天然药物化学 第3章 醌类化合物
《天然药物化学》教学大纲(药物制剂本科)
《天然药物化学》教学大纲Natural Medicinal Chemistry（供四年制药物制剂专业本科使用）前言天然药物化学是运用现代科学理论和技术方法研究天然产物中化学成分的一门学科，是药物制剂专业的一门专业限选课。
天然药物化学的教学目的是通过本课程的学习，使学生掌握天然药物化学的基本理论，研究方法及实验操作技能，了解由天然药物创制新药的方法与途径，培养学生应用天然药物化学的基本知识，分析、解决实际问题的能力，使学生具有从事天然药物的生产和化学研究的能力。
本大纲可与裴月湖教授主编，人民卫生出版社出版的第七版《天然药物化学》教材配套使用，适用于4年制药物制剂专业本科生使用。
本大纲的教学目的分为掌握、熟悉和了解三级要求。
本教学大纲所规定的内容，可通过课堂讲授、自学、课堂讨论等方式进行教学。
大纲教学内容中有下划线部分为要求重点把握的内容。
本课程的总学时数为54学时（为理论教学），记3.0学分。
本课程为院级考试课程，课终考核采用闭卷笔答考试方式为主，其成绩占课程总成绩的60％，平时成绩（包括课堂提问、作业与练习、课堂讨论发言等）占35％，课堂考勤占5%。
教学内容与参考学时分配教学内容理论学时实验学时总论糖和苷苯丙素类化合物醌类化合物黄酮类化合物萜类和挥发油三萜及其苷类甾体及其苷类生物碱海洋天然产物天然药物的研究开发6 6 3 3 6 6 6 6 6 3 3合计54 0总学时54总论目的要求掌握天然药物化学的性质、任务、意义，天然产物有效成分提取分离的一般原理及常用方法。
熟悉主要的生物合成途径及产物。
了解本学科近代研究成就及发展趋势，本学科在药学专业中的地位；天然药物化学与相关学科的关系；生物合成的重要理论意义；层析分离法的分类及其分类原理，各种层析分离的要素、相关因素及应用技术。
教学内容1、天然药物化学的含义及其任务，研究天然药物化学的意义及应用。
2、天然药物化学成分主要的生物合成途径和结构研究的主要程序及采用的主要方法。
天然药物化学练习和答案醌类
天然药物化学醌类化合物学院班级姓名学号一、填空题1．Bornträger反应主要用于检查中药中是否含（羟基蒽醌类）及（游离酚羟基蒽醌苷类）化合物。
2．对亚硝基-二甲苯胺反应是用于检查中药中是否含（蒽酮）类化合物的专属性反应。
3．游离蒽醌的分离常用（PH梯度萃取法）和（色谱法）两种方法。
4．用色谱法分离游离羟基蒽醌衍生物时常用的吸附剂为（硅胶）。
5．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含（COOH）＞含（β）＞含（a ）。
6.羟基蒽醌苷及苷元,因具有（酚羟基）基，可溶于（碱水）溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。
二、选择题1．下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是 BA．无色亚甲蓝反应B．Bornträger反应C．Kesting-Craven 反应D．Molish反应E．对亚硝基二甲苯胺反应2．下列反应用于鉴别蒽酮类化合物的是 EA．无色亚甲蓝反应B．Bornträger反应C．Kesting-Craven反应D ．Molish 反应E ．对亚硝基二甲苯胺反应3．在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到： B A. 带一个α-酚羟基的 B. 带一个β-酚羟基的 C. 带两个α-酚羟基的 D. 不带酚羟基的三、判断下列各组化合物在硅胶吸附TLC 、以Et2O-EtOAc （4：1）展开时Rf 值的大小： 1．A B B>A2．大黄酸（A ）、大黄素（B ）、大黄素甲醚（C ）、芦荟大黄素（D ）、大黄酚（E ）。
e>c>d>b>a四、用化学方法区别下列各组化合物 3．A B金属离子的反应4．HO O OH H 3C OOHHOO H 3COCH 3OHOO OHOHOOOHHOOOOHOA B与碱性溶液反应1.无色亚甲蓝反应鉴别出A2.三氯化铁反应鉴别BC五、提取分离题1．用简单方法将下列各组化合物进行分离，写出分离流程图。
天然药物化学 第3章 醌类化合物
