硝化反应详解
硝化反应详解
硝化反应详解
硝化反应是指由氨氮转化为硝态氮的化学反应。
在自然界中,硝化反应通常由硝化细菌完成。
硝化反应主要分为两个步骤:氨氧化和亚硝化。
1. 氨氧化:氨氧化是硝化反应的第一步,也是最关键的一步。
在这一步中,氨氧化细菌将氨氧化为亚硝酸。
这个过程涉及到两种细菌:氨氧化细菌(如亚硝化杆菌)和亚硝化细菌(如亚硝酸杆菌)。
第一阶段:NH3 + O2 --> NH2OH(氨气氧化为羟胺)
第二阶段:NH2OH + O2 --> HNO2 + H2O(羟胺氧化为亚硝酸)
2. 亚硝化:亚硝化是硝化反应的第二步,也是氨氧化细菌所产生的亚硝酸被亚硝化细菌进一步氧化的过程。
在这个过程中,亚硝酸被氧化为硝酸。
NO2- + O2 --> NO3-(亚硝酸被氧化为硝酸)
总的反应方程式为:NH3 + 2O2 --> NO3- + H2O
硝化反应是一个需要氧气参与的反应,因此只在充氧条件下才能进行。
此外,硝化反应是一种缓慢的反应,通常需要一定的时间才能完成。
《硝化反应》课件
硝化反应的类型
总结词
硝化反应可以分为直接硝化、间接硝化和亚硝化三种类型。
详细描述
直接硝化是指硝酸或硝酸盐直接与有机物反应生成硝基化合 物;间接硝化是指通过有机酸或醇等中间体与硝酸或硝酸盐 反应生成硝基化合物;亚硝化是指将亚硝酸或亚硝酸盐与有 机物反应生成氮杂环化合物。
硝化反应的历程
总结词
硝化反应通常经历三个阶段:亲电取代、质子转移和质子回传。
硝化反应在有机合成中常被用于引入 硝基官能团,这些官能团可以进一步 转化为其他有机化合物,如醇、醛、 酮等。
在炸药生产中的应用
硝化反应在炸药生产中具有重要意义,它能够将硝酸铵和其他有机化合物转化为 炸药。
硝化反应在炸药生产中起着关键作用,它能够将原料转化为具有高爆炸力的炸药 ,广泛应用于军事和民用领域。
反应温度
总结词
反应温度对硝化反应速率和产物选择性具有显著影响。
详细描述
随着温度的升高,硝化反应速率通常会加快。这是由于温度升高可以增加分子运动的速率,提高分子 碰撞的频率,从而促进反应的进行。然而,过高的温度可能导致副反应增多、产物分解以及能耗增加 等问题。因此,选择适宜的反应温度是实现硝化反应经济高效的重要因素。
详细描述
亲电取代阶段,硝酸或硝酸盐作为亲电试剂进攻有机物的碳原子;质子转移阶段 ,质子从有机物转移到硝酸或硝酸盐中;质子回传阶段,质子从硝酸或硝酸盐回 传到有机物中,完成整个硝化反应。
02 硝化反应的机理
硝化反应的基元步骤
01
第一步
亲电取代反应
02
第二步
质子转移反应
03
第三步
电子重排反应
04
第四步
灭火器材等。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
硝化反应
(4)溶解氧 氧是生物硝化作用中的电子受体,其浓度太低将不利于硝化反应的进行。一般,在活性污泥法曝气池中进行硝化,溶解氧应保持在2~3mg/L以上;
(5)BOD负荷 硝化菌是一类自养型菌,而BOD氧化菌是异养型菌。若BOD5负荷过高,会使生长速率较高的异养型菌迅速繁殖,从而佼白养型的硝化菌得不到优势,结果降低了硝化速率。所以为要充分进行硝化,BOD5负荷应维持在0.3kg(BOD5)/kg(SS).d以下。
硝化:在好氧条件下,通过亚硝酸盐菌和硝酸盐菌的作用,将氨氮氧化成亚硝酸盐氮和硝酸盐氮的过程,称为生物硝化作用。 反应过程如下:
亚硝酸盐菌:
向左转|向右转
接着亚硝两个反应式都是释放能量的过程,氨氮转化为硝态氮并不是去除氮而是减少它的需氧量。上诉两式合起来写成:
向左转|向右转
综合氨氧化和细胞体合成反应方程式如下:
向左转|向右转
上式可知:(1)在硝化过程中,1g氨氮转化为硝酸盐氮时需氧4.57g;(2)硝化过程中释放出H+,将消耗废水中的碱度,每氧化lg氨氮,将消耗碱度(以CaCO3计) 7.lg。
影响硝化过程的主要因素有:
(1)pH值 当pH值为8.0~8.4时(20℃),硝化作用速度最快。由于硝化过程中pH将下降,当废水碱度不足时,即需投加石灰,维持pH值在7.5以上;
硝化反应
第四章 硝 化向有机化合物分子中引入硝基(-NO 2)的反应称为硝化反应。
硝化反应是有机化学工业中十分重要的单元反应之一。
硝化产品具有十分广泛的用途,不仅在染料、制药等民用行业上占有重要的地位,而且在国防工业中也占有重要的地位。
另外,可利用硝基的强极性,使芳环上其它取代基活化从而更容易发生化学反应。
第一节 硝化反应一、硝化试剂硝化剂是指在反应中能提供硝基(-NO 2)的化学物质。
常见的硝化试剂有不同浓度的硝酸、硝酸与硫酸的混合物、硝酸盐和硫酸、五氧化二氮以及硝酸和乙酸的混合物等。
