难处理金矿加压氧化法提金
四种浸出方法难处理金矿不难
选矿设备对难处理金矿的加压氧化法分离技术,加压氧化法是在高温、有氧条件下加压浸出,将硫化物氧化为硫酸而使金解离,以便下一步氰化浸出。
依使用截止不同,可细分为四种方法;1、酸性加压浸出法。
通常在温度180~210°和总压力1000~3200Kpa、氧化分压350~700Kpa条件下操作,设备使用由耐酸砖作衬里或衬铅的多室高压釜。
其特点是适用各种类型矿石和精矿,金回收率高,不向空气排放SO2或As,但投资大且成本高。
美国、加拿大已有工业化生产企业,其它如巴西、希腊、澳大利亚等国也准备应用此技术。
我国广州有色金属研究院也进行过这方面的实验研究。
2、硝酸氧化加压浸出。
在硝酸介质中通氧气或用硝酸盐作催化剂,空气氧化,条件不太苛刻。
此法优点是砷处于非常稳定状态,可从尾矿中排出,投资和成本也比酸性加压法低。
该方法可细分为自动催化低压氧化法和Redox法(包括高温180~210℃与低温85~95℃两种)。
我国吉林省冶金研究所对甘肃曲高砷金矿石,红星院化工冶金所对黑龙江团结构微细浸染型金精矿进行过小型室内试验,但因多种原因二未能工业生产。
振动筛生产厂家生产的系列砂石生产线,石料生产线,制砂生产线等制砂设备,价格合理、性能可靠,是人工制砂首选设备。
3、碱性加压氧化法。
一般在温度100~200℃,PH值7~8和较高压力(总压力大于3000Kpa)条件下操作,产出主要由Fe3O3组成的残渣,硫和砷则以盐类型式完全溶解。
其特点是氧化温度低和高压釜腐蚀轻。
缺点为试剂费用高及砷渣处理。
该法前苏联曾进行过研究,我国对吉林浑江金矿的含碳金精矿进行过研究,均未获突破;而美国已有工业生产应用实例。
4、加压氧化浸出法。
美国矿物局开发出氯化物,氧气在95~120℃、200~300Kpa条件下浸出难处理金矿的新方法,在高压釜同时实现硫化物氧化和金的溶解。
由于同时实现金和银的浸出,既省成本又保证环境安全,其缺点是设备的腐蚀严重和高压釜衬里的钛材料在纯氧环境中会自然。
高砷微细浸染型难处理金矿生物氧化法提金新技术试验
高砷微细浸染型难处理金矿生物氧化法提金新技术试验【摘要】:针对高砷微细浸染型难处理金矿,进行了化学预氧化-氰化浸金和细菌预氧化-氰化浸金。
结果表明,细菌预氧化-氰化浸金能有效氧化金矿石,在细菌接种量10%、矿浆浓度15%、45℃下预氧化7d,金浸出率达到89.24%。
我国是一个低品位、难处理黄金矿产资源分布较为广泛的国家,现已探明的黄金地质储量中,约有1000t 左右属于难处理金矿资源,约占黄金探明总储量(4634t)的1/4。
随着易选易浸金矿的大量开采,资源日益枯竭,研究开发有效提取难处理金矿中有价金属的高效清洁工艺,已成为综合利用矿产资源和环境保护的重要研究课题。
目前,处理难浸金矿的方法大致有氧化预处理-氰化、强化氰化和非氰化浸出3大类,国内外普遍采用的是氧化预处理技术,主要包括氧化焙烧法、加压氧化法、化学氧化法和生物氧化法。
生物氧化法已成为其中一种具有广泛应用前景的方法,其优点是对环境无污染,流程简单,投资少,成本低。
本文对含砷微细浸染型难处理金矿进行了细菌预氧化与化学预氧化-氰化提金试验研究。
一、矿石性质原矿化学多项分析结果见表1。
矿石中有价金属是金,有害元素砷含量较高,同时含有害杂质锑和炭。
原矿中主要金属矿物为黄铁矿、辉锑矿、雄黄(主)、雌黄,偶见毒砂,如表2所示。
金以超显微形式存在,浸染状分布,主要与黄铁矿相关。
载金矿物很细,大多在1~5μm之间。
矿石中90%以上的金是以包裹金形态存在,其中,硫化物包裹金占30.96%,其他包裹金占59.53%,属含硫高砷微细浸染型难浸金矿石。
二、化学氧化与细菌氧化原理在碱性介质的化学氧化预处理过程中,黄铁矿、毒砂等硫化矿物中的硫、砷、铁分别被氧化成硫酸盐、砷酸盐及赤铁矿,从而破坏硫化矿物晶格结构,使被其包裹的金暴露出来,主要化学反应如下:2FeS2+8NaOH+15/202→Fe203+4Na2S04+4H20 (1)2FeAsS+lONaOH+702→Fe203+2Na3 As04+5H20+2Na2S04 (2)硫化矿的细菌预氧化是一个复杂过程,化学氧化、生物氧化与原电池反应同时发生,硫化矿物中的硫、砷、铁、锑分别被氧化成硫酸盐、砷酸盐、锑酸盐、铁的氢氧化物或铁矾等,最终使硫化物晶体破坏,使其被包裹的金暴露出来,得以用氰化法回收。
难处理金矿焙烧氧化法提金
书山有路勤为径,学海无涯苦作舟
难处理金矿焙烧氧化法提金
此法是基于金矿中的黄铁矿、砷黄铁矿、磁黄铁矿、黄铜矿、有机碳等
载金矿物在高温条件下氧化焙烧,全部或部分除去砷、硫、锑、有机碳等有害杂质,使金颗粒暴露出来并形成多孔状焙砂,有利于随后氰化物浸金过程的进行。
氧化焙烧法发展至今,已在生产中应用了数十年。
进入20 世纪80 年代后,氧化焙烧的工艺和设备都得到进一步提高与改进,如采用了先进的流态化焙烧(沸腾焙烧)技术。
例如1986 年在西澳大利亚Lancefield 金矿建成400t/d 的流态化焙烧炉处理浮选金精矿。
按焙烧方式的不同,还可以将氧化焙烧法分类为:
一、传统氧化焙烧法
通常是在回转窑或平底式焙烧炉内进行空气焙烧。
根据原料中砷和硫含量的高低,可以采用一段或两段焙烧。
当原料中含砷和硫低时,用一段氧化焙烧,焙烧温度一般为650~750℃;原料中含砷和硫高时,采用两段氧化焙烧,第一段在较低温度下(450~550℃)弱氧化性或中性气氛中焙烧脱砷;第二段在较高温度下(650~750℃)强氧化气氛中焙烧脱硫和脱碳。
此法具有工艺成熟、操作简便、生产费用较低等优点,因此国内外比较普遍应用,但存在有毒烟气污染环境问题。
例如,我国湖南湘西黄金洞金矿是在工业上采用回转窑氧化焙烧法处理含砷硫化物金精矿进行脱砷和脱硫的。
二、富氧焙烧法
是在焙烧过程中通入氧气进行焙烧。
与空气焙烧法相比,富氧焙烧的优点是强化和缩短了焙烧过程;能为硫酸厂产出制酸用的高浓度SO2 烟气,并显著降低烟气量,从而减少了烟气对环境的污染;由于氧化较充分,产出的焙砂质量高,有利于金的浸出。