第3章 醌类化合物一、选择题1．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是A. 1,8-二羟基蒽醌B.1,4-二羟基蒽醌C. 1,2-二羟基蒽醌D. 1,4,8-三羟基蒽醌E.1,5-二羟基蒽醌2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于A. 苯醌类B. 萘醌类C. 菲醌类D. 蒽醌类E. 二蒽醌类3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是A. B. C.O O O H OHO O O H O H O O O HO HD. E.O O O H O H O O C H 3O H4．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 O O O H O H COOHO O O H OHO O O HO H A. B. C. O O O H O H O OCH3O HD. E.5. 能与碱液发生反应，生成红色化合物的是A. 羟基蒽酮类B. 羟基蒽醌类C. 蒽酮类D. 二蒽酮类E. 羟基蒽酚类6．番泻苷A 属于何种衍生物A. 大黄素型蒽醌B. 茜草素型蒽醌C. 二蒽酮D. 二蒽醌E. 蒽酮7．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是A. 菲格尔反应B. 无色亚甲蓝试验C. 醋酸铅反应D. 醋酸镁反应E. 对亚硝基二甲基苯胺反应8．下列游离蒽醌衍生物酸性最强的是9. 下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是O O OH OH O O OH OH O OO H OH O O OH OH A B C DO O O H OH O O O H O H O O O HO H O HA. B. C.O O O H O H O O CH 2OHO HO HD. E.10．下列蒽醌有升华性的是A. 大黄酚葡萄糖苷B. 大黄酚C. 番泻苷AD. 大黄素龙胆双糖苷E. 芦荟苷11.属于蒽醌的是 ，属于萘醌的是 ，属于二蒽酮的是 ，属于碳苷的是 ，属于菲醌的是。
A. 紫草素 B. 丹参醌 C. 大黄素 D. 番泻苷 E. 芦荟苷12.游离醌类化合物中，酸性强弱的顺序按照 ( )排列A. β-OH > α-OH > -COOHB. –COOH > β-OH > α-OHC. α-OH > β-OH > -COOHD. –COOH > α-OH > β-OH13.硬毛中华猕猴桃中含有下列几种成分，其酸性大小顺序为：A.④>③>②>①B.③>④>①>②C. ①>②>④>③D.④>③>①>②14.总游离蒽醌的醚溶液，用冷的5%Na2CO3水溶液粗可得到（）A、带1个α-OH蒽醌B、有1个β-OH羟基蒽醌C、有2个α-OH蒽醌D、1,8-二羟基蒽醌15.羟基蒽醌化合物的酸性与羟基数目和位置有关，酸性最弱的是（）A、1,8-二羟基蒽醌B、3,6-二羟基蒽醌C、1,7-二羟基蒽醌D、1,5-二羟基蒽醌16． 蒽酚衍生物一般只存在与新鲜药材中，储存二年上药材内几乎不再存在，其原因是（ ）A 、结合成苷B 、被氧化成蒽醌C 、聚合成二蒽酚衍生物D 、转化成蒽酮17. 芦荟苷按苷元结构应属于（ ）A ．二蒽酚B ．蒽酮C ．大黄素型D ．茜草素型E ．氧化蒽醌 O glu H HO OHCH 2OH18.能与碱液反应生成红色的化合物是（ ） A.黄芩素 B.香豆素 C.强心苷 D.皂苷 E.大黄素19.某成分做显色反应，结果为：溶于Na 2CO 3溶液显红色，与醋酸镁反应显橙红色，与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO 3中不溶解。
大学天然药物化学课件4-醌类化合物的提取分离
芳环上引入一个-OH时，给出两个 >C=O吸收峰： 1675 ~ 1647 （游离>C=O） 1637 ~ 1608 （缔合>C=O）
三、1H-NMR谱 （一）醌环上的质子
R
O
供电取代基
H
H
O H
H
H
O
向高场位移
6.72 (s)
H O
6.95 (s)
位移顺序在1,4-萘醌中为：
OCH3＜ OH＜ OCOCH3＜ CH3
- 19.1
O 182.5 132.9
126.6
134.3
O
+ 34.7
O OH 187.9 113.8 161.3
123.7
O - 10.6
五、醌类化合物的2D-NMR
由于蒽醌类化合物中季碳较多，所 以13C-1H 远程相关谱和NOESY谱对 于确定蒽醌类化合物中取代基的取 代位置是一个强有力的工具。
（三）蒽醌类的紫外光谱特征
蒽醌有四个吸收峰
O
O
O
252 325 nm （苯样结构）
Oቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
272 405 nm （醌样结构）
羟基蒽醌的主要吸收峰：
Ⅰ峰：230nm左右 Ⅱ峰：240~260nm（由苯样结构引起） Ⅲ峰：262~295nm（由醌样结构引起） Ⅳ峰：305~389nm（由苯样结构引起） Ⅴ峰：＞400nm（由醌样结构中的羰
六、醌类化合物的MS
