] 范雪荣，荣瑞萍，纪惠军.纺织浆料检测技术[M]. 北京:中国纺织出版社，2007:48-72.[11] 张燕萍.变性淀粉制造与应用[M].北京:化学工业出版社，2007:160-324.[12] 孙平，张骅骞，安娜，等.交联淀粉的检测[J].食品科学，2007,28(12):88-91.。

酸变性交联木薯淀粉的制备及其在药物工业中的应用

酸变性交联木薯淀粉的制备及其在药物工业中的应用NapapornAtichokudomchai;王敏
【期刊名称】《木薯精细化工》
【年(卷),期】2002(000)001
【摘要】目前普遍使用酸性三偏磷酸钠溶液与木薯淀粉进行交联反应，交联木薯淀粉在6％（w/v)Hcl溶液，室温下水解8天，接着经喷雾干燥器离心喷嘴干燥，最终获得团块状的酸变性交联木薯淀粉，圆形淀粉具有好的流动性，适合直接压制片剂，另外，喷雾干燥的木薯原淀粉，交联木薯淀粉和酸变性木薯淀粉均与酸变性交联木薯淀粉进行了比较。

结果发现，交联木薯淀粉的相对结晶度未能提高，木薯原淀粉和交联木薯淀粉压制后，药片的抗压强度很低，因此，通过酸解可消除这两种淀粉的非结晶部分以提高它们的结晶度，以便压制抗压性较强的片剂，酸变性交联木薯淀粉比酸变性木薯淀粉具有更高的抗压强度。

【总页数】4页(P31-34)
【作者】NapapornAtichokudomchai;王敏
【作者单位】泰国Mahidol大学科学研究院生物技术系;泰国Mahidol大学科学研究院生物技术系
【正文语种】中文
【中图分类】TS235.2
【相关文献】
1.交联木薯辛烯基琥珀酸淀粉酯的制备及特性研究 [J], 石海信;杨文芳;张友全;童张法
2.乙酰化己二酸交联机械活化木薯淀粉的制备及性能研究 [J], 杨家添;陈渊;谭义秋;黄祖强;李少红
3.食用木薯交联-氧化复合变性淀粉的制备 [J], 李芳良;童张法;麻昌爱
4.挤压法制备交联辛烯基琥珀酸木薯淀粉酯工艺与结构表征 [J], 李彬;王金鹏;谢正军;徐学明;田耀旗;金征宇
5.交联羧甲基复合变性木薯淀粉的制备及性质 [J], 王布强;陈祥贵;袁怀波;王君因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

空心胶囊用木薯羟丙基交联氧化淀粉的制备

空心胶囊用木薯羟丙基交联氧化淀粉的制备以食用木薯淀粉为原料，以环氧丙烷为醚化剂、三偏磷酸钠为交联剂、双氧水为氧化剂制备了不同交联度和粘度的羟丙基交联氧化改性淀粉。

以粘度和透明度为指标，选取了4种淀粉进行成膜性和淀粉胶囊制备，其中在条件羟丙基取代度为0.12，交联剂用量为0.6%，氧化剂用量为5%和8%下得到的淀粉产品，具有良好的成膜性，可作为原料应用于植物胶囊制备生产。

标签：羟丙基淀粉；淀粉胶囊；氧化；透明度前言淀粉作为绿色可再生的资源，广泛存在于自然界中，根据来源不同主要分为：禾谷类淀粉（玉米、大麦、小麦、高粱等）、薯类淀粉（马铃薯、木薯、甘薯等）和豆类淀粉（豌豆、绿豆、蚕豆等）等[1]。

