《有机化学》练习题(大学)(九)羧酸及其衍生物

第十四章羧酸及其衍生物
一选择题
1.比较化合物乙酸(I)、乙醚(II)、苯酚(III)、碳酸(IV)的酸性大小是:
(A) I>III>II>IV(B) I>II>IV>III(C) I>IV>III>II(D) I>III>IV>II
2.下列反应应用何种试剂完成?
(A) LiAlH4(B) NaBH4(C) Na + EtOH(D) Pt/H2
10.试以化学方法区别下列化合物：乙二酸,丙二酸,丁二酸,己二酸
11.分子式为C3H6O2的A、B、C三个化合物,A与碳酸钠作用放出CO2,B和C不能。用氢
氧化钠溶液加热水解,B的水解馏出液可发生碘仿反应,C的水解馏出液不能。试推出A,B,C
可能的结构。
5．用简单化学方法鉴别下列各组化合物：水杨酸和苯甲酸
/: 2.1(单,3H),2.5(四重峰,2H),1.1(三重峰,3H)
试推断(A),(B)的结构并解释。
8．CH3COCH(CH3)COOEt在EtOH中用EtONa处理后,加入环氧乙烷,得到一化合物C7H10O3,
该化合物IR谱在1745cm
-1和1715cm-1处有两个吸收峰,NMR谱为=1.3(3H,单峰),=1.7 (2H,
+
、
5．预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。
2 CH2=CHCOCH
2CH3+CH2(COOEt)2
CH3CH2ONa
6．
O
CHONa
25
CH3
C2H5OH
COOC2H5
O
CH3COOC2H5
7．
OH
CO2H
+
H
O
+H2O
O
CH2(COOCH3)2
8．
(1)
(2)
O
OCOOCH 3
C2H5ONa
+CH2CO2C2H5?
C2H5OH
Cl
CN
(A)(B)
CH2Cl
CH2CHCO2C2H5
CN CHCO2C2H5Cl
CN
(C)
(D)
CH2CHCO2C2H5
CN
CO2C2H5
CNCHCO2C2H5
17．
CO2Et
CN
化合物在NaH作用下进行Dieckmann缩合的主要产物是哪一个?
EtO2C
CO2Et O
O
(A)(B)
CO2Et
CO2Et
CO2Et
EtO2C
(C)
CH3
(D)
CH3
CHCO2EtOCHCO2Et
O
CO2Et
EtO2C
二、填空题
1.
CH3
CHCOOC2H5
C2H5ONa
?
CH2COOC2H5
2.写出DMF的构造式：
3.CH3CH2COCl + CH3CH2NH2?
4.
(1) NaOEt
CH3CCHCOC2H5
(A)碳干异构(B)位置异构(C)官能团异构(D)互变异构
15.下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强?
OO
OO
(A)CH3CCH2CCH3(B)
CH3CCH2COC2H5
OOO
(C)CH3CCH2NO2H5C2OCCH2COC2H5
(D)
16．以下反应的主要产物是:
CH2Cl
液中反应得到碘仿和杜鹃花酸(即壬二酸)。
7．某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH处理给出黄色沉淀,A与2,4-二硝基苯肼给出黄色沉淀。
A与FeCl3溶液显蓝色。A用稀NaOH溶液处理后酸化热解放出CO2得化合物B及一分子
乙醇。B的红外光谱在1720cm
-1处有强吸收峰,B的NMR('H)数据如下
CH2(COOEt)2?
(2)
CO2Et
(1)
OH
-/H2O
+
(2) H/H2O /
?
2
16.
NH2
?
CH2CO2H
17.
?(CH3)2C(COOH)2
18.
COOH
?
COOH
19.
HCl
Mg/Et2O
(
(
)CO2
1
+
)H3O
2
?
20.
PhCOCl+CH3CH2CH2CH2MgCl
O
Et2O, FeCl3
5.哪种羧酸衍生物具有愉快的香味?
(A)酸酐(B)酰氯(C)酰胺(D)酯
6.有强大爆炸力的三硝基甘油属于下列哪类物质:
(A)酸(B)碱(C)脂(D)酯
7.增塑剂DBP(邻苯二甲酸二丁酯)是由下列哪两种物质合成的:
(A)丁醇和邻苯二甲酸酐(B)丁酸和邻苯二酚(C)邻苯二甲酸酐和氯丁烷(D)邻苯二酚
和甲酸丁酯
CH3CCH2CH2COCH2CH3
()CH3MgI,Et2O
1
+
()H3O
2
?(C6H10O2)
CHO
23．
CHCH2
CN
E tONa
+
?