混酸是最常用的硝化试剂。
一般认为硝化剂是以NO 2+(硝酰正离子)形式参与反应的。
1.硝酸 纯硝酸、发烟硝酸及浓硝酸很少离解,主要以分子状态存在,仅有少部分硝酸经分子间质子的转移而离解成NO 2+。
由上式可知,水分的存在不利于NO 2+的形成。
因此,单用硝酸作硝化剂,会因硝化反应过程中产生的水而使硝酸浓度不断下降,硝化反应速度不断降低。
故一般很少采用单一的硝酸用硝化剂,除非是硝化反应活性较高的酚、酚醚、芳胺及稠环芳烃。
2.混酸 混酸是硝酸与硫酸的混合物。
混酸是应用最广泛的硝化剂。
在混酸中,硫酸起酸的作用,硝酸则作为一个碱而起作用。
因此,硫酸的加入可以大大提高硝酸的硝化能力。
混酸中所含硫酸的浓度不同,其NO 2+含量也不同。
表3-1 混酸中HNO 3转化成NO 2+的百分率HNO 3+HNO3H 2NO 3++NO 3-H 2NO 3+O H 2+NO 2+H 2SO 4+HNO 3HSO 4-+H 2NO 3+H 2SO 4+H 2NO 3+H 3O ++NO2++HSO 4-硫酸中水的存在对生成NO2+不利,因加入水后增加了HSO4-及H3O+离子的浓度,这两种离子均会抑制NO2+的生成。
3.硝酸与醋酐硝酸与醋酐组成的硝化体系硝化能力较强,可在低温下进行硝化反应,适用于易被氧化和被混酸分解的硝化反应。
该硝化剂中醋酐是溶剂,对有机物有良好的溶解性。
3.2 硝化和亚硝化反应解读
四、亚硝基化反应
(一)亚硝化反应的机理
属于芳香族双分子亲电取代反应:活性质点是 + NO ,其亲电能力不如NO2,只能与酚类、仲芳 胺、叔芳胺等活泼芳香族化合物反应,且主要得 对位产物。
HNO2 R + NO+ H NO+ + OHR + NO NO R + H+
(二) 间接硝化 磺基和重氮盐的取代硝化。适用于制备特殊酚类硝 基化合物或特殊取代位置的硝基化合物。
4、影响硝化反应的因素
(1) 被硝化物的性质:见p21。
表. 苯的各种取代衍生物在混酸中硝化的相对速度 取代基
-N(CH3)2 -OCH3 -CH3 -C(CH3)3
相对速度
2×1011 2×105 24.5 15.5
HNO3+H2SO4 HNO3(90%) HNO3(80%) HNO3(醋酐)
温度/℃
邻位/%
间位/%
对位/%
邻位/对位
20 -20 -20 20
19.4 23.5 40.7 67.8
2.1
2.5
78.5 76.5 59.3 29.7
SO3HNO2
0.25 0.31 0.69 2.28
(3) 反应温度 (4) 搅拌情况
废酸中含硫酸的质量 DVS = 废酸中含水的质量 = 废酸中含硫酸的质量 混酸中含水的质量 + 硝化生成水的质量
DVS越大,表示废酸中硫酸含量越高或水含量越 少,则混酸的硝化能力越强。 设S和N分别表示混酸中硫酸和硝酸的质量分数, φ表示硝酸比。若以100份混酸为计算基准,则:
硝化反应
硝化反应硝化反应是向有机物分子中引入硝基(-NO2)的反应过程。
脂肪族化合物硝化时有氧化-断键副反应,工业上很少采用。
硝基甲烷、硝基乙烷、1-和2-硝基丙烷四种硝基烷烃气相法生产过程,是30年代美国商品溶剂公司开发的。
迄今该法仍是制取硝基烷烃的主要工业方法。
此外,硝化也泛指氮的氧化物的形成过程。
中文名硝化反应外文名nitration 应用学科化学适用领域范围化学硝化反应适用领域范围化学硝化反应简介硝化反应(nitration),硝化是向有机化合物分子中引入硝基(-NO2)的过程,硝基就是硝酸失去一个羟基形成的一价的基团。
芳香族化合物硝化的反应机理为:硝酸的-OH基被质子化,接着被脱水剂脱去一分子的水形成硝酰正离子(nitronium ion,NO2)中间体,最后和苯环行亲电芳香取代反应,并脱去一分子的氢离子。
在此种的硝化反应中芳香环的电子密度会决定硝化的反应速率,当芳香环的电子密度越高,反应速率就越快。
由于硝基本身为一个亲电体,所以当进行一次硝化之后往往会因为芳香环电子密度下降而抑制第二次以后的硝化反应。
必须要在更剧烈的反应条件(例如:高温)或是更强的硝化剂下进行。
常用的硝化剂主要有浓硝酸、发烟硝酸、浓硝酸和浓硫酸的混酸或是脱水剂配合硝化剂。
脱水剂:浓硫酸、冰醋酸、乙酐、五氧化二磷硝化剂:硝酸、五氧化二氮(N2O5)Ar─H+HNO3→Ar─NO2+H2O反应机理硝化反应的机理主要分为两种,对于脂肪族化合物的硝化一般是通过自由基历程来实现的,其具体反映比较复杂,在不同体系中均有所不同,很难有可以总结的共性,故这里不予列举。
而对于芳香族化合物来说,其反应历程基本相同,是典型的亲电取代反应。
