卤代烃的消去反应
第章卤代烃消除反应
2-丁烯 1-丁烯
2 个 C-Hσ 键 与 π 电 子 云 发 生 σ-π 超 共轭，
6个C-Hσ键与π电子ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ发 生σ-π超共轭，电子离域的 程度较高， 2-丁烯稳定为主
要产物。
主
2-甲基-2-丁烯
2-甲基-2-溴丁烷(叔卤代烷)
次
2-甲基-1-丁烯
2-甲基-1-丁烯结构中只有5个C-Hσ键与π 电子云发生σ-π超共轭；
生成新的化合物。
3
小结 对E1反应而言，碳正离子的稳定性 叔碳正离子 > 仲碳正离子 > 伯碳正离子
对E2反应而言，生成的烯烃稳定性： 叔卤代烷 > 仲卤代烷 > 伯卤代烷
不论是E1机制和E2机制，不同卤代烷的消 除反应活性次序相同：
叔卤代烷 > 仲卤代烷 >伯卤代烷
五、卤烷的亲核取代反应与消除反应的关系
三 卤代烷消除反应(消去反应 Elimination)
卤代烷中X诱导效应使得αC带部分正电荷，易受亲核试剂 进攻，发生亲核取代反应；
卤代烷中X诱导效应βC上的H显酸性，易受碱进 攻，失去H+而发生消除反应。
1 消除反应 (Elimination)
R-CH-CH2 + NaOH 醇 HX
R-CH=CH2 + NaX + H2O
CH3CH2CH=CHCH3 + CH3CH2CH2CH=CH2
Br
69%
31%
2-溴戊烷
2-戊烯
1-戊烯
仲卤代烷烃
主要产物
主要产物是由卤代烃分子中的卤原子X和含氢较少 的β-C上的H原子脱去HX。
查依采夫规律Saytzeff Rule: 消除反应主要产物是双键C原子上连有最多烃基的烯烃 (即较为稳定的烯烃)。
卤代烃发生消去反应的条件PPT课件
化学史话
P61页 DDT的分子结 构模型
DDT分子的结构简式
Cl— 交流与讨论 P62页
—CH— CCl3
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—Cl
① DDT ( 1,1-二〔对氯苯基〕-2,2,2-三氯乙烷 )
CCl3
Cl
C
Cl
H
杀虫性能强，有触杀和胃毒杀虫作用，对温血动物毒
性低，过去一直作为重要的杀虫剂得到广泛使用。
重点: 溴乙烷的结构特点和主要化学性质。 难点:卤代烃发生消去反应的条件。
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复习提问：
1.什么叫取代反应？写出乙烷与氯气发生 取代反应的化学方程式。
CH3CH3 + Cl2 光照 CH3CH2Cl + HCl
2、什么叫加成反应？写出乙烯与氯化氢发 生加成反应的化学方程式。
CH2=CH2 + HCl 催化剂 CH3CH2Cl
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交流与讨论：
气
实验装置 P62 体
检 验
1.生成的气体通入高锰酸钾溶液前要先通入 盛水的试管?
为了除去杂质卤化氢气体，因为卤化氢气体会与高 锰酸钾反应，使之褪色。
2.除KMnO4酸性溶液外还可以用什么方法检 验乙烯？此时还有必要先通通入水中吗？
也可以用溴水，现象是溴水褪色，不用先通入水中。
A、CH3Cl CH3
C、CH3－C－CH2－I CH3
√ E、CH3－CH2－CH－CH3 Br
√ B、CH3－CH－CH3
D、
√Br
Cl
F、
–Cl
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练习2、能否通过消去反应制备乙炔？用 什么卤代烃？
CH2=CHX
卤代烃发生消去反应的条件PPT
② 氟氯烃（氟里昂）（CF2Cl2 等） 性质：无色无味气体，化学性质稳定，无毒，易挥 发，易液化，不燃烧。
用途：制冷剂，雾化剂，发泡剂，溶剂，灭火剂。
危害：CF2Cl2
紫外光 CF2Cl ·+ Cl ·
Cl ·+ O3
CCl3
Cl
C
Cl
H
杀虫性能强，有触杀和胃毒杀虫作用，对温血动物毒
性低，过去一直作为重要的杀虫剂得到广泛使用。
米勒1939年发现并合
P.H.米勒 (瑞士化学家）
成了高效有机杀虫剂 DDT,于1948年获得诺