木薯是世界三大薯类之一（木薯、马铃薯和甘薯），被誉为“地下粮仓”、“淀粉之王”，其主要生长在热带亚热带地区，具有适应性强，价格低廉等优点[1]。

木薯淀粉因蛋白质、脂肪、纤维素含量低，出品率高等特点[2]被广泛应用在食品、造纸、纺织、医药等多个领域。

然而，木薯淀粉糊液粘度稳定性差、耐剪切、耐盐、耐高温性能差很难满足现代工业化生产要求，致使木薯淀粉的应用范围受到了一定限制。

采用化学、物理、生物的方法通过分子中引入、切断、重排等手段对淀粉加以改性处理，可得到性能更加优良的淀粉衍生物。

羟丙基淀粉是淀粉在碱性条件下与环氧丙烷发生亲核取代反应得到的一种非离子型淀粉，具有糊化温度低、糊液透明度高、稳定性好等优点[3]。

交联淀粉是通过多官能团的交联剂将淀粉分子“架桥”在一起，形成空间的网络结构，从而可提高淀粉糊液的稳定性和耐高温、耐剪切性能。

氧化淀粉作为改性淀粉品种之一，具有良好的透明度、糊化温度、可配置高浓低粘溶液等特点，由于在淀粉分子中形成了强亲水性羧基，淀粉的成膜性、膜韧性、强度、水溶性均提高[4]。

明胶胶囊因其自身缺陷以及食品药品安全事故的频发，使得纯天然、植物胶囊材料被人们广泛研究。

淀粉作为最具潜力的明胶替代物，其来源广泛、价格低廉深受广大研究者青睐。

木薯淀粉微球的止血性能初步研究

木薯淀粉微球的止血性能初步研究曹勇;黎演明;冼学权;苏志恒;李晓捷;李秉正【摘要】为了初步探索木薯淀粉微球用作局部止血材料的止血性能,本研究以酸改性木薯淀粉为原料,三偏磷酸钠为交联剂,采用水包水乳液-交联法制备木薯淀粉微球.通过体外和体内止血试验评价木薯淀粉微球的止血性能.研究结果表明,木薯淀粉微球组的全血凝固时间、血浆复钙时间及家兔脾脏划破止血时间均显著低于空白对照组(P<0.05),与云南白药组相比无显著差异(P>0.05).初步证明木薯淀粉微球的体外及体内止血性能良好,具有用作局部止血材料的良好潜力.【期刊名称】《广西科学》【年(卷),期】2019(026)002【总页数】5页(P233-237)【关键词】木薯淀粉微球;止血材料;全血凝固时间;血浆复钙时间;局部止血【作者】曹勇;黎演明;冼学权;苏志恒;李晓捷;李秉正【作者单位】广西医科大学口腔医学院,广西南宁 530021;广西科学院,非粮生物质酶解国家重点实验室,国家非粮生物质能源工程技术研究中心,广西生物质产业化工程院,广西生物质炼制重点实验室,广西南宁 530007;广西科学院,非粮生物质酶解国家重点实验室,国家非粮生物质能源工程技术研究中心,广西生物质产业化工程院,广西生物质炼制重点实验室,广西南宁 530007;广西医科大学药学院,广西南宁530021;广西医科大学口腔医学院,广西南宁 530021;广西科学院,非粮生物质酶解国家重点实验室,国家非粮生物质能源工程技术研究中心,广西生物质产业化工程院,广西生物质炼制重点实验室,广西南宁 530007【正文语种】中文【中图分类】TS230 引言粉状止血材料使用方便快捷，不受创面大小和部位的影响，不仅能迅速有效止血，其吸水形成的凝胶还能封堵并有效保护创面，防止细菌的二次污染，特别适用于复杂伤口的局部止血[1-2]。