下图中以苯的硝化为例说明了其具体历程。
主要方法硝化过程在液相中进行,通常采用釜式反应器。
根据硝化剂和介质的不同,可采用搪瓷釜、钢釜、铸铁釜或不锈钢釜。
用混酸硝化时为了尽快地移去反应热以保持适宜的反应温度,除利用夹套冷却外,还在釜内安装冷却蛇管。
硝化反应方法
硝化反应方法
硝化反应是指硝酸盐与还原剂反应生成氮氧化物(NO、NO2等)的化学反应。
常见的硝化反应方法有以下几种。
1. 高温水蒸气硝化法:将硝酸盐与还原剂在高温水蒸气中反应,生成氮氧化物。
这种方法一般用于工业生产中。
2. 化学硝化法:将硝酸盐与还原剂在适当的溶剂中反应,生成氮氧化物。
该方法常用于实验室中。
3. 生物硝化法:利用某些特定细菌(如硝化细菌)对硝酸盐的还原反应进行硝化。
这种方法常用于废水处理中。
4. 电化学硝化法:利用电流作用于硝酸盐溶液中,发生氧化还原反应生成氮氧化物。
这种方法常用于电化学合成中。
需要注意的是,硝化反应一般是指硝酸盐与还原剂的反应,生成氮氧化物。
而硝酸盐的还原反应则是指将硝酸盐还原成其他化合物的反应。
硝化反应详解
硝化反应详解The Standardization Office was revised on the afternoon of December 13, 2020硝化反应详解1 、简介硝化反应,硝化是向有机化合物分子中引入硝基(-NO2)的过程,硝基就是硝酸失去一个羟基形成的一价的基团。
芳香族化合物硝化的反应机理为:硝酸的-OH基被质子化,接着被脱水剂脱去一分子的水形成硝酰正离子(nitronium ion,NO2)中间体,最后和苯环行亲电芳香取代反应,并脱去一分子的氢离子。
在此种的硝化反应中芳香环的电子密度会决定硝化的反应速率,当芳香环的电子密度越高,反应速率就越快。
由于硝基本身为一个亲电体,所以当进行一次硝化之后往往会因为芳香环电子密度下降而抑制第二次以后的硝化反应。
必须要在更剧烈的反应条件(例如:高温)或是更强的硝化剂下进行。
常用的硝化剂主要有浓硝酸、发烟硝酸、浓硝酸和浓硫酸的混酸或是脱水剂配合硝化剂。
脱水剂:浓硫酸、冰醋酸、乙酐、五氧化二磷硝化剂:硝酸、五氧化二氮(N2O5)Ar─H+HNO3→Ar─NO2+H2O2 、反应机理硝化反应的机理主要分为两种,对于脂肪族化合物的硝化一般是通过自由基历程来实现的,其具体反映比较复杂,在不同体系中均有所不同,很难有可以总结的共性,故这里不予列举。
而对于芳香族化合物来说,其反应历程基本相同,是典型的亲电取代反应。
3 、主要方法硝化过程在液相中进行,通常采用釜式反应器。
根据硝化剂和介质的不同,可采用搪瓷釜、钢釜、铸铁釜或不锈钢釜。
用混酸硝化时为了尽快地移去反应热以保持适宜的反应温度,除利用夹套冷却外,还在釜内安装冷却蛇管。
产量小的硝化过程大多采用间歇操作。
产量大的硝化过程可连续操作,采用釜式连续硝化反应器或环型连续硝化反应器,实行多台串联完成硝化反应。
环型连续硝化反应器的优点是传热面积大,搅拌良好,生产能力大,副产的多硝基物和硝基酚少。
硝化方法主要有:稀硝酸硝化、浓硝酸硝化、在浓硫酸中用硝酸硝化、在有机溶剂中用硝酸硝化和非均相混酸硝化等。
精细化工 第五章 硝化反应
23
1、硫酸脱水值(D.V.S.简称脱水值)
硝化终了时,废酸中硫酸和水的质量比称为脱水值。
废酸中含H 2 SO4质量 混酸中H 2 SO4质量 D.V .S 废酸中含H 2O质量 混酸中含H 2O质量 硝化生成H 2O质量
24
硝酸比ф:硝酸和被硝化物的摩尔比。 Ф=硝酸/被硝化物(mol比) 以100份质量废酸为计算基准: 当ф>1时(被硝化物完全反应)
13
二、反应历程
硝化是亲电取代反应,首先NO2+进攻芳环生成л 络合物,然后转变为б络合物,最后脱质子生成硝 基化合物。
H + NO2+ NO2+ + NO2 NO2 + + H
π-络合物
σ-络合物
14
在稀硝酸中,硝化活性质点不是NO2+,而 是硝酸中所含微量HNO2离解生成的NO+。 在乙酐或乙酸中硝化是
第五章 硝化及亚硝化
1
5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 5.9
概述 硝化反应历程 混酸硝化 硫酸介质中的硝化 有机溶剂-混酸硝化 在乙酐或乙酸中的硝化 稀硝酸硝化 臵换硝化 亚硝化
2
5.1
概述
一、定义
向有机物分子的碳原子上引入硝基生成C-NO2键的反 应称硝化反应。 Ar-H + HO-NO2 →Ar-NO2 + H2O 硝化反应是最普遍,最早的有机反应之一1834年 在脂肪族碳原子上的硝化反应,因难于控制,工业 上很少应用。芳族硝化反应像磺化反应一样是非常 重要的一类化学过程,其应用十分广泛。
