蒽醌类化合物理化性质

这是羟基蒽醌及具有游离酚羟基蒽醌苷类一个很重 要的鉴别反应。 羟基蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物遇碱呈黄色。
蒽醌 蒽酮 （蒽酚） （+） 红色
碱液
（-）
理化性质——显色反应2
乙酸镁反应
O O Mg O O H O O H O O
O
O Mg O
O
O
条件：具有α -OH或邻二酚羟基的蒽醌 现象：只有一个α -OH显橙色；每个苯环 各有一个α -OH或还有间位酚羟基显橙红 至红色；对二酚羟基生成红至紫红色； 邻二酚羟基显蓝紫色。
3.羟基数目
D>C>A>B
羟基数目增多，酸性也增强
还与羟基位置有关
OH O OH O OH
O
OH
O
A
O OH OH
B
O OH
HO O O
C
D
含-COOH或两个以上β-酚羟基
溶于5%NaHCO3
含一个β-酚羟基
含两个以上α-酚羟基 含一个α-酚羟基
溶于5%Na2CO3
溶于1%NaOH 溶于5%NaOH
O
乙酸镁反应
应用：鉴别，及TLC，P.C 显色剂 1.鉴别：
空白对照
Mg(AC)2
乙酸镁反应
2.区别化合物：
大黄素型 茜草素型
醋酸镁试液（+） 橙红色 （+） 蓝色
理化性质——显色反应3
对亚硝基-二甲苯胺反应
OH OH O OH NO O OH
+
CH 3 H H N(CH 3)2 N
CH 3
+
R1 O
R2
Glu Glu>O OH ≈大黄酚 O 大黄酸 >大黄素 大黄素甲醚 OR2 >芦荟大黄素 OBorntrager’s反应)
羟基蒽醌类遇碱显红—紫红色。
O OH _ OH O _ O _ O O
O
O
O
α -羟基蒽醌
红色
碱液呈色反应（Borntrager’s反应)
理化性质——酸性
醌类化合物多具酚羟基或羧基，故多具有酸性。其酸性 强弱取决于是否有羧基及酚羟基的数目、位置。
1.有-COOH的酸性 > 无-COOH（Ph-OH)
可溶于5%NaHCO3溶液中 >-OH 2. β-OH α
O
H
..
OH
O
O
O
O
β -OH蒽醌
5% Na2CO3
α -OH蒽醌
5% NaOH
H2O
N(CH 3)2
条件：蒽酮类化合物，1,8二羟基蒽酮 现象：各种颜色， 1,8二羟基蒽酮——绿色。 应用：蒽酮类化合物的鉴别
对亚硝基-二甲苯胺反应
蒽 醌 蒽 酮
对亚硝基-二甲苯胺试剂
（+） 橙红色 （+） 蓝色
课下作业：请用显色反应区别这三种化合物 ?
因此对蒽醌类成分的分离，常用梯度pH萃取 法，用不同碱液萃取。
请对下列化合物的酸性进行排序：
O OH HO O
O
OH OH
OH
O
A
O OH
C>A>D>B
OH O
B
OH
COOH OH O
OH OH O
C
D
课堂活动：
比较大黄中5种游离羟基蒽醌化合物 的酸性。
OH O OH 大 大 大 芦 大 黄 黄 黄 荟 黄 酚 素 素 甲 醚 大 黄 素 酸 R1 H OH OCH3 H H R2 CH3 CH3 CH3 CH2OH COOH
理化性质——物理性质
3、溶解度：
苷元：亲脂性强，通常可（易）溶于苯、乙醚、氯仿，
在碱性有机溶剂如吡啶 、N-二甲基甲酰胺中溶解度也较 大，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或难溶于水。
蒽醌的氧苷：极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶
解于水，在热水中更易溶解，但在冷水中溶解度较小，几 乎不溶于乙醚、苯、氯仿等溶剂。 蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，难溶于亲脂性有 机溶剂而易溶于吡啶中。
蒽醌类化合物理化性质
Anthraquinones
理化性质——物理性质
1、性状 颜色: 多为黄色至橙红色固体，与助色基的多少有关 形态：多为固体 荧光：具荧光，在不同pH值时显示不同的颜色 2 升华性 游离蒽醌具有升华性，常压下加热可升华而不分解。
一般升华温度随酸度的增强而升高
如：大黄酚≈大黄酚甲醚<芦荟大黄素<大黄素<大黄酸