游离醌类化合物，其MS的共同特征 是分子离子峰通常为基峰，且出现 丢失1-2个分子CO的碎片离子峰。
（一）对-苯醌的MS特征
有m/z 82、80、54、52碎片离子峰
（二）1,4-萘醌类化合物的MS特征 有m/z 104、76、50的碎片离子峰。
天然药物化学-第3章-醌类化合物可编辑全文
三、溶解性： 游离蒽醌类：极性小，溶于乙醇、乙醚、苯、氯
仿等有机溶剂，难溶于水。 蒽醌苷类：和糖结合成苷后，极性增大，易溶于
甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。
蒽醌类化合物因分子中多含有羟基而显酸性， 可与碱成盐而溶于碱液中，加酸酸化后能析出 沉淀，常用于蒽醌类化合物的提取、分离。
Mg2+生成稳定的橙红色或紫色络合物。
生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。
➢母核上只有一个α-羟基或有两个α-羟基不在同环上时，显橙 黄色至橙色； ➢有邻二酚羟基时，显蓝色至蓝紫色； ➢有间位酚羟基时显橙红色至红色； ➢有对位酚羟基时显紫红色至紫色。
8 7
6 5
若母核有一个α-OH或 两个α-OH不在同一环
单项选择题
4、在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃 取到（ B ）
A.带一个α-酚羟基的
B.带一个β-酚羟基的
C.带两个α-酚羟基的
D.不带酚羟基的
5、下列几种成分，其酸性大小顺序为（ D ）
①1,2-二羟基蒽醌 ②1，4-二羟基蒽醌 ③1,8-二羟基 蒽醌 ④2-羟基蒽醌
A.④＞③＞②＞①
理活性较强。
结构类型
苯醌类
萘醌类
菲醌类
蒽醌衍生物
蒽醌类
蒽酚衍生物
二蒽酮类衍生物
8
1 4
苯醌
O
O
菲醌
O
1 4
O O
9 10
O
萘醌 蒽醌
蒽醌类
❖ （一）蒽醌类衍生物 ❖ 根据羟基在蒽醌母核上的位置不同，可将羟基蒽
天然药物化学__第3章_醌类化合物
加入醋酸镁 A. 母核中只有一个α-酚羟基，呈橙色。
O OH
O
α-羟基蒽醌
三、醌类化合物的理化性质 （二.化学性质）
B. 邻位酚羟基的蒽醌，呈紫色－蓝紫色。
O OH OH O OH OH OH O O
茜草素 没食子蒽醌 C. 对位二酚羟基蒽醌，呈紫红色－紫色。
致泻作用
H H
2 O 大黄 酸
COOH
OH
O
OH
番泻苷 元 A
二、结构类型 --蒽醌 萘骈二蒽酮衍生物：
OH O OH OH O OH
HO HO
CH3 CH3
HO HO
CH3 CH2OH
OH
O
OH
OH
O
OH
hypericin
pseudohypericin
金丝桃素 抗抑郁
假金丝桃素
二蒽醌类衍生物：
第 3章
二、结构类型
一
苯醌类
O
CH3O
O
O
O
OCH3
O
O
对苯醌
2,6-二甲氧基苯醌 邻苯醌
抗菌。分布最广的一种苯醌
二、结构类型
一
苯醌类
O HO (CH2 )10CH3 OH O MeO O Me CH3 MeO O (CH2 C H C CH2 ) n H
信筒子 醌 embelin
橙红色结晶 驱除肠寄生虫作用
O O
H H
O 中 位二 蒽 酮
O α 位二 蒽 酮
二、结构类型 --蒽醌
glc O O OH COOH Pd COOH H2 2 COOH glc O O 番泻苷 A H+, H 2O OH O OH OH COOH COOH CrO3 O OH OH 大黄 酸 蒽酮
天然药物化学醌类化合物
O OH
OH O III
（二）碱性
来源于羰基氧原子，能接受质子表现微弱 的 碱性，能溶于浓硫酸生成红色洋盐。
（三）显色反应
主要取决于其氧化还原的性质及分子中的 酚-OH的性质。
（三）显色反应
(1) Feigl反应 醌的通性，所有具醌核的化合物均可反应。 醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与
醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。
1.致泻作用（番泻叶中的番泻苷类化合物）
2.抗菌作用（大黄中游离的羟基蒽醌类化 合物）
3.止血作用（茜草中的茜草素类成分）
4.扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、 心肌梗死等（ 丹参中丹参醌类）
5.其他作用（驱虫、解痉、利尿、利胆、 镇咳、平喘等）
结构：
O
O
O
苯醌
O
萘醌
O
O
蒽醌
O O
菲醌
----可区别含羟基的蒽醌与蒽酚衍生物
O OH -
OH
O
O OH -
OH O
O O-
O- O
O
显红色 O
O
O-
O-
O
O
显红色
O
形成了新的共轭体系