硝化反应详解
硝化反应详解 Prepared on 22 November 2020硝化反应详解1、简介硝化反应,硝化是向有机化合物分子中引入硝基(-NO2)的过程,硝基就是硝酸失去一个羟基形成的一价的基团。
芳香族化合物硝化的反应机理为:硝酸的-OH基被质子化,接着被脱水剂脱去一分子的水形成硝酰正离子(nitroniumion,NO2)中间体,最后和苯环行亲电芳香取代反应,并脱去一分子的氢离子。
在此种的硝化反应中芳香环的电子密度会决定硝化的反应速率,当芳香环的电子密度越高,反应速率就越快。
由于硝基本身为一个亲电体,所以当进行一次硝化之后往往会因为芳香环电子密度下降而抑制第二次以后的硝化反应。
必须要在更剧烈的反应条件(例如:高温)或是更强的硝化剂下进行。
常用的硝化剂主要有浓硝酸、发烟硝酸、浓硝酸和浓硫酸的混酸或是脱水剂配合硝化剂。
脱水剂:浓硫酸、冰醋酸、乙酐、五氧化二磷硝化剂:硝酸、五氧化二氮(N2O5)Ar─H+HNO3→Ar─NO2+H2O2、反应机理硝化反应的机理主要分为两种,对于脂肪族化合物的硝化一般是通过自由基历程来实现的,其具体反映比较复杂,在不同体系中均有所不同,很难有可以总结的共性,故这里不予列举。
而对于芳香族化合物来说,其反应历程基本相同,是典型的亲电取代反应。
3、主要方法硝化过程在液相中进行,通常采用釜式反应器。
根据硝化剂和介质的不同,可采用搪瓷釜、钢釜、铸铁釜或不锈钢釜。
用混酸硝化时为了尽快地移去反应热以保持适宜的反应温度,除利用夹套冷却外,还在釜内安装冷却蛇管。
产量小的硝化过程大多采用间歇操作。
产量大的硝化过程可连续操作,采用釜式连续硝化反应器或环型连续硝化反应器,实行多台串联完成硝化反应。
环型连续硝化反应器的优点是传热面积大,搅拌良好,生产能力大,副产的多硝基物和硝基酚少。
硝化方法主要有:稀硝酸硝化、浓硝酸硝化、在浓硫酸中用硝酸硝化、在有机溶剂中用硝酸硝化和非均相混酸硝化等。
硝化方法主要有以下几种:(1)稀硝酸硝化一般用于含有强的第一类定位基的芳香族化合物的硝化,反应在不锈钢或搪瓷设备中进行,硝酸约过量10~65%。
硝化反应(精品)
硝化反应硝化反应(1)硝化及硝化产物在有机化合物分子中引人硝基(一 NO2)取代氢原子而生成硝基化合物的反应,称为硝化反应。
常用的硝化剂是浓硝酸或混合酸(浓硝酸和浓硫酸的混合物)。
如下的硝化过程是染料、炸药及某些药物生产的重要反应过程。
硝化过程中硝酸的浓度对反应温度有很大的影响。
硝化反应是强烈放热的反应,因此硝化需在降温条件下进行。
对于难硝化的物质以及制备多硝基物时,常用硝酸盐代替硝酸。
先将被硝化的物质溶于浓硫酸中,然后在搅拌下将某种硝酸盐(KNO3、NaNO、NH,NO「渐渐加人浓酸溶液中。
除此之外,氧化氮也可以做硝3化剂。
硝基化合物-般都具有爆炸危险性,特别是多硝基化合物,受热、摩擦或撞击都可能引起爆炸。
所用的原料甲苯、苯酚等都是易燃易爆物质。
硝化剂浓硫酸和浓硝酸所配制的混合酸具有强烈的氧化性和腐蚀性。
(2)混酸制备安全硝化多采用混酸,混酸中硫酸量与水量的比例应当计算(在进行浓硫酸稀释时,不可将水注人酸中,因为水的比重比浓硫酸轻,上层的水被溶解放出的热加热沸腾,引起四处飞溅,造成事故),混酸中硝酸量不应少于理论需要量,实际上稍稍过量1%~10%。
在制备混酸时,可用压缩空气进行搅拌,也可机械搅拌或用循环泵。
用压缩空气不如机械搅拌好,有时会带人水或油类,并且酸易被夹带出去,造成损失。
酸类混合中,放出大量热,温度可达到909C或更高。
在这个温度下,硝酸部分分解为二氧化氮和水,假若有部分硝基物生成,高温下可能引起爆炸。
所以必须进行冷却。
机械搅拌和循环搅拌可以起到一定的冷却作用。
由于制备好的混酸具有强烈的氧化性能,因此应防止和其他易燃物接触,避免因强烈氧化而引起自燃。
(3)硝化器搅拌式反应器是常用的硝化设备。
这种设备由锅体(或釜体)、搅拌器、传动装置、夹套和蛇管组成。
-般是间歇操作。
物料由.上部加入锅内,在搅拌条件下迅越地混合并进行硝化反应。
如果需要加热,可在夹套或蛇管内通入蒸汽;如果需要冷却,可通冷却水或冷冻剂。
化学硝化反应知识点总结
化学硝化反应知识点总结1. 参与硝化反应的微生物硝化反应是由硝化细菌和嗜硝细菌完成的。
这些微生物利用氨氮和有机氮作为能量来源,并将其氧化成硝酸盐。
需要注意的是,硝化细菌和嗜硝细菌的生长需要氧气,因此硝化反应只能在氧气充足的条件下进行。
2. 硝化反应的化学过程硝化反应分为两个步骤:氨氧化和亚硝化。
