物理化学练习题

物理化学练习题（一）

一 回答下列问题

1、在一绝热容器中盛有水，其中浸有电热丝，通电加热，如图。将不同对象看作系统，则上述加热过程的Q 或W 大于、小于还是等于零？ （1）、以电热丝为系统；（2）、以水为系统；（3）、以容器内所有物质为系统；（4）、将容器内物质以及电源和其他一切有影响的物质看作整个系统。

2、使某一封闭系统由某一指定的始态变到某一指定的终态。Q 、W 、Q+W 、△U 中那些量

确定,那些量不能确定?为什么?若在绝热条件下,使系统由某一指定的始态变到某指定的终态,那么上述各是否完全确定?为什么?

3、一定量101325Pa 、100℃的水变为同温、压下的水气，如视水气为理想气体，因为过程

的温度不变，则该过程的△U ＝0、△H=0，此结论对不对？为什么？

4、定压或定容摩尔热容是不是状态函数？

5、一理想气体系统自某一态出发，分别进行定温的可逆膨胀和不可逆膨胀，能否达到同一终态？若自某一始态出发，分别进行绝热的可逆膨胀和不可逆膨胀，能否达到同一终态？为什么？

6、是分别指出系统发生下列变化的△U 、△H 、△S 、△A 、△G 、何者为零：（1）任何封闭系统经历了一个循环过程；（2）在绝热密闭的刚性容器内进行的化学反应；（3）一定量的理想气体的组成及温度都保持不变，但体积和压力发生变化；（4）101325Pa 、100℃的水变为同温、压下的水气；（5）任何封闭系统经任何可逆过程到某指定的终态；（6）气体节流膨胀过程。

7、101325Pa 、100℃的水向真空汽化为同温、压下的水气，是自发过程，所以其G<0，对不对？为什么？

8、热力学基本方程dG ＝－SdT ＋Vdp 应用的条件是什么？

9、比较dG ＝－SdT ＋Vdp 及dG ＝－SdT ＋Vdp ＋∑μB dn B 应用的条件是什么？

10、克拉佩龙方程和克劳修斯－克拉佩龙方程应用的范围是什么？乙醇水溶液克拉佩龙方程是否适用？在推导这些方程时做了哪些假定？

11 已知氧存在时,臭氧的分解反应:2O 3 →3O 2 ,其反应速率方程为

-dc(O 3)/dt=k(O 3)[c(O 3)]2[c(O 2)]-1

(1)指出该反应的总级数n=?并解释臭氧的分解速率与氧的物质的量浓度关系.

(2)若以dc(O 2)/dt 表示其反应速率,k(O 2)表示相应的反应速率系数,写出该反应的速率方程.

(3) 指出-dc(O 3)/dt 与dc(O 2)/dt 之间的关系及写出k(O 3)与k(O 2) 之间的关系. (4) 该反应是否为元反应? 为什么？ 答：（1）n=1; 成反比。 （2）

122322)]([)]()[()

(-=o c o c o k dt

o dc （3）2v(o 2)=3v(o 3) 2k(o 2)=3k(o 3)

(4) 不是；不符合质量作用定律。

12 如何区分反应级数与反应分子数两个不同概念?二级反应一定是双分子反应吗? 双分

子反应一定二级反应吗?你如何正确理解二者的关系?

答：反应分子数是指基元反应的反应物的分子个数，同时也是反应级数，并且只能是整数；

非基元反应无反应分子数，只有反应级数，并且是实数。二级反应不一定是双分子反应。二级反应不一定是双分子反应，双分子反应一定是二级反应。

13 质量作用定律适用于总包反应吗?

14 反应A→Y,当反应掉3/4所需时间恰是它反应掉1/2所需时间的3倍,该反应为几级? 15反应B→Z, 当反应掉3/4所需时间恰是它反应掉1/2所需时间的2倍, 该反应为几级? 16反应C→P, 当反应掉3/4所需时间恰是它反应掉1/2所需时间的1.5倍, 该反应为几级?

二是非题(在下述题中的说法是否正确? 正确的在题后括号内画∨，错误的画×）

1 （）隔离系统的热力学能是守恒的。

2 （）1mol、100℃、101325Pa下水变成同温同压下的水蒸气，该过程⊿U=0。

H(C,金刚石，298。15K,)=0。

3 （）△f0

m

4 （）绝热过程都是定熵过程。

5 （）由同一始态出发，系统经历一个绝热不可逆过程所达到的终态与经历一个绝热

可逆过程所达到的终态是不同的。

6 （）系统经历一个不可逆循环过程，其熵变△S＞0。

S(B，稳定相态，298.15K)＝0。

7 （）298.15K时稳定态的单质，其标准摩尔熵0

m

8 （）一定量理想气体的熵只是温度的函数。

9 （）100℃、101325 Pa时水变为同温同压下水气，该过程△G＜0。

10 （）系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W＇＞0，且有W＇＞

△G和△G＜0，则此状态变化一定能发生。

11 （）任何一个偏摩尔量均是温度、压力和组成的函数。

12 （）克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。

13 （）一定温度下乙醇水溶液，可应用克－克方程式计算其饱和蒸气压。

14 （）克－克方程比克拉佩龙方程方程精度高。

15 （）恒压热效应等于系统的焓变，所以恒压热效应是可逆热。

16 （）反应速率系数k A与反应物A的浓度有关。

17 （）反应级数不可能是负数。

18 （）一级反应肯定是单分子反应。

19 （）质量作用定律仅适用于元反应。

20 （）对于元反应反应级数总随着温度的升高而增大。

21 （）胶体是均相系统，在热力学上是稳定的。

22 （）溶胶粒子因带有相同符号的电荷而相互排斥，因而在一定的时间内能稳定存在。

23 （）在外加直流电场中，AgI正溶胶的胶粒向负极移动，而其扩散层向正极移动。

24 （）乳状液必须有乳化剂存在才能稳定。

三、选择题

1 （）热力学能是系统的状态函数，若某一系统从一始态出发经历一个逆循环过程，