显然，该显色反应与形成共轭体系的酚羟 基和羰基有关，因此羟基蒽醌以及具有游 离酚羟基的蒽醌苷均可显色，但蒽酚、蒽 酮、二蒽酮类化合物则需氧化形成羟基蒽 醌类化合物才能显色，可用于区别。
O
III
O
OH
小
： 由大到小：
ⅡⅢⅠⅥⅤⅣ H O O
V
OH O OH
OH O
COOH Ⅱ
O
OH
O IV
HO O OH
O VI
O OH OH
醌类化合物天然药物化学
第19页
二、化学性质
1 酸性:
醌类化合物因分子中酚羟基数目及 位置不一样，酸性强弱有一定差异。
(1) 酚羟基数目增多，酸性增强；
(2) 萘醌和蒽醌苯环上羟基酸性:
β-羟基>α-羟基
β-羟基蒽醌酸性较普通酚类要强， 能溶于碳酸钠溶液中。 α-羟基蒽 醌只能溶于氢氧化钠溶液。
(3)有羧基取代蒽醌类化合物酸性大于
二 游离蒽醌提取:
酸解后用亲脂性有机溶剂回流提取
醌类化合物天然药物化学
第24页
二、分离方法:
1 蒽醌苷类和游离蒽醌衍生物分 离: 用分步提取法（如前述）
2 游离蒽醌衍生物分离: 可选取 分步结晶法、梯度pH萃取法或层 析法进行。梯度pH萃取法是分离 游离蒽醌衍生物经典方法:
醌类化合物天然药物化学
第25页
第18页
3 溶解度:
苷元: 通常可（易）溶于苯、乙醚、氯仿， 在碱性有机溶剂如吡啶、N-二甲基甲酰 胺中溶解度也较大，可溶于丙酮、甲醇 及乙醇，不溶或难溶于水。
蒽苷: 极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也 能溶解于水，在热水中更易溶解，但在 冷水中溶解度较小，几乎不溶于乙醚、 苯、氯仿等溶剂。
醌类化合物天然药物化学
O O
1 2
6
O
1
O
2
β-(1,2) 萘醌 amphi-(2,6) 萘醌
醌类化合物天然药物化学
第6页
中药紫草中紫草素、维生素K类化合 物属于α-萘醌。
OH O
OH O
CH3
CHCH2CH OH
C CH3
O CH3
[
] 3H
O
紫草素
维生素K1
醌类化合物天然药物化学
第7页
天然药物化学醌类化合物
醌类化合物在药物研发中的应用前景广阔，未来有望开发出更多具有临床应用价值的药 物。
研究挑战：醌类化合物结构复杂，难以分离和 纯化
研究挑战：醌类化合物生物活性多样，难以确 定其作用机制
研究挑战：醌类化合物毒性较大，需要寻找低 毒性的替代品
合成实例：以苯醌为例，通过氧化反应合成苯醌 合成原理：氧化反应是醌类化合物合成的主要途径 合成条件：需要合适的氧化剂和反应条件 合成结果：苯醌的合成产物为黄色晶体，具有较强的抗氧化活性
醌类化合物的研究 进展与展望
研究现状：醌类化合物在药物化学领域的应用广泛，具有多种生物活性 研究进展：近年来，醌类化合物的研究取得了显著进展，包括结构优化、合成方法改进等
抑制炎症因子的释放：醌类化合物可以抑制炎症因子的释放，如肿瘤坏死因子、白细 胞介素等。
抑制炎症信号通路：醌类化合物可以抑制炎症信号通路，如NF-κB、MAPK等。
抗菌机制：抑制细 菌生长、繁殖和代 谢
抗菌谱：对革兰氏 阳性菌、革兰氏阴 性菌、真菌和病毒 均有效
抗菌活性：具有较 强的抗菌活性，对 多种细菌具有抑制 作用
发展趋势：未来醌类化合物的研究将更加注重其生物活性的深入研究，以及与药物化学其他领域的交叉融合
展望：醌类化合物在药物化学领域的应用前景广阔，有望成为新一代药物的重要来源
醌类化合物具有广泛的生物活性，包括抗氧化、抗炎、抗肿瘤等
醌类化合物在药物研发中具有重要的应用价值，如用于治疗心血管疾病、糖尿病、癌症 等
醌类化合物具有氧化还原性 质，可作为氧化剂或还原剂
醌类化合物具有共轭性，可 发生共轭加成反应
醌类化合物具有氧化还原活 性，可发生氧化还原反应
醌类化合物(天然药物化学课件)
O
O OH
OH O OH
金丝桃素 O
OH O OH
天精
CH3 OH O OH
OH O OH H3C O
山扁豆双醌
22
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
O
二蒽酮继续氧化产物
O
O
去氢二蒽酮
O
日照蒽酮
天然药物化学
HH
COOH COOH
glc O O OH
OH O OH glc
COOH
大黄酸蒽酮
番泻叶苷A
21
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
OH O
OH
其他结合方式
OH O OH
HO
CH3
HO
CH3
HO
CH3 H3C
（二）溶解性
游离者极性小
–乙醇、丙酮、三氯甲烷、乙醚
成苷后极性大
–甲醇、乙醇、热水
碳苷
–吡啶
26
理化性质 第二节 显色反应
physicochemical property and reaction
（三）升华性和挥发性
游离的一般有升华性
小分子苯醌和萘醌具挥发性
有些注意避光
27
理化性质 第二节 显色反应
番泻叶苷B
glc O O OH