以壳聚糖[3]、淀粉、明胶和海藻酸盐[4]等天然高分子为原料制备粉状止血材料的研究已经广泛开展。

三偏磷酸钠交联淀粉反应机理

三偏磷酸钠交联淀粉反应机理一、磷酸盐与淀粉的反应三偏磷酸钠是一种无机盐，具有多个磷酸基团。

当它与淀粉反应时，磷酸基团中的磷原子会与淀粉分子中的羟基发生反应，形成磷酸酯键。

这个反应使得淀粉分子之间形成了较强的化学键，导致淀粉的物理和化学性质发生改变。

二、交联淀粉的形成当三偏磷酸钠与淀粉反应时，由于磷酸酯键的形成，淀粉分子之间的连接逐渐增多，最终形成三维网状结构的交联淀粉。

这个过程是不可逆的，使得交联淀粉具有较高的热稳定性、耐酸碱性和抗酶解性等优良性能。

三、离子键合作用在三偏磷酸钠与淀粉的反应过程中，除了磷酸酯键的形成外，还存在离子键合作用。

这是因为三偏磷酸钠是一种无机盐，其中的钠离子可以与淀粉分子中的羟基发生离子键合作用，进一步增强淀粉分子之间的连接力。

四、空间网状结构由于磷酸酯键和离子键合作用的存在，淀粉分子逐渐形成稳定的网状结构。

这个网状结构使得交联淀粉具有较好的弹性和稳定性，可广泛应用于食品、医药、农业等领域。

五、稳定性与耐热性交联淀粉具有较好的热稳定性和耐热性，能够在高温和酸性环境中保持较好的性能。

此外，交联淀粉还具有较好的抗酶解性和较低的吸湿性，使其在食品、医药等领域中具有广泛的应用前景。

六、应用领域交联淀粉在食品工业中广泛应用于制造胶凝剂、增稠剂、稳定剂等食品添加剂；在医药工业中可作为药物缓释剂和片剂的粘合剂；在农业中可用于制造农药和肥料等。

此外，交联淀粉还可应用于石油、纺织、化妆品等领域。

七、对环境的影响虽然三偏磷酸钠交联淀粉的生产过程中需要使用化学试剂，但其最终产品是天然高分子材料的改性产物，可被认为是一种相对环保的材料。

此外，交联淀粉具有较好的生物可降解性，可在一定条件下被微生物分解为二氧化碳和水等无害物质，对环境的影响较小。

三偏磷酸钠交联淀粉微球的物理性能和吸附容量

三偏磷酸钠交联淀粉微球的物理性能和吸附容量摘要：用三偏磷酸钠作交联剂，乳化交联制备淀粉微球。

三偏磷酸钠交联淀粉微球(TSMs) 用扫描电子显微镜检查法、X射线衍射技术、傅立叶变换红外光谱来表征。

电镜图表明TSMs呈球形，表面光滑。

X射线衍射图表明TSMs大部分是无定形结构，傅立叶变换红外光谱也得到此结果。

在不同的三偏磷酸钠浓度下，研究交联度对TSMs粒径、溶胀度、吸附容量的影响。

结果表明，三偏磷酸钠浓度从0.1g/g增加到0.4g/g，TSMs粒径和吸附容量都随之增加，但溶胀度与三偏磷酸钠浓度成曲线函数，浓度为0.2g/g时溶胀度达到最大。