但富氧需要制氧机,设备与运转的费用较高。
难选冶金矿石的提金技术-黄金冶炼技术系列之二
难选冶金矿石的提金技术-黄金冶炼技术系列之二转载自谁?..轩难处理金矿石是指用常规的氰化提金方法,金的直接浸出率不高的金矿石,一般为80%以下,典型的难处理矿石直接浸出率仅为10%-30%。
造成难浸的原因主要是微细粒金和包裹金以及矿石中含砷、含碳等有害杂质。
此类矿石需进行预处理才能合理利用,并获得经济效益。
处理的方法较多,有焙烧法、加压氧化法、生物氧化法及其它化学氧化法等。
2.1 焙烧预处理技术焙烧氧化法是较古老的预处理方法,特别是对含硫、含砷较高的矿石,这种方法可以自热平衡,可以回收和,是一种比较理想的方法。
随着技术的进步和市场的需求,此法近年来得到新的发展。
早期使用的有多堂炉焙烧、回转窑焙烧、马弗炉焙烧。
沸腾炉氧化焙烧金矿石始于1947年,两段沸腾炉焙烧、原矿循环沸腾炉焙烧法是近十几年才得到商用。
两段焙烧、循环焙烧以及正在发展的热解--氧化焙烧法、闪速焙烧法、微波焙烧法都以解决环保、降低能耗、提高浸出率和增加焙烧强度为目的。
焙烧氧化法的特点是适应性强,但随着环保要求的提高,废气治理成本提高,此方法受到湿法预处理方法的挑战。
国外采用沸腾炉焙烧的主要厂家有11家,以原矿循环沸腾炉焙烧和两段沸腾炉焙烧为多。
如美国的IBM公司为处理部分包裹金和含有机炭的矿石采用了投资和操作成本最低的两段焙烧法。
我国的湖南某矿和新疆某矿为处理高砷金精矿也采用了焙烧法进行预处理。
2.2 加压氧化预处理技术这种方法是用加压氧化酸浸或用加压碱浸对矿石进行预处理。
先除去矿石中的S、As、Sb 等有害杂质,使金矿物充分暴露,然后用氰化法回收金。
环保的要求和金浸出率的要求,促进了加压氧化法的发展。
1984年此法首先应用于Homestake,Mclanlgh金矿,并从此得到快速发展。
目前国外有代表性的加压氧化厂有11家。
超细磨--低温低压氧化难处理金矿石技术是澳大利亚Dominion矿物公司发展的技术,通过超细磨,矿物表面活性提高,氧化温度、压力降低,反应釜材质、防腐问题变小,是比较有发展前途的。
难处理金矿加压氧化预处理技术及发展
20 年 2月 08
贵 金 属
P e iusM eas r co tl
F b 2 o e. 0 8
VD. 2 1 9.No 1 .
第2 9第 1 期
难处 理 金矿 加压 氧化预 处 理技 术及 发展
殷 书岩 .杨 洪 英
( .中国恩菲工程技术有 限公 司,北京 1 10 3 ;2 00 8 .东北大学 ,辽 宁 沈 阳 l00 ) 104
hg e eau ea d hg rsu e h up ie cn b ai xdzd T eg l a o tc t h ih tmp rtr n ih pes r .tes lhd a ee sl o ii . h od c n c na t h te y e wi
c a ie drcl. T e q ik ra t n,hg od rc v r n n i n n r n l d a tg s o hs y nd i t e y h uc e ci o ih g l e o ey a d e vr me tfi dy a v a e fti o e n
摘
要 :难 处理金矿 由于毒 砂和黄铁 矿 等硫 化物 的 包裹 ,直接 氰化金 的回收 率很 低 ,为 了提 高金
的浸 出率 ,必须先打 破毒砂 黄铁矿 等的 包裹。加 压氧化是 在 高温 高压 下 ,在加 压釜 中由氧 气作 氧
化剂氧化硫化物,破除硫化物对金的包裹,使金能直接与氰化物接触,提 高金的浸出率。该工艺
a d p r e nod rt ce s h odla hn ae h a k g f h re o yi n yi s e n y t.I r e i raetegl c igrt ,tep c a eo easn p rea dp r emu t i on e t t t b
难处理金矿提金综述
书山有路勤为径,学海无涯苦作舟
难处理金矿提金综述
难处理金矿是指那些用常规氰化法浸出时不能取得满意的金回收率的矿石。
一般来说,金矿石经细磨后,直接用常规氰化法浸出20~30h 金的浸出率低于80%的矿石,通称为难处理金矿。
如果更细致地区分,还可以按常规氰化法浸出时金矿石的浸出难易程度,将金矿石分类为:
金矿石的可浸性极难浸矿石难浸矿石中等难浸矿石易浸矿石
金的浸出率/% <50 50~80 80~90 90~100
金矿石难浸的原因多种多样,有物理的、化学的和矿物学方面的,概括起来有以下几种情况:
一、物理性包裹。
矿石中的金呈极细粒或次显微粒状被包裹或浸染于硫化矿物(如黄铁矿、砷黄铁矿、磁黄铁矿等)、硅酸盐矿物(如石英等)中,用细磨方法很难将金解离,导致金不能与氰化物溶液接触;
二、耗氰化物和耗氧矿物的影响。
金矿石中最主要的耗氰化物和耗氧矿物是砷黄铁矿、磁黄铁矿、黄铜矿、斑铜矿、白铁矿、辉锑矿、方铅矿等,它们在碱性氰化物溶液中有较高的溶解度,会大量消耗溶液中的氰化物和氧,直接影响到金的浸出;
三、金颗粒表面被钝化。
在金矿石氰化浸出过程中,有时在金的表面上会生成一些杂质的钝化膜,如硫化物膜、过氧化物膜、不溶性氰化物膜等,导致金的表面被钝化;
四、碳质物等“劫金”影响。
当金矿石中存在有机的或无机的碳质物、腐殖质、黏土等时,易于优先吸附浸出过程中溶解的金氰配合物而进入浸渣中,造成金的损失;
五、难溶解的含金矿物的存在。
金矿石中的金以碲化物(如碲金矿、碲银。
科技成果——含砷难处理金矿加压预氧化关键技术
科技成果——含砷难处理金矿加压预氧化关键技术技术开发单位
紫金矿业集团股份有限公司
适用范围
含砷、锑、碳质等难处理金矿
成果简介
在高温高压和氧气的作用下,通过氧化反应,包裹金的硫化物、砷矿物得到分解,使得被包裹的金得到解离从而得以浸出,从而提高回收率。
所形成的含砷渣为稳定的砷酸铁,对环境无污染,产生的酸性氧化液可以循环回用,使得整体工艺清洁、环保。
工艺技术及装备