HH
COOH CH2OH
H
COOH
H
CH2OH
glc O O OH
番泻叶苷C
glc O O OH
天然药物化学人卫第5版(完整)上_图文_图文
三、提取分离的方法
②根据物质分配比不同极性分离 a.液-液萃取法 b.反流分布法 c.液滴逆流层析法 d.高速逆流层析法 e.GC法 f.LC法:LC分配层析载体主要有---硅胶,硅藻土,纤维素等;有正反相之分;压力
有低、中、高之分;载量有分析、制备之分。
三、提取分离的方
③根法据物质吸附性不同极性分离
绝 对 构 型： 离端基碳最远的碳原子的构型 D型 ／ L型 (Haworth式限于羰基碳与该
原子成环的）
二、单糖的立体化学
差向异构体 ：
端基碳(anomeric carbon)的相对构型 α型／β型(Haworth式限于羰基碳与 该原子成环的）
是C1相对于C5的构型，因此β-D-糖和α-L-糖的端基碳原子的 构型是一样的。
一、概 述
天然药物化学是药物化学的一个分支学科。它主 要用现代科学理论和技术方法研究天然化学物资；具 体内容包括主要类型的天然化学成分的结构类型、提 取分离方法、结构测定等。
天然药物来源: 植物（为主）、动物、矿物天然 药物中的活性成分是其药效的物资基础。 例如：
一、概 述
一、概 述
一、概 述
第二章 糖和苷
一、概述 二、单糖的立体化学 三、糖和苷的分类 四、苷类化合物的理化性质 五、苷键的裂解 六、糖的核磁共振性质 七、糖链的结构测定 八、糖和苷的提取分离
二、单糖的立体化学
单糖结构的表示方法 ：
Fisher式 Haworth式 成环状结构后，多了一个手性碳------端基碳
二、单糖的立体化学
三、糖和苷的分类
一 氧苷： 苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与
糖缩合的基团的性质不同，分为以下几类： (1) 醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。
天然药物化学名词和简答
黄酮醇类：芦丁、槲皮素
二、二氢黄酮类（甘草素）和二氢黄酮醇类（水飞蓟素）
三、异黄酮和二氢异黄酮：葛根黄素、大豆素
四、查耳酮类和二氢查耳酮类：红花苷
五、双黄酮类：银杏素、白果素
六、橙酮类：硫磺菊素
七、花色素类和黄烷醇类
其它黄酮类化合物均不显色
（二）金属盐类试剂的配位反应
只有5-OH、3-OH、邻二-OH可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐、氯化锶、三氯化铁等试剂反应生成有色配合物
1）铝盐：
常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液
用于定性及定量分析（TLC、PC显色）
少数显紫～蓝色——黄酮类特征性鉴别反应
查耳酮、橙酮、儿茶素类、异黄酮类不显色
花色素、部分橙酮、查耳酮 + 浓HCl 显红色
（假阳性）需预做空白对照实验
2、 四氢硼钠（钾）反应：
★NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂，与二氢黄酮类化合物产生红～紫色
生成的配合物多为黄色（lmax=415nm），并有荧光
4 ’或7，4’黄酮醇，呈天蓝色荧光
方法：
样品/MeOH+1%AlCl3/MeOH显黄色并有荧光
变浅：邻二OH
无变化：3-OH、5-OH
答：1、N的杂化方式2、诱导效应（通过碳链传递）3、诱导-场效应4、共轭效应5、空间效应6、分子内氢键
1、什么是苷？什么是苷元？根据苷键原子的不同苷可分为哪些类？并例举出各类代表化合物1-2个。
苷是由糖或其衍生物通过糖的端基碳原子上羟基与非糖物质（苷元或配基）的活泼氢脱水形成的一类化合物。非糖部分称为苷元
铝络合物稳定性：
天然药物化学习题与参考答案
天然药物化学习题第一章绪论<一）选择题1．有效成分是指 CA. 含量高的成分B. 需要提纯的成分C.拥有生物活性的成分D. 一种单体化合物E. 无副作用的成分2．以下溶剂与水不可以完整混溶的是 BA. 甲醇B. 正丁醇C. 丙醇D. 丙酮E. 乙醇3．溶剂极性由小到大的是 AA.石油醚、乙醚、醋酸乙酯B.石油醚、丙酮、醋酸乙醋C.石油醚、醋酸乙酯、氯仿D.氯仿、醋酸乙酯、乙醚E.乙醚、醋酸乙酯、氯仿4．比水重的亲脂性有机溶剂是 BA. 石油醚B. 氯仿C. 苯D. 乙醚E. 乙酸乙酯5．以下溶剂中极性最强的是A. Et 错误! OB. EtOAcC. CHCl3D. EtOHE. BuOH6．以下溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是 BA.水B.乙醇C.乙醚D.苯E.氯仿7．从药材中挨次提取不一样极性的成分，应采纳的溶剂次序是 DA. 