但是，当三偏磷酸钠浓度为0.4g/g时，粒径、溶胀度和吸附容量的变化很小，交联度几乎达到最大。

当前的研究表明TSMs可应用于食品添加剂的干燥粉末产品。

关键词：淀粉微球，乳化，交联度，三偏磷酸钠，吸附容量1 引言聚合物微粒（不管是微球还是微胶囊）在食品和制药行业中一般应用于添加剂和递药体系。

在食品行业，各种各样的食品成分（如维生素、益生菌、调味剂、生物活性肽、抗氧化剂等）可以装入胶囊或嵌入微粒中。

食品应用的微粒不仅可以掩盖一些食品成分的臭味，使液体转变为固体，而且还可以防止食品成分变坏。

此外，微粒对于食品成分的控释也被采用和发展。

不同的技术，包括喷雾干燥、挤压法、乳化法，被用来制备食品应用的微粒。

在这些技术中，乳化法对于食品工业和批量大规模生产是比较新的技术。

乳化技术中，水溶性聚合物不溶于油包水胶状液从而形成球形微粒。

近来，乳化法制备的微粒被证实可作为不同食品成分如维生素、益生菌和抗氧化剂的载体。

淀粉是一种高糖分的大分子化合物，由于其丰富、无毒、可食、低成本，具有生物降解能力和良好的成膜能力，被广泛用作制备微球的原材料，应用于食品和制药行业。

乳化法是制得淀粉微球的经典方法之一，此法基于淀粉链葡萄糖单位上的羟基和交联剂之间的交联反应。

交联是一种有效的方法，可以使微粒不溶于水，通过改变交联度还可以控制核心材料的释放。

三偏磷酸钠交联淀粉微球的制备与性能研究

三偏磷酸钠交联淀粉微球的制备与性能研究李秉正，李栋，汪立君，方源圆，毛志怀中国农业大学，（100083）wlj@摘要：本文以可溶性淀粉为原料，采用乳化交联法制备三偏磷酸钠交联淀粉微球，并对微球粒径分布、溶胀性以及吸附能力进行考察。

结果表明：微球形状较圆整，大小较均匀；当交联剂浓度为1%时微球表面有许多小孔；随交联剂浓度增大，微球的平均粒径、对亚甲基兰的吸附能力增大，而溶胀度先增大，后逐渐减小；溶液中N a C l浓度越大，微球的溶胀度越小。

关键词：淀粉微球；三偏磷酸钠；乳化交联法；吸附能力；溶胀性1.引言高分子微球是一种以高分子材料为原料制成的球形或类球形微粒，在医学工程中起着重要的作用。

对于很多无法直接使用，或直接使用疗效不理想的药物，可将其包埋在微球内部或吸附在微球表面，并通过合理设计微球的尺寸、表面性质、缓释性能的来达到在所需的时间、所需的地点、以所需的速度释放药物的目的[1]。

用淀粉作为微球的成球材料，不仅具有可生物降解多糖类材料的共同特点，如无毒、代谢产物可排出体外，符合给药系统的各种要求等，而且具备其特有的优点，如材料来源广、成本低、特别是应用后不会在体内产生如蛋白类材料类的抗原性[2]。

制备淀粉微球常用的交联剂有环氧氯丙烷、三氯氧磷、三偏磷酸钠等。

其中三偏磷酸钠是一种毒性低且对人体无害的盐类，因此用作交联剂制备高分子微球安全性较高。

据报道，以三偏磷酸钠为交联剂制备的瓜儿胶（Guar gum）微球，可用作结肠靶向给药系统[3]。

此外，交联反应使三偏磷酸钠交联淀粉微球（TSM）内部具有带负电的磷酸基团，因此与中性淀粉微球相比，TSM对阳离子药物有更强的吸附作用[4]。

目前报道中，制备TSM的方法通常如下：先制备出环氧氯丙烷交联的中性淀粉微球（ESM），再将ESM浸泡在三偏磷酸钠溶液中进行二次交联得到TSM。

使用这种方法的缺点是工序较多、所需时间较长，仅第二次交联就需要8~12h[4,5]。

马铃薯交联淀粉的制备及交联剂的影响分析

以水为反应溶剂，一定的物料配比，Ｎａ按将ｏＨ、ＮａＳ三偏磷酸钠及马铃薯淀粉分别加入反应器Ｏ、中，分搅拌均匀后移人自循环反应器中，热夹套循充加
环水，物料升温到一定值，将在保温条件下进行反应。
用量为５０ｇ反应时间为４ｈ的条件下，察淀粉乳０、考
浓度对马铃薯交联淀粉粘度的影响，果见图１结。从图１知，可马铃薯交联淀粉的粘度随淀粉乳浓
上的第二、三、六的醇羟基反应形成多功能键，第第使
中图分类号：３ＴＳ２１文献标识码：Ａ文章编号：６２５２（０１０Ａ１７ — ４５２１）２—０３０３—０３
交联淀粉是重要的变性淀粉之一，途广泛。在用
淀粉与交联剂三偏磷酸钠在氢氧化钠的碱性环境中发生交联反应［。化学反应式为：４］
反应结束后加入盐酸调ｐ值至５５６５过滤，Ｈ．～．，洗
涤，燥，到粉末状的马铃薯交联淀粉。干得
１４测定方法．
ｌ实验
１１材料、剂与仪器 Байду номын сангаас．试
马铃薯淀粉，优级品，威力马铃薯淀粉有限公司。三偏磷酸钠，品级；氧化钠、酸、酸钠，食氢盐硫均