氨氧化是将氨氮氧化成亚硝酸盐的过程,亚硝化是将亚硝酸盐进一步氧化成硝酸盐的过程。
在氨氧化过程中,氨被氧化成氮气和水,同时释放出大量的能量。
这是一种高度放热的反应,通常伴随着大量的热量释放。
在亚硝化过程中,亚硝酸盐被进一步氧化成硝酸盐。
这个过程通常需要特定的酶的参与。
整个硝化反应的化学方程式可以表示为:NH3 + 2O2 → NO2- + 2H+ + H2ONO2- + ½O2 → NO3-3. 重要性和应用硝化反应在生态系统中扮演着非常重要的角色。
硝化细菌和嗜硝细菌的活动促进了土壤中的氮循环,使得植物能够吸收到充足的氮源。
这对植物生长和生态系统的平衡具有非常重要的作用。
另外,硝酸盐也是植物生长过程中重要的氮营养来源。
植物通过根部吸收土壤中的硝酸盐,将其转化成氨基酸和其他氮化合物,用于合成蛋白质和核酸等生物分子。
此外,硝酸盐也是一种常见的污染物,来源包括农业排放、工业废水等。
硝化细菌和嗜硝细菌的活动有助于将土壤中的硝酸盐转化成氮气,从而减少硝酸盐对环境的污染。
4. 影响因素和调控硝化反应的速率受到多种因素的影响,包括温度、pH值、氧气浓度等。
温度是影响硝化反应速率的重要因素。
一般来说,温度越高,硝化反应的速率越快。
然而,过高的温度也会导致硝化细菌和嗜硝细菌的活性下降,甚至死亡。
因此,需要在适宜的温度范围内进行控制。
pH值也对硝化反应的速率有显著影响。
一般来说,硝化细菌和嗜硝细菌的最适生长pH值在7-8之间。
过高或过低的pH值会抑制这些微生物的活性,从而影响硝化反应的进行。
氧气浓度是影响硝化反应进行的另一个重要因素。
硝化反应详解
硝化反应详解1 、简介硝化反应,硝化就是向有机化合物分子中引入硝基(—NO2)得过程,硝基就就是硝酸失去一个羟基形成得一价得基团。
芳香族化合物硝化得反应机理为:硝酸得-OH基被质子化,接着被脱水剂脱去一分子得水形成硝酰正离子(nitronium ion,NO2)中间体,最后与苯环行亲电芳香取代反应,并脱去一分子得氢离子。
在此种得硝化反应中芳香环得电子密度会决定硝化得反应速率,当芳香环得电子密度越高,反应速率就越快。
由于硝基本身为一个亲电体,所以当进行一次硝化之后往往会因为芳香环电子密度下降而抑制第二次以后得硝化反应、必须要在更剧烈得反应条件(例如:高温)或就是更强得硝化剂下进行、常用得硝化剂主要有浓硝酸、发烟硝酸、浓硝酸与浓硫酸得混酸或就是脱水剂配合硝化剂、脱水剂:浓硫酸、冰醋酸、乙酐、五氧化二磷硝化剂:硝酸、五氧化二氮(N2O5)Ar─H+HNO3→Ar─NO2+H2O2、反应机理硝化反应得机理主要分为两种,对于脂肪族化合物得硝化一般就是通过自由基历程来实现得,其具体反映比较复杂,在不同体系中均有所不同,很难有可以总结得共性,故这里不予列举。
而对于芳香族化合物来说,其反应历程基本相同,就是典型得亲电取代反应。
3、主要方法硝化过程在液相中进行,通常采用釜式反应器。
根据硝化剂与介质得不同,可采用搪瓷釜、钢釜、铸铁釜或不锈钢釜。
用混酸硝化时为了尽快地移去反应热以保持适宜得反应温度,除利用夹套冷却外,还在釜内安装冷却蛇管。
产量小得硝化过程大多采用间歇操作。
产量大得硝化过程可连续操作,采用釜式连续硝化反应器或环型连续硝化反应器,实行多台串联完成硝化反应。
环型连续硝化反应器得优点就是传热面积大,搅拌良好,生产能力大,副产得多硝基物与硝基酚少。
硝化方法主要有:稀硝酸硝化、浓硝酸硝化、在浓硫酸中用硝酸硝化、在有机溶剂中用硝酸硝化与非均相混酸硝化等。
硝化方法主要有以下几种:(1)稀硝酸硝化一般用于含有强得第一类定位基得芳香族化合物得硝化,反应在不锈钢或搪瓷设备中进行,硝酸约过量10~65%。
硝化反应知识点总结
硝化反应知识点总结硝化反应是氨氮类物质氧化成硝酸盐的过程,通常分为两步:第一步是氨氧化反应,由氨氧化细菌催化,将氨氮氧化成亚硝酸盐;第二步是亚硝酸盐氧化反应,由亚硝酸氧化细菌或古菌催化,将亚硝酸盐进一步氧化成硝酸盐。
硝化反应的第一步是由氨氧化细菌催化的氨氧化反应。
氨氧化细菌是一类以氨为能源的细菌,它们将氨氮氧化成亚硝酸盐。
氨氧化酵素是这一过程中的关键催化剂,它在细菌细胞内催化氨氮和氧气的反应,生成亚硝酸盐和水。
这一步骤在自然界中主要发生在土壤或水体中,也可在工业废水处理过程中应用。
硝化反应的第二步是由亚硝酸氧化细菌或古菌催化的亚硝酸盐氧化反应。
亚硝酸氧化细菌或古菌是一类以亚硝酸盐为能源的微生物,它们将亚硝酸盐氧化成硝酸盐。
这一过程同样涉及到特定的酶催化作用,使亚硝酸盐被氧化成硝酸盐。
硝酸盐是植物生长和生态系统中的重要氮源之一,因此硝化反应对生态平衡和植物生长有着重要的影响。