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、水B. 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、石油醚C. 乙醇、石油醚、乙醚、醋酸乙酯D. 石油醚、乙醚、醋酸乙酯、乙醇E. 石油醚、醋酸乙酯、乙醚、乙醇8．提取挥发油时宜用 CA. 煎煮法B. 分馏法C. 水蒸气蒸馏法D. 盐析法E. 冷冻法9．用水提取含挥发性成分的药材时，宜采纳的方法是 CA. 回流提取法B. 煎煮法C. 浸渍法D. 水蒸气蒸馏后再渗漉法E. 水蒸气蒸馏后再煎煮法10．连续回流提取法所用的仪器名称叫 DA．水蒸气蒸馏器B．薄膜蒸发器C．液滴逆流分派器 D ．索氏提取器E．水蒸气发生器11．两相溶剂萃取法的原理是利用混淆物中各成分在两相溶剂中的 BA．比重不一样B．分派系数不一样C．分别系数不一样D ．萃取常数不一样E．介电常数不一样12．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃拿出来的溶剂是 DA. 乙醚B. 醋酸乙酯C. 丙酮D. 正丁醇E. 乙醇13．从天然药物的水提取液中萃取强亲脂性成分，宜采纳 EA. 乙醇B. 甲醇C. 正丁醇D. 醋酸乙醋E. 苯14．从天然药物水煎液中萃取有效成分不可以使用的溶剂为 AA. Me 错误!CO (丙酮 >B. Et 错误!OC. CHCl 错误!D. n - BuOHE. EtOAc15．有效成分为黄酮类化合物的天然药物水提取液，欲除掉此中的淀粉、多糖和蛋白质等杂质，宜用 BA. 铅盐积淀法B. 乙醇积淀法C. 酸碱积淀法D. 离子互换树脂法E. 盐析法16．影响硅胶吸附能力的要素有 AA．硅胶的含水量B．洗脱剂的极性大小C．洗脱剂的酸碱性大小D ．被分别成分的极性大小E．被分别成分的酸碱性大小17．化合物进行硅胶吸附柱色谱时的结果是 BA．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出D ．熔点高的先流出E．易挥发的先流出18．氧化铝，硅胶为极性吸附剂，若进行吸附色谱时，其色谱结果和被分别成分的什么相关 AA ．极性B．溶解度 C ．吸附剂活度 D ．熔点E．饱和度19．以下基团极性最大的是 DA．醛基 B ．酮基 C ．酯基D．酚羟基E．甲氧基20．以下基团极性最小的是 CA．醛基B．酮基C．酯基D．酚羟基E．醇羟基21．具以下基团的化合物在聚酰胺薄层色谱中Rf 值最大的是 CA. 四个酚羟基化合物 B ．二个对位酚羟基化合物C．二个邻位酚羟基化合物 D. 二个间位酚羟基化合物E．三个酚羟基化合物22．对聚酰胺色谱表达不正确项 EA. 固定项为聚酰胺B. 适于分别酚性、羧酸、醌类成分C. 在水中吸附力最大D. 醇的洗脱力大于水E. 甲酰胺溶液洗脱力最小23．化合物进行正相分派柱色谱时的结果是 BA．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出D．熔点高的先流出E．易挥发的先流出24．化合物进行反相分派柱色谱时的结果是 AA．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出D．熔点高的先流出E．易挥发的先流出25．正相纸色谱的睁开剂往常为 EA．以水为主 B ．酸水 C ．碱水D ．以醇类为主E．以亲脂性有机溶剂为主26．原理为分子筛的色谱是 BA．离子互换色谱 D ．硅胶色谱B．凝胶过滤色谱E．氧化铝色谱C．聚酰胺色谱27．凝胶色谱适于分别 EA. 极性大的成分D. 亲水性成分B. 极性小的成分E. 分子量不一样的成分C. 亲脂性成分28．不适合用离子互换树脂法分别的成分为 EA. 生物碱B. 生物碱盐C. 有机酸D. 氨基酸E. 强心苷29．天然药物水提取液中，有效成分是多糖，欲除掉无机盐，采纳 BA. 分馏法B. 透析法C. 盐析法D. 蒸馏法E. 过滤法30．紫外光谱用于判定化合物中的 CA．羟基有无 B ．胺基有无C．不饱和系统D．醚键有无 E ．甲基有无31．确立化合物的分子量和分子式可用 EA ．紫外光谱B ．红外光谱C．核磁共振氢谱D ．核磁共振碳谱E．质谱32．红外光谱的缩写符号是 AA. UVB. IRC. MSD. NMRE. HI-MS33．核磁共振谱的缩写符号是 DA. UVB. IRC. MS37．D. -OHE. Ar-OH极性最强的官能团是E极性最弱的官能团是 C38A. B. C.D.聚酰胺吸附力最强的化合物是 D 聚酰胺吸附力最弱的化合物是 B39A ．浸渍法B．煎煮法 C ．回流提取法D．渗漉法E．连续提取法合用于有效成分遇热易损坏的天然药物提取，但浸出效率较差的是 A方法简易，药中大多半成分可被不一样程度地提出，但含挥发性成分及有效成分遇热易损坏的天然药物不宜使用的是 B40 A．硅胶色谱 B ．氧化铝色谱C．离子互换色谱D ．聚酰胺吸附色谱E．凝胶色谱E分别蛋白质、多糖类化合物优先采纳分别黄酮类化合物优先采纳 D分别生物碱类化合物优先采纳 C（三）填空题1.天然药物化学成分的主要分别方法有：离子互换树脂法、溶液法、分馏法、透析法、升华法、结晶法及层析法等。