1、加压预氧化成套工艺技术集成;
2、环境友好型的稳定固砷技术;
3、系统酸平衡、热平衡调控关键技术;
4、高温高压工艺装备工程化关键技术。
市场前景该技术解决了含砷难处理金矿直接提取回收率低、焙烧处理砷污染严重的难题,工艺新颖,工艺技术先进,自动化程度高。
高效利用矿石里面的硫自热反应,生产过程无需外供热源,生产回水全部回用,砷100%无害化固定,特别适合处理高砷、高碳、高硫、微细粒浸染型金矿。
相比传统的焙烧法金回收率更高、无砷污染问题。
此外,该技术建设周期短、投资小、达产快,是未来含砷难处理金矿清洁生产回收技术的趋势。
难处理金矿加压氧化浸出
难处理金矿加压氧化浸出难处理金矿加压氧化浸出金矿的开采一直是一项重要的工作,而难处理金矿加压氧化浸出技术的应用更是进一步促进了金矿的开采,但该技术的应用也存在着很多难点,需要克服。
本文将从难处理金矿的定义、加压氧化浸出的原理及其难点等方面进行探讨。
难处理金矿的定义难处理金矿是指以微细金粒或镁铁矿、石英、黄铁矿、黄铜矿、黄铜钴矿、蛋白石、闪锌矿、黄铁矾等为主体的含金矿石。
难处理金矿石催化剂难以被氧化,或是已经被微生物氧化过,含量很低,金粒较小,因此存在处理难度。
加压氧化浸出的原理加压氧化浸出技术是通过加入高压氧气和高浓度氧化剂,可以对难以被氧化或已经被微生物氧化过的金矿进行有效处理。
其原理是水中的氧气无法氧化难处理金矿中的金,因此需使用高浓度的氧化剂来氧化金矿。
同时加压氧化浸出技术具有高反应速率,提高了氧化速度和金的浸出率。
加压氧化浸出技术难点1、氧化剂浓度的选择: 加压氧化浸出技术是通过加入高浓度氧化剂,来实现对难处理金矿石的浸出。
而氧化剂的浓度选择很关键,过低的氧化剂浓度难以完成金的氧化,过高的浓度则会导致反应速率过快,金的浸出速度无法保持稳定。
2、操作压力的控制: 在加压氧化浸出技术中,操作压力的控制十分重要。
如果压力过高,会导致氧化剂和金矿的体积和表面积变小,反应速率下降;而压力过低则会导致溶液的氧化速率过低,反应不充分,使金矿的浸出率无法提高。
3、温度的控制: 难处理金矿加压氧化浸出技术中的温度控制和操作压力控制一样重要。
温度太低将会有助于细菌生长,而太高会导致氧化剂的分解,反应不稳定,这些因素都会影响金矿的氧化速度。
4、金矿的物化性质: 金矿不同的物化性质也会影响氧化的速率。
不同的金矿在氧化处理过程中的相对难度是有区别的,有些金矿含有更多的矽酸盐和铁氧化物,将会阻碍金矿的浸出。
解决这些问题,可以添加反应助剂,防止矽酸盐和铁氧化物的影响。
结语难处理金矿加压氧化浸出技术具有高氧化速度和较高的金矿浸出率的优势,已经被广泛应用于金矿的采选和回收领域。
难处理金矿热压氧化工艺研究报告
难处理金矿热压氧化工艺研究报告难处理金矿热压氧化工艺研究报告概述:在金矿的提取过程中,难处理金矿一直是一个棘手的问题。
针对这个问题,人们提出了多种方法,其中之一就是热压氧化工艺。
本文通过实验研究,探讨了难处理金矿热压氧化工艺的实施方法、影响因素以及处理效果,并对其进行了分析和总结。
实验材料和方法:本实验使用的难处理金矿为某选矿厂的废料矿石。
实验选用的热压氧化装置为XJ-1型装置,反应器容积为300ml。
实验分别考察了氧气流速、反应温度、反应时间、NaOH用量等因素对热压氧化处理效果的影响。
实验结果:1. 氧气流速:实验结果表明,在氧气流速为2L/min-3L/min的范围内,热压氧化处理能够明显提高金矿的浸出率,并且随着氧气流速的增加,浸出率的提高幅度逐渐缩小。
2. 反应温度:实验结果表明,在反应温度为200-220℃时,热压氧化处理能够获得较好的处理效果,而高于230℃或低于190℃时处理效果均不明显。
3. 反应时间:实验结果表明,在反应时间为1.5h-2.0h时,热压氧化处理能够获得最好的处理效果。
4. NaOH用量:实验结果表明,NaOH用量对热压氧化处理的效果有一定影响,但在一定范围内增加NaOH用量并不能明显提高处理效果。
结论:通过实验研究,我们得出了以下结论:1. 热压氧化处理能够明显提高难处理金矿的浸出效率。
2. 在热压氧化处理过程中,氧气流速、反应温度和反应时间是影响处理效果的关键因素。
3. 在一定范围内,增加NaOH用量并不能明显提高处理效果。
4. 热压氧化处理是一种有效的提取难处理金矿的方法,具有广泛应用前景。
参考文献:[1] 石焕文. 新工艺开发金矿处理[M]. 石家庄: 河北科技出版社, 2005.[2] 张润清. 热压氧化处理金矿技术研究[J]. 黑龙江金属, 2010, (5):45-48.[3] 徐林华. 金矿热压氧化技术的研究[J]. 有色金属开发, 2008, (5): 33-36.[4] 朱小彦. 难处理金矿的氧化预处理技术研究[J]. 黑龙江金属, 2011, (10):58-61.相关数据分析数据分析是指对所收集的数据进行系统化的解释、整理、描述、归纳和推理的过程。
难处理金矿的预处理(3)-2015
(3) 矿石中存在锑矿物和砷矿物。
3.1 难处理金矿的特征
1 难处理金矿的成矿特征
(4) 金和碲化物共生,如碲化金,使金不能与CN- 作用。 (5) 矿石中存在着优先吸附金(或称劫金)的碳质物(如活性炭、石 墨和腐植酸),即在金的氰化过程中,金一旦被浸出即被碳质物 吸附,使金不能进入溶液。 (6) 矿石中存在着能吸附金氰配合物的粘土。
含砷金精矿焙烧时,应在弱氧化气氛下进行,以保证形成挥发性 的As2O3。
3.2 氧化焙烧法
合理的办法——两段焙烧 第一段在弱氧化气氛下焙烧脱砷, 第二段强氧化气氛下再焙烧,使硫化物完全氧化。 目的:得到有利于得到氰化的多孔焙砂
3.2 氧化焙烧法
图 含砷金精矿两段沸腾焙烧装置示意图
1—加料管;2—一段焙烧炉;3—二段焙烧炉;4—排矿管;5—中间旋风收尘器 6—焙砂水冷槽;7—旋风收尘器;8—烟囱
3.2 氧化焙烧法
适用对象:硫化物包裹型金矿
原理:黄铁矿和毒砂经过氧化焙烧,砷和硫被氧化形成 As2O3和SO2挥发,生成多孔的焙砂。 在有氧气存在的情况下,黄铁矿在450~500℃开始氧化,先 形成中间产物FeS,然后再继续氧化:
