徐寿昌《有机化学》(第2版)名校考研真题(重氮化合物和偶氮化合物)【圣才出品】

第16章重氮化合物和偶氮化合物

一、选择题

1．下列各化合物与重氮盐起偶联反应的是（）。[武汉大学2000研]

【答案】（C）

【解析】重氮盐正离子可作为亲电试剂与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代反应，生成偶氮化合物．（B）中二甲氨基由于体积较大，与邻位的2个甲基位阻较大，使氨基氮与苯环不共轭，苯环的活性并没因氨基而增加。

2．下列重氮离子进行偶合反应，（）的活性最大。[大连理工大学2004研]

【答案】（A）

【解析】重氮离子的偶联反应是重氮离子作为亲电试剂，与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行的芳环上的亲电取代反应，（A）中硝基的吸电子作用使重氮离子的亲电性增强，进行偶联反应的活性增大。

二、填空题

1．完成反应式。[中国科学院-中国科学技术大学2004研]

【答案】

【解析】重氮甲烷是一较强的甲基化试剂，可与含活泼氢的化合物发生甲基化反应。

2．完成反应式。[厦门大学2002研]

【答案】

【解析】重氮盐的偶联反应是重氮离子作为亲电试剂：与三级芳胺进行的芳环上的亲电取代反应。

3．完成反应式。[上海大学2003研]

【答案】

【解析】甲氧基苯胺与亚硝酸反应生成重氮盐，重氮盐在次磷酸的作用下，重氮基可被氢原子取代。

4．完成反应式。[中山大学2003研]

【答案】

【解析】氢化偶氮苯在酸催化下，发生重排，生成二氨基联苯。

5．完成反应式。[华中科技大学2004研] 【答案】

【解析】对甲苯胺被亚硝酸氧化成重氮盐，重氮盐与CuCN的KCN水溶液作用（桑德迈尔反应），重氮基可被氰基取代，故反应生成对甲苯腈。

6．完成反应式。[华中科技大学2002研]

【答案】

【解析】硝基苯被还原成苯胺，苯胺与亚硝酸发生重氮化反应生成重氮盐，重氮盐与吡咯发生偶联反应。

三、问答题

1．由指定的原料出发合成：[华中科技大学2001研]

答：由苯合成硝基苯，硝基苯被还原成氢化偶氮苯，后者在酸作用下重排成联苯胺，联苯胺与两分子甘油作用即得目标产物。

2．从指定的原料出发合成：[云南大学2004研]

答：由苯胺先合成对氨基苯磺酸，再用HN02将其中的氨基氧化成重氮离子，后者与N，N-二甲基苯胺发生偶联反应即得目标产物。

3．以苯和四个碳以下的原料合成：[华中科技大学2004研]

答：由苯先合成对硝基苯胺和N，N-二甲基苯胺，再用HNO2将对硝基苯胺中的氨基氧化成重氮离子，最后重氮离子与N，N-二甲基苯胺发生偶联反应即得目标产物。