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第3章 醌类化合物一、选择题1．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是A. 1,8-二羟基蒽醌B.1,4-二羟基蒽醌C. 1,2-二羟基蒽醌D. 1,4,8-三羟基蒽醌E.1,5-二羟基蒽醌2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于A. 苯醌类B. 萘醌类C. 菲醌类D. 蒽醌类E. 二蒽醌类3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是A. B. C.O O O H OHO O O H O H O O O HO HD. E.O O O H O H O O C H 3O H4．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 O O O H O H COOHO O O H OHO O O HO H A. B. C. O O O H O H O OCH3O HD. E.5. 能与碱液发生反应，生成红色化合物的是A. 羟基蒽酮类B. 羟基蒽醌类C. 蒽酮类D. 二蒽酮类E. 羟基蒽酚类6．番泻苷A 属于何种衍生物A. 大黄素型蒽醌B. 茜草素型蒽醌C. 二蒽酮D. 二蒽醌E. 蒽酮7．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是A. 菲格尔反应B. 无色亚甲蓝试验C. 醋酸铅反应D. 醋酸镁反应E. 对亚硝基二甲基苯胺反应8．下列游离蒽醌衍生物酸性最强的是9. 下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是O O OH OH O O OH OH O OO H OH O O OH OH A B C DO O O H OH O O O H O H O O O HO H O HA. B. C.O O O H O H O O CH 2OHO HO HD. E.10．下列蒽醌有升华性的是A. 大黄酚葡萄糖苷B. 大黄酚C. 番泻苷AD. 大黄素龙胆双糖苷E. 芦荟苷11.属于蒽醌的是 ，属于萘醌的是 ，属于二蒽酮的是 ，属于碳苷的是 ，属于菲醌的是。
A. 紫草素 B. 丹参醌 C. 大黄素 D. 番泻苷 E. 芦荟苷12.游离醌类化合物中，酸性强弱的顺序按照 ( )排列A. β-OH > α-OH > -COOHB. –COOH > β-OH > α-OHC. α-OH > β-OH > -COOHD. –COOH > α-OH > β-OH13.硬毛中华猕猴桃中含有下列几种成分，其酸性大小顺序为：A.④>③>②>①B.③>④>①>②C. ①>②>④>③D.④>③>①>②14.总游离蒽醌的醚溶液，用冷的5%Na2CO3水溶液粗可得到（）A、带1个α-OH蒽醌B、有1个β-OH羟基蒽醌C、有2个α-OH蒽醌D、1,8-二羟基蒽醌15.羟基蒽醌化合物的酸性与羟基数目和位置有关，酸性最弱的是（）A、1,8-二羟基蒽醌B、3,6-二羟基蒽醌C、1,7-二羟基蒽醌D、1,5-二羟基蒽醌16． 蒽酚衍生物一般只存在与新鲜药材中，储存二年上药材内几乎不再存在，其原因是（ ）A 、结合成苷B 、被氧化成蒽醌C 、聚合成二蒽酚衍生物D 、转化成蒽酮17. 芦荟苷按苷元结构应属于（ ）A ．二蒽酚B ．蒽酮C ．大黄素型D ．茜草素型E ．氧化蒽醌 O glu H HO OHCH 2OH18.能与碱液反应生成红色的化合物是（ ） A.黄芩素 B.香豆素 C.强心苷 D.皂苷 E.大黄素19.某成分做显色反应，结果为：溶于Na 2CO 3溶液显红色，与醋酸镁反应显橙红色，与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO 3中不溶解。