FeS2 +O2 = FeS + SO2↑ 3FeS +5O2 = Fe3O4 +3SO2↑ 4Fe3O4 +O2 = 6Fe2O3
第三章 难处理金矿的预处理
3.1 难处理金矿的特征 3.2 氧化焙烧法 3.3 固化焙烧法 3.4 加压氧化法 3.5 细菌氧化法 3.6 硝酸氧化法
3.1 难处理金矿的特征
难处理金矿:通常又称为难浸金矿或顽固金矿,是指即使 经过细磨也不能用常规的氰化法有效地浸出大部分金的矿 石。因此,通常所说的难处理金矿是对氰化法而言的。
加压氧化技术在难处理金矿上的应用
达 产 ,标志 着我 国 已完 全 掌 握 了加 压 氧 化 处 理难 处
2018年 2月 第 1期
殷 书岩 等 :加压 氧化 技术 在难 处理 金矿 上 的应用
·29·
两 段焙 烧 预 处 理 金 精 矿 提 金 ,金 的 回 收 率 大 多 在 88% ~92% ,生 产成本 每 吨精 矿在 1 000元 左右 。
加 压 氧化 的基 本原 理是 在 高温 高压 、通工 业氧 、 酸或碱 的条件 下分 解 矿 石 中包 裹 金 的硫 、砷 等 化合
环 保 和对金 浸 出率 的要 求 ,促 进 了加 压 氧 化 法 的发 不 同可 分 为 酸 性 加 压 氧 化 和碱 性 加 压 氧 化 。 碱 展 。1984年该 方法 首 次应 用 于 Homestake、Mclanlgh 性加 压 氧化原 料 的适 应 范 围 较 窄 ,且 由 于试 剂 费 用
· 28·
中 国 有 色 冶 金
A生产实践篇.重矿 上 的应 用
殷 书岩 ,赵 鹏 飞 ,陆业 大 ,傅 建 国 ,李 少龙
(中 国 恩 菲 工 程 技 术 有 限公 司 ,北 京 100038)
[摘 要 ] 难 处 理 金 矿 的预 处 理 ,目前 国际 上 普 遍 采 用 的 主 要 技 术 有 焙 烧 、生物 氧 化 以及 加 压 氧 化 ,其 中加 压 氧 化 技 术 具 有 反 应 速 度 快 、适 应 性 强 、硫 氧 化 率 高 、金 银 回 收 率 高 以及 砷 转 化 为 稳 定 的 砷 酸 铁 等 特 点 ,在 国 外 广 泛 采 用 。贵 ,kl1某 难 处 理 金 矿 加 压 氧 化预 处 理 项 目的 顺 利 投 产 ,标 志 着我 国 已 经 完 全 掌握 难 处 理 金 矿 加 压 氧化 技 术 。 [关 键 词 ] 难 处 理 金 矿 ;加 压 氧 化 预 处理 ;技 术 应 用 [中 图 分 类 号 ] TF831;TF803.21 [文 献 标 志 码 ] B [文 章 编 号 ] 1672-6103(2018)02—0028—03
难处理金矿强化氰化提金的发展
难处理金矿强化氰化提金的发展学院:矿业工程学院班级:矿物加工09级1班姓名:学号:难处理金矿强化氰化提金的发展氰化法仍是目前普遍采用的提金方法, 但对于难处理金矿, 如何提高浸出率, 缩短浸出时间,降低氰化物消耗依然是各国研究者不断研究探索的问题。
从难处理金矿中提取金, 事先都需要进行预处理, 相应的预处理方法有焙烧法、加压氧化法、细菌预氧化法与化学药剂氧化法等。
近几年这些预处理方法都得到了发展, 有些并得到了工业应用。
焙烧预处理法尽管存在成本高、会污染环境的可能性, 但只要条件控制得好, 还是可以取得较好的技术经济指标的。
王云针对我国西部某含砷含碳含锑微细粒浸染型难选金矿, 采用原矿直接焙烧预氧化- 焙砂再磨- 氰化工艺进行小型试验, 在小型试验的基础上进行了500t/d 规模的焙烧预氧化装置设计和生产试运行, 1年多的试生产指标表明金的浸出率平均达到了70%以上,较该矿石直接氰化金浸出率12.65%相比有了较大的提高;同时, 在无任何化学添加剂的状况下,矿石焙烧固砷率83%, 固硫率67% , 基本上实现了自洁焙烧。
罗德生采用焙烧- 氰化工艺技术处理, 使微粒浸染型难选冶金矿石得到充分利用, 当粒度为2~ 0mm, 焙烧温度为650~ 750 e ,焙烧时间为3-4小时时, 其浸出率可达85%以上。
吴海国在控制焙烧条件, 使金精矿中As、Sb、S、C有效脱除, 其中的金表露。
焙烧矿磨细至0.041mm以下86%以上,采用常规氰化浸出,金浸出率达92.13%,砷以As2O3形式回收。
袁朝新等对镇沅含砷、锑、碳难处理金精矿直接氰化金浸出率小于10% , 采用常规焙烧-焙砂氰化提金工艺金浸出率仅达到73.2% , 而采用先行除锑, 再焙烧脱除硫、碳、砷的提金工艺方案, 金氰化浸出率达到90. 4%。
邱美珍等通过对广西六梅金矿、明山金矿、金牙金矿含高砷高硫难浸金矿石进行固化焙烧- 氰化提金的试验研究, 获得了砷、硫固定率分别为99.03%、97.04%、97.04%,金浸出率92.35% 的较好指标。
难处理金矿预处理技术
焙烧氧化法的优缺点
优点 该工艺处理速度快 适应性较强 操作费用较低 综合回收效果好 缺点 在焙烧过程产生大量的SO2,As2O3等有毒气体,污 染环境 工艺要求严格,工艺流程长 设备投资大,对于中小黄金矿山难以推广应用
主要的焙烧氧化法
传统焙烧氧化法 循环沸焙烧氧化法 固化焙烧氧化法 双层球团焙烧氧化法
二氧化锰、氯气、高氯酸盐、硝酸、过硫酸(Caro酸)等,主
要用于含碳质金矿和某些非黄铁矿类型的硫化物金矿的预处理。 化学氧化法大都是在酸性介质中先氧化破坏硫化矿物的结构,
使金的颗粒解离或暴露出来,然后再用氰化法或其他方法提金。
由于化学试剂的价格较贵,所以化学氧化法预处理难浸金矿的 成本相对较高。
化学氧化法分类
难处理金矿的预处理技术
第九组成员:谢朝晖、戴川、刘诗倩、康路良、李晓
波、杨罗、陈远林、刘新彬、康潇 汇报人:康潇
难处理金矿的预处理技术
1 • 难处理金矿资源的概述
2 • 焙烧氧化法
3 • 加压氧化法 4 • 化学氧化法
5 • 其他方法
1.难处理金矿资源的概述
1.1 难处理金矿的定义
难处理金矿是指不经过预处理时,采用传统的氰化法直接提金不能
