第13章 羧酸及其衍生物(答案)

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第十三章 羧酸及其衍生物

【重点难点】

1.掌握羧酸、羧酸衍生物的命名。

2.掌握羧酸的主要化学性质

2COCl

2O O 2R

O

2C O

OR'RCH 2C O NHR'RCH 2

C O N

R"或

RCH 2了解影响酸性的因素；会排列不同羧酸的酸性强弱次序共熔

▲3. 掌握羟基酸的命名及主要化学性质

用途：制备

少1个碳原子的羧酸

用途：制备

少1个碳原子的醛RCOOH

RCHO CH O C O CH R

R CH COOH CH 2

CH 2COOH 2CH 2OH

O

O

CH 2COOH CH 2CH 2OH

O

O

RCHCH 2COOH RCH CHCOOH

，酮

2

4、掌握羧酸衍生物的主要化学性质及相互之间的转化。

【同步例题】

例13.1 命名或写出构造式 C O C O

NH (4)

COCl

O 2N

O 2N

(5)

(1)

OH COOH (3)

C

HC

C H 3C O O C O

(2)

C C

H COOH H

(6) 邻苯二甲酸酐 (7) α-甲基丙烯酸甲酯 (8) ε-己内酰胺

解：(1) (E)-3-苯基-2-丙烯酸 (2) α-羟基环戊基甲酸 (3) 甲基顺丁烯二酸酐 (4) 3,5-二硝基苯甲酰氯 (5) 邻苯二甲酰亚胺

5

2C O CH C O

OR'2OH

R C R"

R"OH 2OH H 2O/OH (含α-H 的酯)

R C R"OH 2

RCH 2

3

(6)

C O C O

O (7)

C CH 3

COOCH 3

H 2C (8)

H 2C

CH 2CH 2CH 2CH 2C O

例13.2 比较下列化合物的酸性强弱，并按由强到弱排列成序：

(1) (A) C 2H 5OH (B) CH 3COOH (C) HOOCCH 2COOH (D) HOOCCOOH (2) (A) Cl 3CCOOH (B) ClCH 2COOH (C) CH 3COOH (D) HOCH 2COOH (3) (A) CH 3CH 2COOH (B) CH 2=CHCOOH (C) CH ≡CCOOH

解：（1） (D) ＞ (C) ＞ (B) ＞ (A)。（甲基是供电子基团，降低酸性；羧基是吸电子

基团，增强酸性） （2）(A) ＞ (B) ＞ (D) ＞ (C)。（－Cl 吸电子诱导效应强于－OH ） （3）(C) ＞ (B) ＞ (A)。（电负性由强到弱顺序为：sp ＞sp 2＞sp 3） 例13.3 用化学方法区别下列化合物 CH 3CH 2

CH 3CHO CH 3COCH 3CH 3

COOH

无

黄

黄

黄无

黄

黄

Ag(NH 3)2OH

例13.4 完成下列各反应式： (1)(2)CH 3CH 2COONa +

(3)

CH 3

CONH 2+NaOBr OH -O

OH C 2H 5

?(C)

Br C 2H 5

干醚??Mg /①③H 3O

+

2

①②(1)(2)

(3)CH 3

NH 2

解：

C 2H 5MgBr/干醚

(B)H 3O

+

(A)(C)

PBr 3COOH

C 2H 5

COOCOC 2H 5

4

例13.5预测下列化合物在碱性条件下水解反应的速率次序：

解：

＞＞＞＞(D)(C)(B)(A)(E)CH 3CO 2CH 3CH 3CO 2C 2H 5CH 3CO 2CH(CH 3)2

CH 3CO 2C(CH 3)3

HCOOCH 3

(A)(B)(C)(D)(E)

例13.6 由指定原料合成下列化合物：

(1)

Cl

COOH

以甲苯为原料合成

(2)

O

NH

O 2N

CH 3

解：

(1)Cl

Mg MgCl

CO /(2)3+

COOH

(2) 该目标分子为取代酰胺，可由羧酸衍生物(如酰氯、酸酐)的氨解来合成。因此该目标分子的合成路线如下：

CH 3混酸

CH 3O 2N HCl CH 3

2N CH 3

O 2N KMnO 4

O 2N

SOCl 2

COCl

2N COCl O 2N

+CH 3H 2N

O

NH

2N CH 3

例13.7 化合物(A)的分子式为C 5H 6O 3。它能与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物(B)和(C)。(B)和(C)分别与亚硫酰氯作用后再加入乙醇，则两者都生成同一化合物(D)。试推测(A)、(B)、(C)和(D)的结构。

(A)

H C H 2C

H 3C O C

O

(B)

CH 3CHCOOC 2H 5

CH 2COOH

解：

(C)CH 3CHCOOH

2COOC 2H 5

(D)

CH 3CHCOOC 2H 5

CH 2COOC 2H 5