三聚磷酸钠交联淀粉的机理

三聚磷酸钠交联淀粉的机理以三聚磷酸钠交联淀粉的机理为标题，本文将探讨三聚磷酸钠与淀粉发生交联反应的机理。

淀粉是一种由葡萄糖分子组成的多糖，它是植物细胞中最重要的储能物质。

淀粉在天然状态下的溶胀性和粘性较差，不利于其在食品工业中的应用。

因此，为了改善淀粉的性质，常常需要通过交联反应来增加其溶胀性和粘性。

三聚磷酸钠是一种无机盐，它具有良好的交联作用。

在交联剂的作用下，淀粉分子之间的连接点增多，形成了交联网络结构。

这种交联网络结构能够增加淀粉的黏稠度和粘性，从而改善了其物理性质。

三聚磷酸钠与淀粉发生交联反应的机理可以分为两个步骤：预处理和交联反应。

首先是预处理步骤，即将淀粉与三聚磷酸钠进行预处理。

预处理的目的是使淀粉分子中的可反应官能团暴露出来，以便与三聚磷酸钠发生反应。

预处理可以通过加热淀粉溶液或在酸性条件下进行处理来实现。

加热可以改变淀粉分子的构象，使其更容易与三聚磷酸钠反应。

酸性条件下的处理可以使淀粉分子中的羟基产生酸解，并暴露出可反应的羟基官能团。

接下来是交联反应步骤，即将预处理后的淀粉与三聚磷酸钠进行反应。

交联反应通常在碱性条件下进行，因为碱性条件有利于三聚磷酸钠的水解和反应。

在碱性条件下，三聚磷酸钠会水解成磷酸根离子（PO4^3-），磷酸根离子能够与淀粉分子中的羟基官能团发生酯化反应，形成酯键。

这些酯键连接了淀粉分子，形成了交联网络结构。

交联反应的进行还受到反应条件的影响，例如反应时间、反应温度和反应物浓度等。

适当的反应条件可以使交联反应高效进行，并得到理想的交联网络结构。

三聚磷酸钠交联淀粉的机理为通过预处理和交联反应来实现。

预处理能够使淀粉分子中的可反应官能团暴露出来，而交联反应则将淀粉分子连接起来形成交联网络结构。

通过这种机理，可以改善淀粉的物理性质，使其在食品工业等领域中得到广泛应用。

三偏磷酸钠在淀粉中的作用

三偏磷酸钠在淀粉中的作用淀粉是一种常见的多糖类化合物，它是植物细胞中的主要能量储存形式。

在食品工业中，淀粉也是一种重要的原料，被广泛应用于食品加工中。

而三偏磷酸钠作为一种食品添加剂，具有增稠、抗结晶和增强稳定性的作用，被广泛应用于淀粉制品中。

三偏磷酸钠在淀粉中起到增稠的作用。

淀粉在加热过程中会发生胶化，形成粘稠的糊状物质。

然而，由于淀粉的分子结构特性，其胶化能力有限，很难达到理想的黏稠度。

而加入适量的三偏磷酸钠可以改善淀粉的黏稠度，使其更加浓稠。

这是因为三偏磷酸钠能够与淀粉分子发生作用，形成更多的交联结构，增加淀粉分子之间的相互作用力，从而增加淀粉的黏稠度。

三偏磷酸钠还能够抑制淀粉的结晶过程。

在淀粉制品中，由于加工过程中的温度变化或贮存条件的改变，淀粉很容易发生结晶，导致食品质地变硬，口感变差。

而三偏磷酸钠作为一种聚合物，可以与淀粉分子形成复合物，阻碍淀粉的结晶过程，从而改善食品的质地和口感。