硝化反应在自然界中起着重要的作用。
它能促进氮的循环,为植物提供生长所需的氮源,同时也能将氨氮和亚硝酸盐转化成较为稳定的硝酸盐,减少对环境的污染。
此外,硝化反应还可以改善土壤和水体的质量,维持生态系统的平衡。
在人类活动中,硝化反应也具有重要的应用价值。
在农业生产中,硝化反应有利于提高农作物的产量和质量,能够通过肥料中的氨氮转化为植物可吸收的硝酸盐,促进植物生长。
此外,在工业废水处理和城市污水处理领域,硝化反应也是一种重要的方法,可将废水中的氨氮和亚硝酸盐转化为硝酸盐,从而减少对水体的污染。
总之,硝化反应是一种重要的生物化学反应,对生态平衡和环境保护具有重要意义。
通过硝化反应能够将氨氮和亚硝酸盐转化为硝酸盐,为植物提供氮源,同时减少对土壤和水体的污染。
在农业生产和废水处理等领域都有重要的应用价值,是生物技术和环境保护领域的研究热点之一。
硝化反应详解0001
硝化反应详解Prepared on 22 November 2020硝化反应详解Is简介硝化反应,硝化是向有机化合物分子中引入硝基(-N02 )的过程,硝基就是硝酸失去一个径基形成的一价的基团。
芳香族化合物硝化的反应机理为:硝酸的-0H基被质子化,接看被脱水剂脱去一分子的水形成硝酰正离子(nitroniumion , N02 )中间体,最后和苯环行亲电芳香取代反应,并脱去一分子的氢离子。
在此种的硝化反应中芳香环的电子密度会决定硝化的反应速率,当芳香环的电子密度越高,反应速率就越快。
由于硝基本身为一个亲电体,所以当进行一次硝化之后往往会因为芳香环电子密度下降而抑制第二次以后的硝化反应。
必须要在更剧烈的反应条件(例如:高温)或是更强的硝化剂下进行。
常用的硝化剂主要有浓召肖酸、发烟硝酸、浓硝酸和浓硫酸的混酸或是脱水剂配合硝化剂。
脱水剂:浓硫酸、冰醋酸、乙酹、五氧化二磷硝化剂:硝酸、五氧化二氮(N2O5 )Ar-H + HNO3-*Ar-NO2+H2O2、反应机理硝化反应的机理主要分为两种,对于脂肪族化合物的硝化一般是通过自由基历程来实现的,其具体反映比较复杂,在不同体系中均有所不同,很难有可以总结的共性,故这里不予列举。
而对于芳香族化合物来说,其反应历程基本相同,是典型的亲电取代反应。
3、主要方法硝化过程在液相中进行z通常采用釜式反应器。
根据硝化剂和介质的不同,可采用搪瓷釜、钢釜、铸铁釜或不锈钢釜。
用混酸硝化时为了尽快地移去反应热以保持适宜的反应温度,除利用夹套冷却外,还在釜内安装冷却蛇管。
产量小的硝化过程大多采用间歇操作。
产量大的硝化过程可连续操作,采用釜式连续硝化反应器或环型连续硝化反应器,实行多台串联完成硝化反应。
环型连续硝化反应器的优点是传热面积大,搅拌良好,生产能力大,副产的多硝基物和硝基酚少。
硝化方法主要有:稀硝酸硝化、浓硝酸硝化、在浓硫酸中用硝酸硝化、在有机溶剂中用硝酸硝化和非均相混酸硝化等。
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硝化反应详解1、简介硝化反应,硝化是向有机化合物分子中引入硝基(一N02 )的过程,硝基就是硝酸失去一个羟基形成的一价的基团。
芳香族化合物硝化的反应机理为:硝酸的-OH 基被质子化,接着被脱水剂脱去一分子的水形成硝酰正离子(nitronium ion , N02 )中间体,最后和苯环行亲电芳香取代反应,并脱去一分子的氢离子。
在此种的硝化反应中芳香环的电子密度会决定硝化的反应速率,当芳香环的电子密度越高,反应速率就越快。
由于硝基本身为一个亲电体,所以当进行一次硝化之后往往会因为芳香环电子密度下降而抑制第二次以后的硝化反应。
必须要在更剧烈的反应条件(例如:高温)或是更强的硝化剂下进行。
常用的硝化剂主要有浓硝酸、发烟硝酸、浓硝酸和浓硫酸的混酸或是脱水剂配合硝化剂。
脱水剂:浓硫酸、冰醋酸、乙酐、五氧化二磷硝化剂:硝酸、五氧化二氮(N2O5 )Ar —H+HN03→ Ar —NO2+H2O2、反应机理硝化反应的机理主要分为两种,对于脂肪族化合物的硝化一般是通过自由基历程来实现的,其具体反映比较复杂,在不同体系中均有所不同,很难有可以总结的共性,故这里不予列举。
而对于芳香族化合物来说,其反应历程基本相同,是典型的亲电取代反应。
3、主要方法硝化过程在液相中进行,通常采用釜式反应器。
根据硝化剂和介质的不同,可采用搪瓷釜、钢釜、铸铁釜或不锈钢釜。
用混酸硝化时为了尽快地移去反应热以保持适宜的反应温度,除利用夹套冷却外,还在釜内安装冷却蛇管。
产量小的硝化过程大多采用间歇操作。
产量大的硝化过程可连续操作,采用釜式连续硝化反应器或环型连续硝化反应器,实行多台串联完成硝化反应。
