李景宁版有机化学第五章习题解答

由题意，A不是烯烃,而是与烯烃同分异构体的环烷烃； 如果A是环丁烷：
HBr
CH2BrCH2CH2CH3
则B为CH2BrCH2CH2CH3
CH2 CHCH2CH3
H2O2 HBr
CH2BrCH2CH2CH3
C为 CH2 CHCH2CH3
CH2 CHCH2CH3 Br2 CH2BrCHBrCH2CH3
H CH(CH3)2
反-1-甲基-3-异丙基环己烷
（3）
5
6
4
8
3
7
1 2
（4）
2,6-二甲基二环[2.2.2]辛烷
3
6
5
4
2
7
8
1
1,5-二甲基螺[3.4]辛烷
6、（1）
+ HCl
（2）
H3C C
CH2
KMnO4 H+
CH3 H3C C CH2 CH3
Cl
H3C C
O
+ CO2
（3）
300oC
C4H6
2Br2
COOH
CH CH2COOH
CH2 CH2COOH
羧 基 己 二酸
可见该二聚体是含有两个C侧链的六元环,并含有C=C,可知 在侧链处有一个双键被氧化断链,环上还有一个双键被氧化 断裂成两个羧基,故该二聚体的构造式为：
+
H2 Ni
2Br2
Br
Br
Br Br
KMnO4 H+
HBr
CH3BrCHCH2CH3
CH2 CHCH2CH3 Br2
CH3CH CHCH3 Br2
CH2BrCHBrCH2CH3
CH3BrCHBrCHCH3
CH2
CHCH2CH3
KMnO4 H+
CH3CH2COOH + CO2
CH3CH
CHCH3
KMnO4 H+
2CH3COOH
9、写出下列化合物最稳定的构象式。 （1）反-1-甲基-3-异丙基环己烷
H3C
(H3C)2HC
（2）顺-1-氯-2-溴环己烷
Cl
Br
（3）顺-1，3环己二醇
HO
a,a构象，成氢键，反而更稳定。
（4）2-甲基十氢化萘
H
H
CH3
H
H
OH
e,e构象
CH3
10、写出在－60℃时，Br2与三环[3.2.1.01,5]辛烷反应 的产物，并解释原因。
8
Br
5
Br
6
4
Br2
7 12
Cl
+ Cl2
（4） （5） （6）
+ Br2
CCl4
Br H
Br
Br H Br
OH 稀、冷KMnO4溶液
OH
(1)O3 (2)H2O/Zn
O CH
CH O
（7）
+ Cl
（8） （9）
+ O
O
+
O
O
Cl
O
O O
O
（10） （11） （12）
O
+
+
O
Br Br2/CCl4
Br
Ni ,H2
80℃
O
O
CH2 CH2 CH
Br
Br
CH3
7、丁二烯聚合时,除生成高分子化合物外,还有一种环状结 构的二聚体生成。该二聚体能发生下列诸反应：⑴还原生成 乙基环己烷；（2）溴代时加上4个溴原子；（3）氧化时生 成β-羧基己二酸,试根据这些事实,推测该二聚体的结构,并写 出各步反应式。
二聚
H2
[O]
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C8H12
CH3 CH3
顺-1,3-二甲基环己烷（e,e）构象
CH3 H3C
反-1,3-二甲基环己烷（e,a）构象
CH3
CH3
（3）顺-1,4-二甲基环己烷（e,a）构象
CH3 CH3
反-1,4-二甲基环己烷（e,e）构象
H3C
反-1,4-二甲基环己烷（a,a）构象
CH3
CH3 CH3
4、（1）1,3,5,7-四甲基环辛四烯
第五章 习题
1、
环戊烷 甲基环丁烷 乙基环丙烷 1，1－二甲基环丙烷 1，2－二甲基环丙烷
CH3
2、
(H3C)2HC
3、 （1）顺-1,2-二甲基环己烷（e,a）构象
CH3
CH3
反-1,2-二甲基环己烷（e,e）构象
CH3 CH3
反-1,2-二甲基环己烷（a,a）构象
CH3
CH3
（2）顺-1,3-二甲基环己烷（a,a）构象
O HO C HO C
O
COOH + CO2
8、化合物(A)分子式为C4H8,它能使溴溶液褪色,但不能使稀的 KMnO4溶液褪色。1mol(A)与1mol HBr作用生成(B),(B)也可以 从(A)的同分异构体(C)与HBr作用得到。化合物(C)分子式也是 C4H8,能使溴溶液褪色，也能使稀的KMnO4溶液褪色。试推测 化合物(A)、(B)、(C)的构造式,并写出各步反应式。
34
2
5
1
6
87
（2）二环[3.1.1]庚烷
2
1
3
7
6
4
5
（3）螺[5.5]十一烷
（4）methylcycloproane
8 71 6
9
10 11 5
2 3
4
（5）cis-1,2-dimethylcyclohexane
CH3 CH3 HH
H3C
CH3
5、（1）
1-甲基-3-乙基环戊烷
（2）
H3C H
CH2
CHCH2CH3
KMnO4 H+
CH3CH2COOH + CO2
把A当作环丁烷可以解释题意，但是，并不完美。
若A为甲基环丙烷，则：
HBr
CH3BrCHCH2CH3
则B为CH3BrCHCH2CH3
C为 CH2 CHCH2CH3 或 CH3CH CHCH3
CH2 CHCH2CH3 CH3CH CHCH3
hv Cl2
Cl2
Cl
Cl
Cl
原料：环戊二烯和丙烯
CN
B
CN
CN
+
HCN OH-/ROH
CH2BrCH2Br Br2/CCl4
原料：2-甲基-1，3丁二烯和乙烯
3
三元环张力最大，最易发生开环亲电加成
11、合成下列化合物。 （1）以环乙醇为原料合成 OH—CH2－CH2－CH2－CH2－CHO；
OH
O
H+
(1) O3
O
(2)H2OZn
（2）以环戊二烯为原料合成金刚烷
+
H2,Pd/C
AlX3
X=Cl,Br
（3）以烯烃为原料合成：
Cl
A Cl
Cl
Cl +
Cl