贝尔生理与医学奖。
DDT的发明标志着化学有 机合成农药时代的到来，它 曾为防治农林病虫害和虫媒 传染病作出了重要贡 献。
如： R-X + OH- → R-OH + X-
CH3CH2Br + CN- → CH3CH2CN + Br-
CH3I + CH3CH2O- → CH3OCH2CH3 + I-
格氏试剂的制法及用途
制法：一卤代烃与镁反应(用醚作溶剂)
R-X + Mg 乙→醚 RMgX (烃基卤化镁)
乙醚
CH3CH2Br + Mg → CH3CH2MgBr
复习提问：
1.什么叫取代反应？写出乙烷与氯气发生 取代反应的化学方程式。
CH3CH3 + Cl2 光照 CH3CH2Cl + HCl
2、什么叫加成反应？写出乙烯与氯化氢发 生加成反应的化学方程式。
CH2=CH2 + HCl 催化剂 CH3CH2Cl 3、什么叫官能团？
卤代烃的消去反应实验装置
卤代烃的消去反应实验装置
实验装置主要由以下几个部分组成：反应釜、搅拌器、冷凝器、收集装置和温度控制系统。
反应釜是实验装置的核心部件，它通常由耐高温和耐腐蚀的材料制成，如不锈钢。
反应釜内部设有加热装置和温度控制系统，可以控制反应温度。
在反应釜中，我们可以加入卤代烃和消去试剂，观察它们在一定温度下的反应过程。
为了促进反应的进行，需要使用搅拌器将反应物充分混合。
搅拌器通常由电机和搅拌杆组成，可以提供足够的搅拌能力，使反应物均匀分散并加快反应速率。
在反应过程中，卤代烃经过消去反应生成相应的烯烃或炔烃。
为了收集生成的产物，我们需要使用冷凝器。
冷凝器通过降低反应系统的温度，使产物从气态转变为液态，并沉积在冷凝器内部。
这样，我们就可以通过收集装置将产物从冷凝器中收集出来。
为了控制反应过程的温度，实验装置还配备了温度控制系统。
该系统可以根据实验需求，精确控制反应温度，并保持恒定。
通过使用这种实验装置，我们可以研究不同条件下卤代烃的消去反应。
我们可以改变反应温度、反应物浓度、反应时间等参数，以探究这些因素对反应速率和产物选择性的影响。
通过实验数据的分析，
我们可以进一步理解卤代烃消去反应的机理，并为相关领域的应用提供一定的理论依据。
卤代烃的消去反应实验装置是一种重要的工具，可以帮助我们深入了解卤代烃的反应特性和反应机理。
通过这种实验装置，我们可以为相关领域的研究和应用提供有价值的信息和数据。
官能团的去除
CH3 OAc
2）磺原酸酯的的热消除——楚加耶夫反应
此反应与羧酸酯的热解相似，也为顺式消除，通常首先 制备黄原酸酯，然后将其直接或在惰性溶剂中加热。
优点：热解温度较低(100-200 oC)，无异构化和重排产物生成； 缺点：多步合成黄原酸酯，热解时掺杂含硫杂质。
4.β-羟基酸可与多种试剂作用脱羧兼脱水生成烯烃。例如:
卡宾反应：又称碳宾、碳烯，通常由含有容易离去基团的分子 消去一个中性分子而形成。一般以R2C:表示，指碳原子上只有两个 价键含有基团，还剩两个未成键电子的高活性中间体。其寿命远 低于1秒，只能在低温下（77K以下）捕集，在晶格中加以分离和 观察
卤代烷的α-消除反应 多卤代烷在碱作用下，消除α-H，得卤代 烷基负离子，但不稳定，再消除一个卤离子，得卡宾。 例如:
β-氯代醚的消除 的产率。
β-氯代醚用强碱处理可生成炔醇，且具有良好
炔烃在用碱处理时，会发生碳碳三键的位置异构。
α-二酮的脱氧 在氮气存在下与亚磷酸三乙酯一起共热可脱 氧生成炔烃。 例如：
O C6H5 C O C C6H5 (C2H5O)3P/N2 C6H5 C C C6H5
二、羟基的去除
常用的脱水剂有酸（硫酸，磷酸，草酸等）、酸性氧化物
高等有机化学 ——官能团的除去
讲解内容
卤代烃脱卤化氢
醇脱水
季铵盐及其碱的热解
羧酸酯、黄原酸酯、氧化叔胺的热 解
引入碳碳双 键或三键
其他消除反应
一、卤代烃的消去反应
卤代烷的α-消去反应 烯） 同一原子上失去两个基团 ，生成卡宾（碳
卤代烃的消去反应化学方程式
卤代烃的消去反应化学方程式《卤代烃的消去反应化学方程式：一场奇妙的化学之旅》嗨，小伙伴们！今天咱们来聊聊卤代烃的消去反应化学方程式，这就像是一场超级有趣的化学魔术呢！我呀，在化学课上第一次接触到这个的时候，眼睛都瞪大了。
卤代烃，这名字听起来就有点神秘兮兮的。