环型连续硝化反应器的优点是传热面积大,搅拌良好,生产能力大,副产的多硝基物和硝基酚少。
硝化方法主要有:稀硝酸硝化、浓硝酸硝化、在浓硫酸中用硝酸硝化、在有机溶剂中用硝酸硝化和非均相混酸硝化等。
硝化方法主要有以下几种:(1)稀硝酸硝化一般用于含有强的第一类定位基的芳香族化合物的硝化,反应在不锈钢或搪瓷设备中进行,硝酸约过量10~65%。
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硝化反应详解
1 、简介
硝化反应,硝化是向有机化合物分子中引入硝基(-NO2)的过程,硝基就是硝酸失去一个羟基形成的一价的基团。
芳香族化合物硝化的反应机理为:硝酸的-OH基被质子化,接着被脱水剂脱去一分子的水形成硝酰正离子(nitronium ion,NO2)中间体,最后和苯环行亲电芳香取代反应,并脱去一分子的氢离子。
在此种的硝化反应中芳香环的电子密度会决定硝化的反应速率,当芳香环的电子密度越高,反应速率就越快。
由于硝基本身为一个亲电体,所以当进行一次硝化之后往往会因为芳香环电子密度下降而抑制第二次以后的硝化反应。
必须要在更剧烈的反应条件(例如:高温)或是更强的硝化剂下进行。
常用的硝化剂主要有浓硝酸、发烟硝酸、浓硝酸和浓硫酸的混酸或是脱水剂配合硝化剂。
脱水剂:浓硫酸、冰醋酸、乙酐、五氧化二磷
硝化剂:硝酸、五氧化二氮(N2O5)
Ar─H+HNO3→Ar─NO2+H2O
2 、反应机理
硝化反应的机理主要分为两种,对于脂肪族化合物的硝化一般是通过自由基历程来实现的,其具体反映比较复杂,在不同体系中均有所不同,很难有可以总结的共性,故这里不予列举。
而对于芳香族化合物来说,其反应历程基本相同,是典型的亲电取代反应。
3 、主要方法
硝化过程在液相中进行,通常采用釜式反应器。
根据硝化剂和介质的不同,可采用搪瓷釜、钢釜、铸铁釜或不锈钢釜。
用混酸硝化时为了尽快地移去反应热以保持适宜的反应温度,除利用夹套冷却外,还在釜内安装冷却蛇管。
产量小的硝化过程大多采用间歇操作。
产量大的硝化过程可连续操作,采用釜式连续硝化反应器或环型连续硝化反应器,实行多台串联完成硝化反应。
环型连续硝化反应器的优点是传热面积大,搅拌良好,生产能力大,副产的多硝基物和硝基酚少。
硝化方法主要有:稀硝酸硝化、浓硝酸硝化、在浓硫酸中用硝酸硝化、在有机溶剂中用硝酸硝化和非均相混酸硝化等。
硝化方法主要有以下几种:
(1)稀硝酸硝化一般用于含有强的第一类定位基的芳香族化合物的硝化,反应在不锈钢或搪瓷设备中进行,硝酸约过量10~65%。
(2)浓硝酸硝化这种硝化往往要用过量很多倍的硝酸,过量的硝酸必需设法利用或回收,因而使它的实际应用受到限制。
(3)浓硫酸介质中的均相硝化当被硝化物或硝化产物在反应温度下为固体时,常常将被硝化物溶解于大量浓硫酸中,然后加入硫酸和硝酸的混合物进行硝化。
这种方法只需要使用过量很少的硝酸,一般产率较高,缺点是硫酸用量大。
(4)非均相混酸硝化当被硝化物或硝化产物在反应温度下都是液体时,常常采用非均相混酸硝化的方法,通过强烈的搅拌,使有机相被分散到酸相中而完成硝化反应。
(5)有机溶剂中硝化这种方法的优点是采用不同的溶剂,常常可以改变所得到的硝基异构产物的比例,避免使用大量硫酸作溶剂,以及使用接近理论量的硝酸。
常用的有机溶剂有乙酸、乙酸酐、二氯乙烷等。
硝基生产
将苯、混酸和循环废酸分别经过转子流量计连续地送入第一硝化反应器,反应物流经第二和第三硝化反应器后进入连续分离器。
分出的硝基苯经水洗、碱洗、水洗、蒸馏即得工业品硝基苯。
分出的废酸一部分作为循环废酸送回第一硝化反应器,以吸收硝化反应释放的部分热量并使混酸稀释,以减少多硝基物的生成。
大部分废酸要另外浓缩成浓硫酸,再用于配制混酸。
烷烃生产
烷烃硝化采用气相反应,将预热后的丙烷与液体硝酸同时送入反应器,在370~450°C和0.8~1.2MPa条件下反应,反应在绝热反应器中进行。
利用
过量的丙烷和酸的汽化移走反应热。
硝化产物经冷凝,液相产物先经化学处理再精制得四种硝基烷烃成品,气相产物分别送丙烷和氧化氮回收系统。
4 、过程特点
有机化学中最重要的硝化反应是芳烃的硝化,向芳环上引入硝基的最主要的作用是作为制备氨基化合物的一条重要途径,进而制备酚、氟化物等化合物。
硝化是强放热反应,其放热集中,因而热量的移除是控制硝化反应的突出问题之一。
硝化要求保持适当的反应温度,以避免生成多硝基物和氧化等副反应。
硝化是放热反应,而且反应速率快,控制不好会引起爆炸。
为了保持一定的硝化温度,通常要求硝化反应器具有良好的传热装置。