三偏磷酸钠还能增强淀粉制品的稳定性。

在食品加工过程中，淀粉制品往往会受到酸碱性、高温等环境因素的影响，容易失去稳定性。

而三偏磷酸钠具有很强的稳定性，可以与淀粉分子形成稳定的复合物，增强淀粉制品的稳定性，延长其保质期。

需要注意的是，三偏磷酸钠在淀粉中的使用应该控制适量。

过量的三偏磷酸钠会导致淀粉制品的黏稠度过高，口感变差。

因此，在食品加工中应该根据具体的工艺要求和产品特性来确定三偏磷酸钠的添加量。

总结起来，三偏磷酸钠在淀粉中的作用主要体现在增稠、抗结晶和增强稳定性方面。

它能够改善淀粉的黏稠度，防止淀粉结晶，增强淀粉制品的稳定性，从而提高食品的质量和口感。

然而，在使用三偏磷酸钠的过程中需要注意适量使用，以避免对食品质量产生负面影响。

交联淀粉制造及其应用

交联淀粉制造及其应用一、前言交联淀粉是由带有两个或两个以上反应基团的交联剂与淀粉的羟基反应，使两个或两个以上淀粉分子交联在一起形成空间网络结构，所形成的产物叫做交联淀粉。

目前国内用于制备交联淀粉的交联剂主要有：三氯氧磷、三偏磷酸钠、三聚磷酸钠、环氧氯丙烷、甲醛、二价或三价的混合酸酐等。

交联淀粉在由于交联淀粉的糊液粘度对热、酸和剪切力影响具有高稳定性，因而在食品、造纸、医药、纺织、建材等方面都具有重要的应用。

二、生产方法1、材料木薯淀粉三偏磷酸钠（市售）氢氧化钠（市售）盐酸（市售）2、工艺流程交联剂淀粉浆f反应罐f中和f稀释桶f除砂器f离心机f干燥f过筛f包装f成品T J催化剂砂子4、技术指标三、交联淀粉的特性交联淀粉在水中受热时，氢键会被削弱或破裂，但淀粉颗粒靠化学键仍以不同程度保持着联系，因此具有耐热、抗剪切力等特性。

虽然作为交联剂的化学品引入淀粉分子中的量通常地很少的，大多数交联淀粉交联度为100〜3000个AGU，但交联淀粉与原淀粉的糊化和粘度性质存在很大差别，较低程度（1300AGU /交联键），糊化温度和最高粘度都稍高，继续加热粘度继续增高，冷却后粘度更高。

交联程度提高到100AGU /交联键，受热不膨胀，不糊化，无粘度。

因此一定交联度的交联淀粉粘度高而且稳定，在酸性条件下也具有高增稠性能。

同时抗相分离强，耐老化，久置不与水分离。

此外，抗冻稳定性高，冰晶细腻，增稠和保型性也很好，成膜后，膜强度高，有韧性，较难溶于水。

四、交联淀粉的应用在食品工业中交联淀粉通常以单独交联或复合变性的形式在以下几个方面得到广泛应用。

1、在罐头、肉类制品在罐头、肉类制品中使用交联酯化淀粉，因为淀粉经过交联后后，可提高淀粉的糊化温度，在罐头、肉类制品煮熟过程中，淀粉糊化慢，可缩短加热时间节约成本；并使罐头、肉类制品在用作增稠剂和稳定剂，可做色拉法的增稠剂。

罐头制品在灭菌时无需添加凝胶剂，使罐头制品在灭菌过程中具有粘度低、传热快、升温快等特点，利于瞬间灭菌，灭菌后又能增稠。