20世纪80年代初,我国开始了对焙烧氰化浸出工艺的研究,
并于1987年投入工业化生产。
含硫砷金矿焙烧工艺原理
含硫砷金矿焙烧时,随着条件的变化(如温度,气氛, 矿物组合的不同),可能发生下列化学反应: 3FeS2+8O2=Fe3O4+6SO2↑ 4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2↑ 在氧气不足和450℃左右的条件下,毒砂中的砷以硫化 物或氧化物的形式转入到气相中: 3FeAsS=FeAs2+2FeS+AsS↑ 12FeAsS+29O2=4Fe3O4+3As4O6↑+12SO2↑ 在有氧和毒砂与黄铁矿共存的情况下,毒砂和黄铁矿 中的砷和硫以As4S4和SO2的形式升华: 16FeAsS+12FeS2+45O2=14Fe2O3+4As4S4↑+24SO2↑
第9章 难处理金矿的细菌氧化工艺
工业上生物氧化(浸出)的方法 工业上采用生物氧化(浸 出)工艺处理目的矿物的方法主 要有以下几种:搅拌氧化、堆 浸、槽浸、废石堆浸、就地溶 浸。
搅拌氧化(浸出)
采用针对生物氧化过程制作的带搅拌和充 气装置的槽子作为反应器,对目的矿物进行氧 化。该种方式投资高,成本高,要求控制水平 高,操作难度大,但是同另外几种氧化方式相 比较,该种方式效率最高,综合效益好。因此, 该种方式适用于经济价值高的金属的回收。到 目前为止,该种方式在工业上的应用仅限于难 处理金精矿的生物氧化预处理和钴精矿生物浸 出提取钴。对铜精矿的生物搅拌浸出,目前已 进人工业试验阶段。
3 难处理金矿细菌氧化工艺研究概况 3.1 黄铁矿的氧化 在难处理金矿中,金以细微颗粒嵌布 于某种硫化矿中,这种硫化矿称为载金 矿。常见的载金矿为黄铁矿与砷黄铁矿。 难处理金矿的氧化预处理实质上是载金 矿的氧化,使其晶格破坏,使包裹于其 中的金微粒解离出来以利于下一步的氰 化浸出。
细菌对黄铁矿的氧化反应如下: 直接氧化反应:
从矿石类型上分,难处理金矿有 硫化矿、炭质矿和碲化矿。很多金矿 床和银矿床常与各种金属硫化矿共生, 尤其是与黄铁矿、砷黄铁矿和黄铜矿 等共生。这类含有多种金属硫化矿的 金银矿床在已知的各种脉金矿床中占 有很大比例。我国这类金矿床的储量 尤为丰富,分布很广。由世界范围看, 难处理金矿的金储量占世界黄金储量 的60%。
1 生物浸出和生物氧化
根据生物作用于目的矿物的过程与结果的 不同,生物对矿物的氧化过程可以分为两类: 生物浸出(Bio—leacLing)和生物氧化(Bi素的 矿物进行氧化,被氧化后的目的元素以离子 状态进入溶液中,然后对浸出的溶液进—步 进行处理,从中提取有用元素,浸渣被丢弃 的过程。如细菌对铜,锌、铀、镍、钴等硫 化矿物的氧化,即属于生物浸出。
难处理金精矿的加压氧化_氯化浸出实验
收稿日期:2010-12-30基金项目:国家/十一五0科技支撑计划项目(2008BAB34B01);国家自然科学基金资助项目(51004033,50974035,51074047)#作者简介:金创石(1974-),男,朝鲜咸镜北道人,东北大学博士研究生,朝鲜金策工业综合大学讲师;张廷安(1960-),男,河南周口人,东北大学教授,博士生导师#第32卷第6期2011年6月东北大学学报(自然科学版)Journal of Northeastern U niversity(Natural Science)Vol 132,No.6Jun.2011难处理金精矿的加压氧化-氯化浸出实验金创石1,2,张廷安1,曾 勇1,牟望重1(1.东北大学多金属共生矿生态化利用教育部重点实验室,辽宁沈阳 110819;2.金策工业综合大学物理化学教研室,朝鲜平壤 999093)摘 要:采用加压氧化法对国内某难处理金精矿进行预处理,考察了反应温度、精矿粒度、氧分压、初酸浓度、反应时间对金精矿脱硫率和金浸出率的影响#利用XRD,XRF,SEM ,EDX 技术对金精矿原矿及浸出渣进行分析表征,实验结果表明,在反应温度180e ,精矿粒度-01075~+01061mm,氧分压018M Pa,初酸质量浓度60g/L,液固比4B 1,反应时间120min,搅拌转速600r/min 条件下,金精矿的脱硫率为93185%#以50g /L 的NaCl 和8g/L 的NaClO 混合溶液作为浸出剂,对加压氧化渣进行氯化浸出,在反应温度30e ,pH 值415~510,液固比3B 1,搅拌转速300r /min,浸出时间180min 条件下,金的浸出率为94154%#未作预处理的金精矿直接氯化浸出,金的浸出率仅为42165%,加压氧化对提高金的浸出率效果显著#关 键 词:难处理金精矿;加压氧化;氯化浸出;预处理;脱硫率中图分类号:T F 831 文献标志码:A 文章编号:1005-3026(2011)06-0826-05Experiment on Pressure Oxidation for Refractory Gold Concentrate with Chlorination LeachingK IM Chang -sok 1,2,ZHAN G T ing -an 1,ZENG Yong 1,M U Wang -z hong 1(1.Key Labor ator y of Ecolog ical U tilization of M ult-i metal I ntergrow n Ores of M inistr y of Educatio n,N ortheastern U niversity,Shenyang 110819,China; 2.Staff of Physical Chemistr y,Kimchak U niversity of T echnology,Pyongyang 999093,DPR of K orea.Corr esponding author:ZHAN G T ing -an,E -mail:zta2000@)Abstract:Pressure oxidation process w as used to treat domestic