(完整版)大学有机化学练习题—第八章醛酮

4、
第八章：醛酮
学习指导 1 、醛酮构造和命名
2、 酮的化学性质：羰基的加成反应（加氰化氢，加亚硫酸氢钠，加醇，加
与氨衍生物的缩合）及亲核加成反应历程，
—氢原子的反应（羟醛缩合及反应历程，卤代反应，卤仿反应） 氧化和还原反应（银镜反应， Fehling 试剂反应，还原反应， Cannizzaro 反应）
. 命名下列各物种或写出结构式
1、写出
的系统名称。

2、用 Fischer 投影式表示 （S ）-3-甲基 -4-庚酮。

3、写出 的系统名称。

4 、写出
的系统名称。

5、写出 的名称。

. 完成下列各反应式
1、
2、
3、
Grignard 试剂，
6、
三.理化性质比较题
1、比较下列化合物与ROH 加成反应活性的大小：
(A) CH 3CHO (B) CH 3COCH 3 (C) C2H5COC2H5 (D) ClCH 2CHO
2、比较下列化合物与HCN 加成速率的快慢：
(A) CH 2O (B) CH 3CHO (C) (CH 3)2CO (D)Cl 3CCHO
3、可发生碘仿反应的化合物有：
(A) CH 3COCH2CH3(B) (C 2H5)2CO
4、将下列化合物按烯醇式含量的多少排列成序：
(A) CH 3COCH3 (B) CH 3COCH 2COCH 3 (C) CH3COCH2CH2COCH3
5、比较下列化合物羰基上亲核加成的活性大小：
(A) CH 3CHO (C) CH 3COCH 2CH 3 (D) CCl 3CHO
6、将下列化合物按亲核加成反应活性排列成序：
(C) CH 3CHO
7、比较下列化合物与NaHSO 3 加成速率的快慢：
四. 基本概念题
1、下列相对分子质量均为 72 的化合物中，沸点最高的是：
4． CH 3CH ＝ CHCH 2OH
2、指出下列化合物哪些能发生碘仿反应，哪些可发生银镜反应，哪些可发生自身羟醛缩 合
反应。

2、以乙酰乙酸乙酯为原料 (其它试剂任选 )合成：
3、用苯和 C 3 以下的有机物为原料 (无机试剂任选 )合成：
七、分离
1、用化学方法分离 3-戊醇、 3-戊酮和戊醛的混合物。

2、用化学方法分离 2, 4-二甲基 -3-戊酮、庚醛和 2-己醇的混合物。

3、用化学方法除去环己酮中的少量苯酚。

八、推导结构题
1. CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3
下列化合物中哪些分子内能形成氢
键
?
下列化合物中， 1.乙醛 2.苯甲醛 3.丙醛 4.丙烯醛 用简便的化学方法鉴
别下列各组化合物 用简便的化学方法鉴别以下化合物
的水溶液： (A) 甲醛 (B) 乙醛 (C) 丙醛 (D) 丙酮 用简便的化学方法鉴别以下化合物：
(A)1- 戊醇 (B)2-戊醇 (C)3-戊醇 (D)2-甲基 -2-丁醇 六. 有机合成题
1、用 C 4 以下的烃为原料 (无机试剂任选 )合成：
4、 五. 1、 2、
Cannizzaro 反应的有：
可进行 3、
1、某化合物 A(C 6H 10O)能发生碘仿反应，但不发生银镜反应。

若将 A 用臭氧氧化再加
锌粉水解，则得到一分子乙醛和另一分子化合物 B(C 4H 6O 2)，B 既能发生碘仿反应，又能发 生银镜反应。

试推测 A ，B 的构造。

2、还原化合物 A(C 5H 10O)得到 D(C 5H 10O 2)；将 B 制成格氏试剂与 G(C 3H 4O 4)。

试推测 A ～G 的构
造。

答案
、命名下列各物种或写出结构式。

1、4-甲基己醛
2、
3、4-氧代 -1，7-庚二醛
4、 (E)-4-甲基 -4-己烯 -2-酮
5、环己酮缩乙二醇 二、完成下列各反应式
3、
4、 5、① C 2H 5MgX/ 干醚；② H +，H 2O
① (BH 3)2 ② H 2O 2-OH －
或 ① HBr-ROOR ② H 2O, OH ① Na; ② CH 3
X
B(C 5H 12O) ，B 氧化首先得到 A 的异构体 C ，最后得到 C 反应得 E(C 10H 22O) ；用 KMnO 4 氧化 A 得 F(C 2H 4O 2)和 , H 2O ； Cu ／△或 KMnO 4／ OH ；
各1
2 3 4 6
2
、
1、① (CH 3) 2CHCH 2MgBr ；
②H
① CH MgBr ； ② H +, H O
2、
3、2, 3, 5和 6；
4、2
五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物
1、(D) 不能还原 Fehling 试剂或 Tollens 试剂。

1
(A) ，(B)，(C)三者中， (B)能发生碘仿反应。

2 (A) 被酸性 KMnO 4 溶液氧化时释出 CO 2。

3
2、与 Lucas 试剂作用： 立即出现浑浊或分层的是 (D) ； 1 稍后才出现浑浊或分层的是
(B)和(C)，其中 (B)能发生碘仿反应；
无明显作用的是 (A) 。

六、
1、
三、性质比较
1、(D)>(A) >(B)>(C)
2、(D >)(A) >(B)>(C)
3、(A)，(D)
4、(B)>(C)>(A)
5、(D)>(A) >(B)>(C)
6、(C)>(D)>(B)>(A)
7、(B)>(A) >(C)>(D)
四、基本概念
2
2
2 2
2 2
2 1、4； 2、2,
3 能发生碘仿反应。

1, 2,
4 可发生银镜反应。

2 能发生自身羟醛缩合反应。

1、
3、
（分出邻位产物 ）
七、分离
1、加入 NaHSO 3 饱和溶液，戊醛成为加成物固体析出分离。

向加成物加酸或碱，戊醛析
出。

1
3-戊醇和 3-戊酮的混合物加氨的衍生物， 3-戊酮成缩合物析出，分离缩合物固体与 3-
戊醇。

缩合物加稀酸加热， 3-戊酮析出。

2、
加入 NaHSO 3饱和溶液， 庚醛成为加成物固体析出， 分离。

向加成物加 酸或碱，庚醛析出。

2, 4-二甲基 -3-戊酮和 2-己醇的混合物加氨的衍生物， 成缩合物析出，分离缩合物固体与 2-己醇。

缩合物加稀酸加热， 2, 4-二甲基 -3- 戊酮析出。

3、用 NaOH 水溶液洗涤。

八、推导结构题
G ： HOOCCH 2
COOH
2, 4 二甲基 -3-戊酮
各1
2、A ：CH 3CH ＝CHCH 2CH 2OH B ： CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH C ：CH 3CH 2CH 2CH 2CHO
D ：CH 3CH 2CH 2CH 2COOH
F ： CH 3COOH。