CH2COOEt
6.
KHCO3EtOH,Na
2CH2Owenku.baidu.comCH2(CO2Et)2?
25
O
O
+
CN
Et3N , (CH3)3COH
?
16．
O
O
+CH3CCH2COOEt
10．某化合物A，分子式为C4H8O3，具有光学活性。A被K2Cr2O7氧化得B（C4H6O3）。B
受热生成CO2和C。C的IR谱在1680-1850cm
-1处有一强的吸收峰，而在NMR谱上只出现
一个单峰。A能与NaHCO3反应。加热时可生成不旋光的化合物D。D能使Br2—CCl4溶液褪
6
色。试推测A至D的结构式。
五、机理题
31.预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。
-+
CHCH2ONa
2CH3COOC2H5
32.预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。
CH3
H
C
O
CNH2
NaOX
C2H5
3．
COOC2H5
CH3
CH2COCH3
C2H5ONa
?
H
4．
MgBr
?T??òò??
HCOOEt?
碱性溶液酸化,有化合物(C)(C8H8O2)分出,(C)能溶于NaHCO3溶液,熔点为182C。试写出
A,B,C的结构式。
9.某化合物A,分子式为C5H8O2,具有酯的香味,且可吸收1mol的Br2,将A在酸的催化下
水解得B(C2H4O2)与C(C3H6O),C具有银镜反应,试推测A,B,C的结构。
3.比较取代羧酸FCH2COOH(I),ClCH2COOH(II),BrCH2COOH(III),ICH2COOH(IV)的酸性大
小是:
(A) I>II>III>IV(B) IV>III>II>I(C) II>III>IV>I(D) IV>I>II>III
4.戊二酸受热(300C)后发生什么变化?
(A)失水成酐(B)失羧成一元酸(C)失水失羧成环酮(D)失水失羧成烃
三重峰),=2.1 (3H,单峰),=3.9 (2H,三重峰)。试推测产物结构。
9．苯乙酮与氯乙酸乙酯,在醇钠的作用下,生成化合物A(C12H14O3)。将A在室温下小心进行
碱性水解,获得一固体化合物的钠盐B(C10H9O3Na)。用盐酸溶液酸化B,并适当加热,最后得一
液体化合物C(C9H10O) ,C可发生银镜反应。试推测A,B,C的结构式。
CH3COCH2CO2C2H5
?
18．
CO2H
CO2H
() Hg(OOCCH3)2,H2O
-OH
1
?
()NaBH4,
-
2
(1) NaOCH3,CH3OH,OH
?
+
() HO
2
3
19．CH3COCH2CO2C2H5+ NaBH4
COOH
+,
H
?
20．
CH2OH
O
COOEt
21．
-
OH
H2O/
?
26.
OO
(C)两个羧酸酯,一个出羰基,一个出-C(D)两个醛或酮,一个出羰基,一个出-C
11.可以进行分子内酯缩合的二酯是:
(A)丙二酸二乙酯(B)丁二酸二乙酯(C)对苯二甲酸二乙酯(D)己二酸二乙酯
12.乙酰基水杨酸（Aspirin）的结构是下列何种？
O
O O
CCH3O
O
CCH3OC
CH3
CH2CH
A .
(1)
(2)
EtONa
_
KOHH2O
?
(3)
+,D
H3O
O
17．
COOEt
(1)EtONa
HCl
?
Br (2)
O
三、合成题
O
1.环戊酮
O
O
2.甲苯,丙二酸酯,乙醇PhCH2CH(C2H5)COOC2H5
3.甲苯间硝基苯甲酸
4.对甲苯胺对氨基苯甲酸
5.CH3CH2COOHCH3CH2CH2COOH
6.CH3COCH3(CH3)3CCO2H
6．蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成,试推出它的结构。
酮A(C7H12O)用甲基碘化镁处理生成醇B(C8H16O),B经脱水成为烯烃C,C为C8H14,C臭氧
化然后还原水解得化合物D(C8H14O2)。D与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物
经热酸水解得到蜂王浆E(C10H16O3),E经催化氢化得到酮酸F(C10H18O3),F与碘在氢氧化钠溶
C2H5C2H5
C6H5CC
COOH
10.．OCOC2H5
CH3
CH3CH2Br
CC
C2H5
COO
CH3
O
COOC2H5
25．以环己醇为原料合成化合物:
COOH
BrBr26．
由苯甲酸合成
O
Br
O27．以C3或C3以下有机原料合成化合物
O
COOC2H5
28．以C3或C3以下有机原料合成化合物
HOOCO
13．丙酮(CH3)2C=CHCOOH
14．环己酮HO(CH2)5COOH
15．用含4个C或4个C以下的原料合成C2H5CH(CH2CH2COOEt)CHO。
16．丙酮3-甲基-2-丁烯酸
17．甲苯,丙二酸二乙酯C6H5CH=C(COOC
2H5)2
7.丙二酸二乙酯和4个C以下的有机物(CH2=CHCH
COOH 7.以丙二酸酯及C4有机原料合成化合物
8.从丙二酸酯合成HO2CCH2CH2CH2CO2H
4
27. 完成下列转变:
PhCH3
PhCH2CO2HOH
28.由环己酮与C3或C3以下的有机原料合成化合物
CH2COOH
29.