refractory g old concentrate.The effects of reaction temperature,concentrate particle,ox ygen partial pressure,initial acid concentration and reaction time on desulfurization rate and leaching rate of gold were investigated.Raw ore and residue w ere characterized by XRD,XRF,SEM and EDX.The desulfurization rate is 93185%when the temperature is 180e ,concentrate particle size is -01075~+0.061mm ,ox ygen partial pressure is 018MPa,initial acid concentration is 60g/L,liquid -solid ratio is 4B 1,reaction time is 120m in,and stirring speed is 600r/min.The oxidation residue w as used to extract gold using chlorination leaching (NaCl of 50g/L and NaClO of 8g/L).T he leaching rate of gold is above 94154%w hen the temperature is 30e ,pH arrang ement is 415~510,liquid -solid ratio is 3B 1,stirring speed is 300r/min and reaction time is 180min.The leaching rate of g old is 42156%w hen the gold concentrate is not pretreated.Pretreatment plays an important role in rising leaching rate of gold.Key words:refractory gold concentrate;pressure oxidation;chlorination leaching;pretreatment;desulfurization rate随着地表易处理金矿资源的日益耗尽和深部矿床的不断开采,难处理金矿石已逐渐引起人们的重视#据统计,世界现有黄金储量中有2/3以上为难处理金矿,并且1/3的黄金产量来自难处理金矿[1]#难处理金矿中载金矿物为毒砂和黄铁矿等硫化物,金为微细浸染型被毒砂和黄铁矿包裹,用机械磨矿方法不能使其暴露,以致不能与浸出剂接触;有害杂质砷、锑等含量高,阻碍金的浸出或吸附已溶金;金颗粒表面被钝化导致难以被溶解等[2]#处理含金硫化矿物对设备材质的要求不高,环境污染小#缺点是采用氰化法直接浸出高硫高砷难处理金矿的浸出率一般仅为10%~30%,必须进行预处理破坏硫化物的包裹,使金得以解离,从而得到有效的浸出#预处理的方法有焙烧氧化法、加压氧化法、细菌氧化法等[3]#焙烧氧化法是一种传统的预处理方法,工艺成熟,应用时间最长#问题在于:环境污染严重,金的浸出率不高#近年虽然取得了较大进展,但还未从根本上解决问题#细菌氧化法于20世纪80年代开始工业应用,在常温常压下工作,对设备材质的要求不高,环境污染小#问题在于:氧化周期长,对矿石种类及品位要求较高,细菌对环境(温度、酸度和杂质含量等)有较严格的要求#与此相比,加压氧化法具有环境污染小、氧化彻底、金回收率高、反应速率快和适应性强等优点,更适用于高硫高砷难处理金矿的预处理工艺[4-11]#本文采用酸性加压氧化法对难处理金精矿进行预处理,考察反应温度、精矿粒度、氧分压、初酸浓度、反应时间对脱硫率及金回收率的影响,得出最适宜的难处理金精矿加压氧化预处理条件#1 实 验1.1 实验原料实验用矿样为国内某浮选高硫高砷金精矿,主要成分如表1所示#矿样的XRD 分析结果如图1所示,SEM 及EDX 图谱如图2所示#由分析结果可知,金精矿中的主要硫化矿为黄铁矿、毒砂,伴有少量的方铅矿、闪锌矿;自然金主要以显微、次显微形态嵌布在黄铁矿和毒砂中#实验用浸出剂由分析纯98%的浓硫酸稀释至一定浓度,气体为工业瓶装纯氧#图1 难处理金精矿的XR D 图谱Fig.1 XR D pattern of refr actory gol d concentrate表1 难处理金精矿化学成分分析(质量分数)Table 1 Chem ical com posi tion of refr actory gol d concentrate(mass fracti on)%Au *Ag *S F e As Zn Cu Pb SiO 2Al 2O 317.925.0928.0727.233.250.770.040.1426.334.52*:Au,Ag 的单位为g/t#图2 难处理金精矿的SEM 及EDX 图谱Fi g.2 SEM and EDX pattern of refractor y gold concentrate1.2 实验方法加压氧化实验在KCFD2-10型加压反应釜中进行#将金精矿与一定浓度H 2SO 4溶液调浆置入反应釜内,检查装置的气密性后通氧、搅拌、加热#实验结束后,采用真空抽滤设备对浸出矿浆进行固液分离,称量滤渣干重并取样分析#以加压氧化后的浸出渣作为原料,进行氯化浸出实验,浸出剂为50g/L 的NaCl 和8g/L 的NaClO 混合溶液#按液固比3B 1调浆,加盐酸调节pH 值为415~510,浸出条件:反应温度30e ,搅拌转速300r/min,浸出时间180min #浸出结束后,采用真空抽滤设备对浸出矿浆进行固液分离,称量滤渣干重并取样分析#使用荷兰Panalytical 