咱们就拿溴乙烷（CH₃CH₂Br）来说吧。
当溴乙烷发生消去反应的时候，就好像它在给自己来一场大变身。
我和我的同桌小明，那时候对这个反应可好奇了。
我们就凑在一起讨论，“你说这溴乙烷怎么就能突然变个样儿呢？”小明挠挠头说：“我也觉得很神奇呢，就像一个小机器人突然换了个新零件似的。
”这时候，老师就开始给我们讲啦。
在氢氧化钠（NaOH）的醇溶液加热的条件下，溴乙烷会发生消去反应。
这时候的反应方程式就像一个神秘的密码一样，CH₃CH₂Br+NaOH→CH₂ = CH₂↑+NaBr + H₂O。
你看啊，本来溴乙烷里有个溴原子（Br）和一个乙基（CH₃CH₂ -），就这么一反应，就像变魔术似的，变成了乙烯（CH₂ = CH₂）这个气体飞走啦，还剩下溴化钠（NaBr）和水（H₂O）。
这乙烯啊，就像是从卤代烃这个小房子里跑出来的调皮小精灵，它可有着自己独特的性质呢。
我们再看氯丙烷（CH₃CH₂CH₂Cl）吧。
它在类似的条件下，也就是氢氧化钠醇溶液加热的时候，反应方程式就是CH₃CH₂CH₂Cl+NaOH→CH₃CH = CH₂↑+NaCl + H₂O。
这时候又产生了丙烯（CH₃CH = CH₂）这个新家伙。
我当时就想，这化学就像一个魔法世界，这些分子就像魔法世界里的小生物，在不同的条件下就会做出不同的变化。
我和前排的小红也讨论过这个事儿。
小红说：“我感觉这些卤代烃就像一个个小盒子，在特定的钥匙（反应条件）下，就会打开盒子，然后放出不一样的东西呢。
”我觉得她说得太形象了。
这卤代烃的消去反应啊，就像是一场精心编排的舞蹈。
反应条件就是那音乐，分子们根据音乐的节奏，做出精准的动作，然后变成新的形态。
卤代烃发生消去反应的条件
CH2=CH2↑+ KBr + H2O 醇
AgNO3 + KBr = AgBr↓+ KNO3
交流与讨论： 实验装置 P62
气体 检验
1.生成的气体通入高锰酸钾溶液前要先通入盛水的试管?
为了除去杂质卤化氢气体，因为卤化氢气体会与高锰酸钾反应，使之褪色。 2.除KMnO4酸性溶液外还可以用什么方法检验乙烯？此时还有必要先通通入水中吗？ 也可以用溴水，现象是溴水褪色，不用先通入水中。
溴乙烷和KOH溶液 共热
乙醇，KBr
三、消去反应的原理：
消去反应：有机物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子(如H2O、HBr等)，而形成不饱和 (含双键或三键)的化合物的反应。
CH2CH2 || H Br
CH2CH2 || Cl Cl
CH2CH2 || H OH
醇、NaOH △
CH2=CH2 ↑+ HBr 不饱和烃
完成P62观察与思考相应表格
3、溴乙烷的化学性质
（1）消去反应 CH3CH2Br + KOH
（2）水解反应 CH3CH2Br + KOH
△ CH2=CH2↑+ KBr + H2O
醇
（属于取代反应）
△ CH3CH2OH + KBr
水
P63页
实验1
实验2
反应物 条件
生成物
溴乙烷和KOH醇溶液 共热
乙烯，KBr，H2O
卤代烃发生消去反应的条件
教学目标:
1.了解卤代烃对人类生活的影响，了解合理使用化学物质的重要意义。 2.通过对卤代烃给人类生存环境造成破坏的讨论，初步形成环境保护意识。 3.通过对溴乙烷主要化学性质的探究，学习卤代烃的一般性质，了解卤代烃的用途。 4.认识消去反应的特点，能判断有机反应是否属于消去反应。 重点: 溴乙烷的结构特点和主要化学性质。 难点:卤代烃发生消去反应的条件。
高二化学卤代烃消去反应的应用技巧学法指导
高二化学卤代烃消去反应的应用技巧消去反应是卤代烃的一个重要性质，通过消去反应可以向卤代烃中引入更活泼的官能团——碳碳双键或碳碳三键，从而合成其他烃的衍生物。
学习卤代烃的消去反应要注意抓反应实质、反应产物和有关实验。
一、逆向思维抓实质理解有机反应，要注意反应的实质：卤代烃消去反应时，断裂的是两种化学键——碳卤键和碳氢键，且不在同一个碳原子上，而是在两个相邻的碳原子上，因此并不是所有的卤代烃都能发生消去反应。
不能发生消去反应的卤代烃有两类：①只有一个碳原子的卤代烃，如Cl CH 3；②与连接卤原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的卤代烃，如Cl CCH )CH (233。