CH3
CH2COOH
CH3
NO2
OH
12．异丁醛(CH3)2CHCOC(CH3)2COOH
B .C .D .
COOHCOOH
COOH
COOH
13.制备-羟基酸最好的办法是:
1
(A)-卤代酸与NaOH水溶液反应(B),-不饱和酸加水
(C)-卤代酸酯与酮通过Reformatsky反应制取
(D)-卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过Darzens反应
14.
OOOHO
CH3CCH2COC2H5
与是什么异构体?
O
2)2CHCOOH
8.由甲苯和4个C以下有机物合成
Ph
CH2CH2COOH CO2Et
20．由4个C和4个C以下的有机原料合成：
HO2COH
7.由4个C和4个C以下的有机原料合成：
HO2COH
OCH2C6H522.由苯出发合成化合物
COOC2H5C6H5CH2CH2CCH
9..以C4或C4以下的有机原料合成化合物
CHCOOC2H5
C6H5
CH2CH2COC6H5
四、推结构
8.分子式C15H15NO的化合物(A),不溶于水、稀HCl和稀NaOH溶液。(A)与稀NaOH溶液
一起回流时慢慢溶解,同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状物分出得
(B)(C7H9N),(B)能溶于稀HCl,与对甲苯磺酰氯反应,生成不溶于碱的沉淀。把除去(B)以后的
(C)卡宾(即碳烯Carbene) (D)氮宾(即氮烯Nitrene)(E)苯炔(Benzyne)
O NaOEt
EtOOCCH2CH2CH2CH2CO2Et
EtOH
CO2Et
10.Claisen酯缩合的缩合剂是强碱,用以增长碳链.从反应活性中心看,它们是
(A)一个羧酸酯出羰基,一个醛出-C(B)一个羧酸酯出羰基,一个醇出-C
9．
+
Br2KOHH
OOO
COOH
7
COOH
5
29．从1-丁醇出发合成化合物
CH3CH2CH2CHCHCOOC2H5
30.以甲苯，C3或C3以下有机原料合成化合物
O2
N
OHCH2CH3
CHCHCOOH
OHCH3
31．以草酸，苯乙酸，乙醇为原料合成化合物
OO
CHCOOH HOOCCHCC
O
9.以苯，乙醇为原料合成化合物
C6H5C
C6H5
-15
??
?
21.
OCH3NH2(1mol)
+?
O
22.
(1) NaOC2H5,C2H5OH
+?
C6H5COCH3C6H5CO2C2H5
+
(2) H3O
CO2Et
23.
EtONa
CH2(CO2Et)2+
?
EtO2C
24.
CH2(COOEt)2+
CN
N
H
?
25.
?CH3CHCH2COOHH+
CH3CHCH2COOH
BrOH
?
15．
Zn
(CH3)3CCHOBrCH2CO2C2H5PhH/
+
?
K2Cr2O7
+
H
?
16．
CH2(COOC2H5)2
(1)2NaOC2H5,C2H5OH
(2)BrCH2CH2CH2CH2CH2Br
+
_
,
() HO,
3CO
3
2
?
5.
(1) NaOC2H5,C2H5OH
(2)ClCH2CO2C2H5
8.下列反应经过的主要活性中间体是:
(A)碳正离子(或离子对中,碳原子为正电一端)(B)碳负离子(及烯醇盐负离子碎片)
(C)卡宾(即碳烯Carbene) (D)乃春(即氮烯Nitrene) (E)苯炔(Benzyne)
NH2
CONH2
Br2NaOH
+
+
CO2
9.下列反应经过的主要活性中间体是:
(A)碳正离子(或离子对中碳原子为正电一端) (B)碳负离子(及烯醇盐负离子碎片)