聚氨酯原料

TDI 不溶于水,溶于丙酮、乙酸乙酯和甲苯等

国际上拥有TDI自主知识产权制造技术的只有巴斯夫、拜耳、三井武田、陶氏化学等少数公司。虽然垄断性不如MDI高,但是也属于高技术壁垒行业。目前国内TDI产能主要集中在中国化工集团、中国兵器工业集团、巴斯夫等3家企业。从国际TDI制造的工艺技术上看,主要分为两条工艺路线:一是以瑞典、美国杜邦技术为主的传统工艺;二是以德国巴斯夫技术为代表的改进型工艺。从国内厂家的情况看,甘肃银光公司采用的是巴斯夫工艺,沧州大化和中国蓝星采用的是杜邦工艺。

1光气法

光气法包括气相光气法和液相光气法两种

光气法反应大致由5个工序组成:一氧化碳和氯气反应生成光气;甲苯与硝酸反应生成二硝基甲苯(DNT);DNT与氢反应生成甲苯二胺(TDA);处理过的干燥的TDA 与光气反应生成甲苯二异氰酸酯(TDI);TDI的提纯。

2非光气化法

目前代替光气制造异氰酸酯的工艺有三种,分别是:(1)伯胺和二氧化碳或碳酸二甲酯制造异氰酸酯;(2)伯胺和一氧化碳进行氧化羰基化制造异氰酸酯、硝基苯;(3)一氧化碳还原羰基化制造异氰酸酯。比较有希望和前途的是伯胺和碳酸二甲酯在催化剂的作用下生成氨基甲酸酯,氨基甲酸酯再热分解生成TDI，其副产品甲醇可再利用生产碳酸二甲酯,由于碳酸二甲酯是一种无毒低污染的基础化学品,它取代了光气,对环保、安全有利,又因它在反应过程中不含氯根,腐蚀性小。

2005年以后全球TDI供需情况变化较大,主要是由欧美产能的转移及一些大型装置的停产检修所致,巴斯夫的TDI产品在软泡、弹性体等领域认可度高，兵器集团TDI产品在软泡领域深受用户的青睐,在油漆和涂料领域尚处于开拓阶段;中国化工集团的TDI产品几乎集中在软泡领域,在涂料和油漆市场几乎尚未涉足

亚洲主要生产商12月份报价仍然与11月持平。12月TDI合约报价为2550～2650美元/吨（CFR，中国）。德国巴斯夫公司12月报价为2650美元/吨（CFR，中国），韩国KPX精细化学品公司报价为2550美元/吨（CFR，中国），日本三井化学报价为2600～2650美元/吨（CFR，中国）

MDI

液化MDI

运输和贮存的苛刻性

A 多元醇改性的液化MDI 液体产品性能得到极大改善

B 碳化二亚胺改性的MDI 催化剂存在加热

较大的活性和较多的苯环，碳化亚胺键的存在

当聚氨酯水解时，酯基会水解断裂皂化生成羟基和羧基，羧基在聚氨酯材料进一步水解时起到自动催化作用而具有较大危害，而碳化二亚胺很容易与羧基反应，生成酰脲产物，能有效地阻止聚氨酯水解作用的蔓延。

尿酮亚胺碳化二亚胺MDI

C 掺混型液化MDI

将4，4’ MD I与其他异氰酸酯进行掺混而使MD I由固体转化为液体MD I的改性方法。这里所指的异氰酸酯包括2，4’一M D I、T D I、聚合M D I以及多元醇、碳化二亚胺等改性M D I.

NDI

1,5-’萘二异氰酸酯分子结构对称(规整性好(刚性大、用其合成的聚氨酯弹性体，具有硬度高(抗撕裂强度高(回弹性好、耐磨性优良、耐油性突出、动态性能优异等诸多特性)

光气法非光气法合成处于探索阶段

市场报价 20000元/吨

HDI

聚氨酯涂料具有保色、保光、抗粉化、耐油、耐磨等优点

A 光气法

一步法

冷热两步法

0-70℃

80-200℃

B 非光气法

a 酯交换法

b 氧化羰基化法（140-240℃）

c热分解法

热分解法中间体制备

氨基甲酸酯中间体制备异氰酸酯

德国 99.5% 均报价65000

聚合多元醇

聚酯多元醇，二元酸与二元醇缩合

聚醚多元醇 1 多元醇有机胺为起始剂与环氧丙烷及环氧乙烷的聚合物，简称PPG

2 以PPG为基础，用乙烯基单体AN、St等经本体聚合成的，简称POP

3 聚亚甲基醚乙二醇（PTMEG）,由四氢呋喃开环聚合而成

聚氨酯鞋用胶黏剂水平需提高，鞋用胶95％以上仍要依靠进口

Byber公司用PU增韧EO:将聚氨酯预聚体加入到环氧树脂柱中，是环氧树脂的反应性和湿强度增加，耐撕裂和抗冲击强度增加，实现玻璃化之前实现完全聚合作用。Pu预聚物改善粘合剂的耐温性和粘着性