公司PW3040/60型X 射线衍射仪、日本Shim adzu 公司SSX-550型扫描电子显微镜对原矿及浸出渣的物相和微观结构827第6期 金创石等:难处理金精矿的加压氧化-氯化浸出实验进行分析表征;采用日本Rigaku 公司ZSX100e 型X 荧光光谱仪对有价元素含量进行测定#2 结果与讨论2.1 反应温度对金浸出率及脱硫率的影响不同反应温度对金精矿的脱硫率和金浸出率影响结果如图3所示#随着反应温度由140e 提高到200e ,金的浸出率和脱硫率均呈上升趋势#在180e 时金的浸出率为92144%,脱硫率为83127%;温度进一步提高到200e ,金精矿的脱硫率增加到93112%,金的浸出率趋于稳定#图3 反应温度对金浸出率及脱硫率的影响F i g.3 Effect of tem perature on leaching rateof gold and desulfurization rate难处理金精矿的加压氧化过程中,温度是影响脱硫率及金回收率的最重要因素#温度升高时,分子运动速率增大,分子间碰撞频率增加,活化分子的比率增大,反应速率加快#在100~170e 条件下,当硫酸和硫酸铁大量存在时,浸出过程中单质硫主要是由于砷黄铁矿和黄铁矿的氧化产生的,这是造成低温时金浸出率低的主要原因#熔融的单质硫能够有效捕集未反应硫化物,并包裹精矿中的金颗粒,影响金的浸出过程#因此,金精矿应在高于170e 的条件下浸出,以便使硫化物以及作为中间产物的单质硫能够彻底被氧化为硫酸盐#出于经济和操作上考虑,实际反应温度不应超过180e #2.2 精矿粒度对金浸出率及脱硫率的影响不同精矿粒度对金精矿的脱硫率和金浸出率影响结果如图4所示#金精矿的金氯化浸出率和脱硫率随着精矿粒度的磨细而上升,当精矿粒度分布在-01075~+01061mm 范围内时,金的浸出率为92144%,脱硫率为83127%;粒度进一步磨细至-01061mm,脱硫率增加到91184%,金的浸出率趋于稳定#浸出过程是液体与固体之间发生的多相反应过程,浸出速率与液体和固体的接触面积成正比,图4 精矿粒度对金浸出率及脱硫率的影响Fig.4 Effect of partical size on leaching rateof gold and desulfuri zati on rate减小矿石粒度可以增加固液两相的接触面积,降低内扩散阻力;同时,降低颗粒粒径有利于减小固膜厚度,加快内扩散的进程#但精矿粒度越细,磨矿过程中能耗也越大,同时会使矿浆的黏度增大,降低外扩散速率,给固液分离增加困难#因此控制精矿粒度分布在-01075~+01061m m 较合理#2.3 氧分压对金浸出率及脱硫率的影响不同氧分压对金精矿脱硫率和金浸出率影响结果如图5所示#随着氧分压由014MPa 提高到018M Pa,金的浸出率与脱硫率分别提高到94130%和91184%,氧分压增大到112M Pa,实验结果趋于稳定#图5 氧分压对金浸出率及脱硫率的影响Fig.5 Effect of oxygen par tial pressure on leachi ngrate of gold and des ul furization rate在难处理金精矿的加压氧化过程中,氧气对于硫化矿的氧化是在液相中进行的,溶解在液相与气相中的氧按照亨利定律保持一定的平衡关系,即气相中的氧分压越大,在液相中溶解的氧越多#氧分压的提高可以大大提高氧化速率,增大反应过程的热力学推动力#但是氧分压过高,实验结果增幅较小,同时对设备耐压条件要求更高#因此加压氧化过程最适宜的氧分压为018M Pa #2.4 初酸质量浓度对金浸出率及脱硫率的影响不同初酸质量浓度对金精矿的脱硫率和金浸828东北大学学报(自然科学版) 第32卷出率影响结果如图6所示#随着初酸质量浓度的增大,金精矿的脱硫率趋于稳定,但总体上呈下降趋势;初酸质量浓度由40g /L 增加到60g /L,金的浸出率由92110%提高到94154%,初酸质量浓度进一步增加,金的浸出率略有下降#图6 初酸质量浓度对金浸出率及脱硫率的影响F i g.6 Effect of initial aci d concentration on leachingrate of gold and desulfuri z ati on rate加压氧化过程属未反应核收缩模型的外扩散过程控制,增加初酸质量浓度能够有效地促进黄铁矿及毒砂等硫化矿的溶解,并悬浮和弥散在浸出液中而被更彻底地氧化#但初酸质量浓度过高易导致精矿中硅酸盐的溶解,增加矿浆黏度,氧气分散变得困难,氧化速度减慢,这是导致脱硫率及金的浸出率略有下降的主要原因#因此,初酸质量浓度不应超过60g/L #2.5 反应时间对金浸出率及脱硫率的影响不同反应时间对金精矿的脱硫率和金浸出率影响结果如图7所示#反应时间由60min 提高到120min,金的浸出率和脱硫率提高较大,分别提高到94154%和93185%;反应时间进一步提高,实验结果略有提高,总体趋于稳定#反应时间对于金精矿的加压氧化过程来说,决定着反应进行的完全程度#反应时间不足,载金硫化矿物的氧化进行得不充分,导致脱硫率及金的浸出率较低;而反应时间过长,对实验结果影响较小,但延长了生产周期,增大了生产成本,对工艺过程来说是十分不利的,因此反应时间不应超过120min#图7 反应时间对金浸出率及脱硫率的影响F i g.7 Effect of reaction time on leachi ng rateof gold and des ul furization rate2.6 综合条件实验在单因素实验的基础上,进行综合条件实验以确定高硫高砷难处理金矿的加压氧化预处理的最适宜条件#实验条件:反应温度180e ,精矿粒度-01075~+01061mm,氧分压018MPa,初酸质量浓度60g/L,液固比4B 1,反应时间120min,搅拌转速600r/min,金精矿的脱硫率93185%#加压氧化预处理脱硫渣的XRD,SEM 及EDX 