例1 下列卤代烃在KOH 醇溶液中加热不反应的是（ ）。
①Cl H C 56 ②Cl CHCH )CH (223③Cl CCH )CH (233④22CHBr —CHCl ⑤ ⑥22Cl CHA 、①③⑥B 、②③⑤C 、全部D 、②④解析：根据卤代烃消去反应的实质，分子中与连接卤素原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的卤代烃不能发生消去反应。
Cl CCH )CH (233不能发生消去反应；22Cl CH 也不能发生消去反应，因其分子中只有一个碳原子。
此外Cl H C 56若发生消去反应以后，将破坏苯环的稳定性，故Cl H C 56也不能发生消去反应。
答案：A二、触类旁通抓产物在理解卤代烃消去反应实质的基础上，要抓住不同卤代烃发生消去反应的生成物的规律：1、若与卤素原子所连碳原子相邻的两个以上碳原子上均连有氢原子，由于这些氢原子的排列方式不同，则发生消去反应的产物不止一种，这些产物互为同分异构体。
2、对于卤素原子连接在相邻两个碳原子上的二卤代烃，发生消去反应时有两种可能：形成一个碳碳三键或两个共轭的碳碳双键。
如4321R )R (CHClCHBrCH)R (CH R 发生消去反应，产物有两种：4321R )R (CCH C )R (CH R ≡、4321R )R (C CHCH )R (C R ==。
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思考
3）消去反应为什么不用NaOH水溶液而用 醇溶液？
用NaOH水溶液反应将朝着水解方向进行。
4）消去反应时，乙醇起什么作用？
乙醇作溶剂，使溴乙烷充分溶解。
5）检验乙烯气体时，为什么要在气体通入酸 性高锰酸钾溶液前加一个盛有水的试管？ 还 可以用什么方法鉴别乙烯,这一方法还需要将 生成的气体先通入盛水的试管中吗?
”
例如：C(CH3)-CH2Br能发生消去反应吗？
2）能发生消去反应的卤代烃，其消去产 C物H3仅为一种吗？如：CH3-CHBr-CH2-
消不一去定反，应可产能物有有多多种。少种?
一般消去时要遵循“札依采夫规则”。
★札依采夫规则
卤代烃发生消去反应时，消 除的氢原子主要来自含氢原子较 少的相邻碳原子上。
卤代烃的消去反应
[实验]按图4－4组装实验装置，
①大试管中加入5mL溴丙烷. ②加入15mL饱和KOH乙醇溶液，加热. ③向大试管中加入稀HNO3酸化. ④滴入2～3滴AgNO3溶液.
实验现象：
溶液产褪生色气,大体试，管小中试有管浅中黄酸色性沉K淀M生nO成4.
消去反应机理
（2）消去反应
CH3CH2Br
生成物 CH3CH2OH、KBr
CH2=CH2、KBr、H2O
结论
溴乙烷在不同的条件下发生不同类型的反应
下列化合物在一定条件下，既能发生水解 反应，又能发生消去反应的是：
CH3Cl
√ CH3CHBrCH3
√ (CH3)3CCl
CCHH2B2Br r
√Cl √ HCH2Br
【结论】所有的卤代烃都能发生水解反应， 但卤代烃中无相邻C或相邻C上无H的不能发生消去反应
卤代烃在有机合成中的应用
1、用溴乙烷合成1，2-二溴乙烷 2、用溴乙烷合成乙二醇 3、用2-丁烯合成1,2,3,4-四溴乙烷 4、用环己烷合成1,3-环己二烯
CH2=CH2+HBr
HBr+KOH 合并：CH3CH2Br+KOH
醇 KBr+H2O △ CH2=CH2 +KBr+H2O
定义
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱
去一个小分子（HBr，H2O等），而生成不 饱和化合物（“=”或者
交流与讨论
1）是否每种卤代烃都能发消去反应？请 讲出你的理由。 不是，要“邻碳有氢
除去乙醇蒸汽，因为乙醇也能使KMnO4酸性溶液
褪色；还可通入溴水检验，不需要把气体先通入水中， 因为乙醇不会使溴水褪色。
小结：
比较溴乙烷的取代反应和消去反应， 体会反应条件对化学反应的影响。
取代
消去
反反应应条为物件什K么OC溴HH水3乙C溶H液烷2B，r易加热水解K，OH也C醇H易3溶CH液消2，B去r加热