此成分为O O O HO HC H3OO O HO HO H OO O HO HOglcA. B. C.OO O HOglc OO O HO HO HD. E.20.茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）A. 两个苯环的β-位B. 两个苯环的-α位C.在两个苯环的α或β位D. 一个苯环的α或β位E. 在醌环上21. 番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为（）A.C1-C1’B. C4-C4’C. C6-C6’D. C7-C7’E. C10-C10’二、判断题1、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。
2、羟基蒽醌可分为大黄素型和茜草素型，前者分子中的羟基分布在两侧的苯环上，后者的分布在一侧的苯环上。
3、利用pH梯度萃取法从游离蒽醌的乙醚液中分离不同酸性的蒽醌，应采用碱性由强至弱的顺序。
三、填空1.天然醌类化合物主要类型有、、及。
2.萘醌化合物从结构上考虑可以有α(1,4)、β(1,2)及amphi(2,6)三种类型，但迄今为止从天然界得到的几乎均为___ ___。
3.根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为和两种类型。
4. 从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是 。
5. 蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有结构，产生蓝～蓝紫色；具有 结构，产生红～紫红色； 的结构，产生橙红～红色。
6. Kesting-Craven 反应（与活性亚甲基试剂的反应）仅适用于醌环上有未被取代位置的__ __及_ ___类化合物，__ __类化合物则无此反应。
7. 新鲜大黄含有___ ______和__ _______较多，但它们在存放过程中，可被氧化成为蒽醌。
8. 试比较下列化合物的酸性大小： O O OH OH H 3COH O O OHOH CH 2OH O O OH OHOCH 3(1) (2) (3)酸性大小顺序：（ ）>（ ）>（ ）9. Feigl 反应是指醌类衍生物在碱性条件下加热能与 和反应生成紫色。
10.蒽酮类化合物常以试剂来检识。
11.蒽醌类是指具有___基本结构的化合物的总称，其中__位称为α位，__位称为β位。
12.某中药用10%H2SO4水溶液加热水解后，其乙醚萃取液加入5%NaOH水溶液振摇，则乙醚层由黄色褪为无色，而水层显红色，表示可能含有____成分。
四、问答1.醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核。
2.简述醌类化合物酸性的特点及其规律。
3.为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大？4．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。
A. 1,4,7-三羟基蒽醌B. 1,5-二OH-3-COOH蒽醌C. 1,8-二OH蒽醌D. 1-CH3蒽醌5. 某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚三种成分的氧苷，试完成下列问题。
（1）如何鉴定药材中含有该类成分？ （2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程。
6.比较下列化合物的酸性大小，并说明原因：A B7.蒽醌类化合物的酸性大小与与结构中的那些因素有关，其酸性大小有何规律？8.某中药中含有下列四种蒽醌，请用PH 梯度萃取法设计分离流程。
OOO HO HC O O HOOO HO C H 3C H 3O HO OOHOHOO OHABOOO HO C H 3C H 3O C H 3COOO HO HC H 3D9. 中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。
10.某中药中含有下列五种醌类化合物A~E ，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。
中药材 粉碎，水蒸气蒸馏蒸馏液残渣（）CHCl3提取CHCl3液残渣5%NaHCO3萃取风干95%EtOH提取经SephadexLH-20 NaHCO3液CHCl3液70%MeOH洗脱酸化5%Na2CO3萃取分段收集黄色沉淀先出柱后出柱（）Na2CO3液CHCl3液（）（）（）OO H3CAOOOH OHOHH3CBOOOH OHCOOHCOOOH OGLcOH H3CDOOOH OGl c___G lcCOOH6 1E六、鉴别题1．O O HO H与OO HO与OO-gluOA B C2．O O HO H与OOCH3OHO HO HA B3．O O HO HO O HO HOOO HOO O HO-gluOOO-gluOa b c d e。