分析结果分别如图8,图9所示#以此脱硫渣进行氯化浸出实验,金的浸出率为94154%#同时,以未作加压氧化预处理的金精矿为原料,进行了氯化浸出对比试验,金的浸出率仅为42165%#图8 加压氧化脱硫渣的XRD 图谱Fig.8 XR D pattern of des ulfurization residue图9 加压氧化渣的SEM 及EDX 图谱F i g.9 SEM and EDX patterns of desulfuri z ati on residue829第6期 金创石等:难处理金精矿的加压氧化-氯化浸出实验由图8可知,加压氧化的脱硫效果较好,氧化渣中不含有毒砂等载金的硫化物,仅含有微量的黄铁矿,主要是由于毒砂的氧化电极电位较低,用一般的氧化剂就能将其彻底氧化分解;而黄铁矿的氧化电极电位较高,比较难于被氧化#与图2相比,加压氧化渣的表面呈疏松多孔状,硫化矿的稳定结构基本被破坏#可以确定,在热压氧化过程中,黄铁矿和毒砂均发生了不同程度的物理变化和化学变化,使包裹在其中的金得以暴露或解离,为后续金的氯化浸出创造了有利条件#3结论1)酸性加压氧化预处理可以有效地破坏难处理金精矿的硫化物包裹,经预处理后金浸出率与脱硫率呈正相关关系,硫化矿物的充分氧化是使金彻底浸出的必要前提#2)难处理金精矿的加压氧化预优化工艺条件:反应温度180e,精矿粒度-01075~ +01061mm,氧分压018M Pa,初酸质量浓度60g/L,液固比4B1,反应时间120min,搅拌转速600r/min,难处理金精矿的脱硫率为93185%#3)以加压氧化渣为原料,以50g/L NaCl和8g/L NaClO的混合溶液作为浸出剂进行氯化浸出实验,在反应温度30e,pH值415~510,液固比3B1,搅拌转速300r/min,浸出时间180min条件下,金的浸出率为94154%#未作预处理的金精矿直接氯化浸出,金的浸出率仅为42165%,加压氧化对提高金的浸出率效果显著#参考文献:[1]崔永霞,沈艳#难处理金矿石提炼技术研究进展[J]#黄金科学技术,2007,15(3):53-57#(Cui Yong-xia,Shen Yan.The difficult processing gold minestone fefi nes the technique research development[J].G oldScience and Technology,2007,15(3):53-57.)[2]高振敏,杨竹森,李红阳,等#黄铁矿载金的原因和特征[J]#高校地质学报,2000,6(2):156-162#(Gao Zhen-min,Yang Zhu-sen,Li Hong-yang,et al.Genesis and characteristics of gold hosted by pyrite[J].Geological Journal of China Univer sitie s,2000,6(2):156-162.)[3]杨洪英,佟琳琳,殷书岩#湖南某难处理金矿的加压预氧化-氰化浸金试验研究[J]#东北大学学报:自然科学版,2007,28(9):1305-1308#(Yang Hong-ying,Tong Lin-li n,Yi n Shu-yan.Experimental investi gation on pressure preoxidation forrefractory gold con centrate in Hunan w ith cyaniding leaching[J].Jour nal o f Northeaster n University:Natural S cience,2007,28(9):1305-1308.)[4]Chandra A P,Gerson A R.The mechanisms of pyriteoxidati on and leachi ng:a fundamental perspective[J].S urf 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书山有路勤为径,学海无涯苦作舟
难处理金矿加压氧化法提金
加压氧化又称为热压氧化,是在一定的温度和压力下,加入酸或碱进行氧化分解难处理金矿中的砷化物和硫化物,使金颗粒暴露出来,便于随后的氰化法浸金。
此法可以处理金矿中的原矿,也可以处理金精矿。
加压氧化过程所用的溶液介质,是根据物料的性质来选定的。
当金矿的脉石矿物主要为酸性物质量(如石英及硅酸盐等),多采用酸法加压氧化;当金矿的脉石矿物主要为碱
性物质时(如含钙、镁的碳酸盐等),则采用碱法加压氧化。
世界上第一个在工业上采用加压氧化法预处理难浸金矿的是美国加州Homestake 公司McLaughlin 炭浆厂,该厂的加压氧化预处理车间于1985 年投产,是采用酸法加压氧化工艺,日处理硫化物金精矿3000t,由制氧300m3/d 的制氧机提供氧气,使用直径4.1m、长16m 的4 室卧式机械搅拌高压釜,操作温度为190℃,压力为2200kPa。
第二座采用类似工艺的加压氧化厂的是巴西的SaoBento 金矿,日处理硫化物金精矿2000t,使用两台并联的直径3.5m、长19m 的5 室卧式机械搅拌高压釜,操作温度190℃,压力为1655kPa,也是在纯氧条件下操作。
随后,相继投产的加压氧化预处理厂,还有美国的Barrick -Goldstrike 厂,也是采用酸法加压氧化工艺,日处理硫化物金矿石1500t。
美国内华达州的Getchell 金矿含有雄黄与雌黄,金与硅质化的碳质页岩及石灰岩中黄铁矿共生,由于该金矿含有的脉石矿物主要为碳酸盐,所以在进入高压釜前先要用硫酸预测出以去除CO2,然后再进行加压氧化除砷和硫。
美国Barrick -Mercur 金矿中的金是与黄铁矿和白铁矿共生,还含有活性有机碳,该厂是采用碱法加压氧化金矿的原矿石,操作温度220℃、压力3200kPa,由于硫化物的含量相对较少,所以用氧量较少,矿浆氧化和冷却后即可进行氰化浸出。
目前世界上共有10 余个采用加压氧化工艺预处理难浸金矿的工厂在运行。