混酸硝化法还具有以下特点:①被硝化物或硝化产物在反应温度下是液态的,而且不溶于废硫酸中,因此,硝化后可用分层法回收废酸;②硝酸用量接近于理论量或过量不多,废硫酸经浓缩后可再用于配制混酸,即硫酸的消耗量很小;③混酸硝化是非均相过程,要求硝化反应器装有良好的搅拌装置,使酸相与有机相充分接触;④混酸组成是影响硝化能力的重要因素,混酸的硝化能力用硫酸脱水值(DVS)或硝化活性因数(FNA)表示。
DVS是混酸中的硝酸完全硝化生成水后,废硫酸中硫酸和水的计算质量比。
FNA是混酸中硝酸完全硝化生成水后,废酸中硫酸的计算质量百分浓度。
DVS高或FNA高表示硝化能力强。
对于每个具体硝化过程,其混酸组成、DVS或FNA都要通过实验来确定
它们的适宜范围。
例如苯硝化制硝基苯时,混酸组成(%)为:H2SO4 46~49.5,HNO3 44~47,其余是水,DVS 2.33~2.58,FNA 70~72。
5、产品用途
硝基烷烃为优良的溶剂,对纤维素化合物、聚氯乙烯、聚酰胺、环氧树脂等均有良好的溶解能力,并可作为溶剂添加剂和燃料添加剂。
它们也是有机合成的原料,如用于合成羟胺、三羟甲基硝基甲烷、炸药、医药、农药和表面活性剂等。
各种芳香族硝基化合物,如硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯等是染料中间体。
有些硝基化合物是单质炸药,如2,4,6-三硝基甲苯(即梯恩梯)。
芳香族硝基化合物还原可制得各种芳伯胺,如苯胺等。
6 、注意事项
主要危险
(1)、硝化反应是放热反应,温度越高,硝化反应的速度越快,放出的热量越多,越极易造成温度失控而爆炸。
(2)、被硝化的物质大多为易燃物质,有的兼具毒性,如苯、甲苯、脱脂棉等,使用或储存不当时,易造成火灾。
(3)、混酸具有强烈的氧化性和腐蚀性,与有机物特别是不饱和有机物接触即能引起燃烧。
硝化反应的腐蚀性很强,会导致设备的强烈腐蚀。
混酸在制备时,若温度过高或落入少量水,会促使硝酸的大量分解,引起突沸冲料或爆炸。
(4)、硝化产品大都具有火灾、爆炸危险性,尤其是多硝基化合物和硝酸酯,受热、摩擦、撞击或接触点火源,极易爆炸或着火。
安全措施
(1)、制备混酸时,应严格控制温度和酸的配比,并保证充分的搅拌和冷却条件,严防因温度猛升而造成的冲料或爆炸。
不能把未经稀释的浓硫酸与硝酸混合。
稀释浓硫酸时,不可将水注入酸中。
(2)、必须严格防止混酸与纸、棉、布、稻草等有机物接触,避免因强烈氧化而发生燃烧爆炸。
(3)、应仔细配制反应混合物并除去其中易氧化的组分,不得有油类、酐类、甘油、醇类等有机物杂质,含水也不能过高;否则,此类杂质与酸作用易引发爆炸事故。
(4)、硝化过程应严格控制加料速度,控制硝化反应温度。
硝化反应器应有良好的搅拌和冷却装置,不得中途停水断电及搅拌系统发生故障。
硝化器应安装严格的温度自动调节、报警及自动连锁装置,当超温或搅拌故障时,能自动报警并停止加料。
硝化器应设有泄爆管和紧急排放系统,一旦温度失控,紧急排放到安全地点。
(5)、处理硝化产物时,应格外小心,避免摩擦、撞击、高温、日晒,不能接触明火、酸、碱等。
管道堵塞时,应用蒸气加温疏通,不得用金属棒敲打或明火加热。
(6)、要注意设备和管道的防腐,确保严密不漏。
生物硝化过程的主要影响因素
影响生物硝化过程的环境因素主要有基质浓度、温度、溶解氧浓度、pH值、以及抑制物质的含量等。
⑴碳氮比
对于硝化过程,碳氮比影响活性污泥中硝化细菌所占的比例,过高的碳氮比将降低污泥中硝化细菌的比例。
⑵温度
温度不但影响硝化菌的比增长速率,而且影响硝化菌的活性,亚硝化菌最佳的生长温度为35℃,硝化菌的最佳生长温度为35~42℃。
生物硝化反应的最佳温度范围为20~30℃,15℃以下硝化反应速率下降,5℃时反应基本停止。
反硝化适宜的温度范围为20~40℃,15℃以下反硝化反应速率下降。
⑶溶解氧
硝化反应必须在好氧条件下进行,所以溶解氧的浓度也会影响硝化反应速率,一般建议硝化反应中溶解氧的质量浓度大于2mg/L.
⑷pH值
在硝化反应中,每氧化1g氨氮需要7.14g碱度(以碳酸钙计),如果不补充碱度,就会使pH值下降。
硝化菌对pH值的变化十分明显,硝化反应的最佳
pH值范围为7.5~8.5,当pH值低于7时,硝化速率明显降低,低于6和高于10.6时,硝化反应将停止进行。
⑸抑制物质
许多物质会抑制活性污泥过程中的硝化作用,例如:过高浓度的氨氮、重金属、有毒物质以及有机物。
对硝化反应的抑制作用主要有两个方面:一是干扰细胞的新陈代谢,二是破坏细菌最初的氧化能力。
⑹泥龄
硝化过程的泥龄一般为硝化菌最小世代时间的2倍以上,生物脱氮过程泥龄宜为12~25d.。