聚醚型TPU与聚酯型TPU之间所存在的差异

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7、详解聚醚型和聚酯型TPU材料的区别之欧阳引擎创编

7、详解聚醚型和聚酯型TPU材料的区别之欧阳引擎创编

详解聚醚型和聚酯型TPU材料的区别!欧阳引擎(2021.01.01)聚醚型TPU与聚酯型TPU之间所存在的差异,TPU的软质段可使用多种的聚醇,大致上可分为聚醚系及聚酯系两种。

1、聚醚型(Ether):高强度、耐水解和高回弹性,低温性能好。

2、聚酯型(Ester):较好的拉伸性能、挠曲性能、耐摩损性以及耐溶剂性能和耐较高温度。

软质段的差异,对物性所形成的影响如下:一、聚醚型TPU与聚酯型TPU之间所存在的差异1、生产原料及配方差异(1)聚醚型TPU的生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚四氢呋喃(PTMEG)、1、4—丁二醇(BDO),其中MDI的用量约在40%左右,PTMEG约占40%,BDO约占20%。

(2)聚酯型的TPU生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1、4—丁二醇(BDO)、己二酸(AA),其中MDI的用量约在40%,AA约占35%,BDO约占25%2、分子质量分布及影响聚醚的相对分子质量分布遵循Poisson几率方程,相对分子质量分布较窄;而聚酯二元醇的相对分子质量分布则服从Flory几率分布,相对分子质量分布较宽。

软段的分子量对聚氨酯的力学性能有影响,一般来说,假定聚氨酯分子量相同,其软段若为聚酯,则聚氨酯的强度随作聚酯二醇分子量的增加而提高;若软段为聚醚,则聚氨酯的强度随聚醚二醇分子量的增加而下降,不过伸长率却上升。

这是因为聚酯型软段本身极性就较强,分子量大则结构规整性高,对改善强度有利,而聚醚软段则极性较弱,若分子量增大,则聚氨酯中硬段的相对含量就减小,强度下降。

3、力学性能比较聚醚、聚酯等低聚物多元醇组成软段。

软段在聚氨酯中占大部分,不同的低聚物多元醇与二异氰酸酯制备的聚氨酯性能各不相同。

极性强的聚酯作软段得到的聚氨酯弹性体及泡沫的力学性能较好。

因为,聚酯制成的聚氨酯含极性大的酯基,这种聚氨酯内部不仅硬段间能够形成氢键,而且软段上的极性基团也能部分地与硬段上的极性基团形成氢键,使硬相能更均匀地分布于软相中,起到弹性交联点的作用。

聚氨酯PU材料知识分享

聚氨酯PU材料知识分享
随着聚合反应和发泡反应的进行,发泡体系由液体想高粘弹态转变,并逐渐失去流动性并成为固态。这一过程即为凝胶。从物料混合到泡沫塑料达到凝胶强度所需的时间称为凝胶时间。一般为起发时间后的20~120s。(但有的冷热化泡沫的起发时间比凝胶时间长,为了检验泡沫体是否凝胶,可以插入泡沫内2~4cm深,如果感到有一定阻力,说明泡沫已经凝胶了。如果轻触泡沫表面不在发粘,说明已经到了不粘时间。
乳化(发白)Emulsify
凝胶Gel
熟化Aging
起发Start foaming
原料组分通过计量按比例输入混合头,并充分搅拌混合。混合式液体会产生微小的气泡,这些坟山均匀的微小气泡就是就是泡沫形成过程中的形核,在低压发泡机中,需要将少量空气注入混合头,一直有足够的气泡形核。Every raw constituents mixes by casting nozzle in proportion
Chemical principle of PU foaming
多元醇与多异氰酸酯生成聚氨酯的反应,是所有聚氨酯泡沫塑料制备中都存在的反应。发泡过程中的“凝胶反应”一般即指氨基甲酸酯的形成反应。因为泡沫原料采用多官能度原料,得到的是交联网络,这使得发泡体系能够迅速凝胶。基团反应如下:—NCO+—OH→—NHCOO—在有水存在的发泡体系中,例如聚氨酯软泡发泡体系、水发泡聚氨酯硬泡体系,多异氰酸酯与水的反应不仅生成脲(Urea, niào)的交联(凝胶反应),而且是重要的产气发泡反应。所谓“发泡反应”,一般是指有水参加的反应。—NCO+H2O+OCN—→—NHCONH—+CO2↑上述几个反应产生大量的热,这些热量可促使反应体系温度迅速增加,是发泡反应在短时间内完成。并且,反应热为物理发泡剂(辅助发泡剂)的气化发泡提供了能量。

聚醚型与聚酯型聚氨酯弹性体的性能研究

聚醚型与聚酯型聚氨酯弹性体的性能研究
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关键词 :聚氨酯弹性体 ;聚酯 型 ;聚醚型 ;改性 ;耐热性

TPU 聚酯 聚醚 应用分析及区别

TPU 聚酯 聚醚 应用分析及区别

聚酯聚醚型性能分析 比 (四)
材料 对
• 二、聚醚聚酯水解对比分析:聚酯型热塑性聚氨酯用碳化二亚胺进行保护后,耐水解性有所提高。聚 醚酯型热塑性聚氨酯和聚醚型热塑性聚氨酯在高温下的耐水解性最好。
• 聚酯易受水分子的侵袭而发生断裂,且水解生成的酸又能催化聚酯的进一步水解。聚酯种类对弹性体 的物理性能及耐水性能有一定的影响。随聚酯二醇原料中亚甲基数目的增加,制得的聚酯型聚氨酯弹 性体的耐水性提高。酯基含量较小,其耐水性也较好。同样,采用长链二元酸合成的聚酯,制得的聚 氨酯弹性体的耐水性比短链二元酸的聚酯型聚氨酯好。
链构成软段;()以二异氰酸酯及扩链剂构成硬段,()硬段和软段交替排列,形成重复结构单元。
()除含有氨酯基团外,聚氨酯分子内及分子间可形成氢键,软段和硬段可形成微相区并产生微观相
分离。()这些结构特点使得聚氨酯弹性体具有优异的耐磨性和韧性,以“耐磨橡胶”著称。
基团共聚弹性体的结构
混合型弹性体的结构
分子的软段
• 聚醚多元醇是在分子主链接构上含有醚键、端基带有羟基的醇类聚合物或齐聚物。因其结构中的醚键 内聚能较低,并易于旋转,故由它制备的聚氨酯材料低温柔顺性能好,耐水解性能优良,虽然机械性 能不如聚酯多元醇基聚氨酯,但手感性好。体系粘度低,易与异氰酸酯、助剂等组分互溶,加工性能 优良。
聚酯聚醚型性能分析 (二)
• 聚醚型与聚酯型产生差异的主要原因是由于其软段构成物分别为聚醚型低聚物多元醇及聚酯型低聚物 多元醇,而的软段成份又主要影响到热塑性聚氨酯的低温柔软性和长期耐老化性。
• 目前日顺选用的聚酯型较多,而对于聚醚类很大部分还停留在样品料测试阶段。目前电线电缆均是聚 酯型的,这种热塑性聚氨酯的耐磨性、抗撕裂性以及拉伸和撕裂强度都优于聚醚型热塑性聚氨酯,聚 酯型热塑性聚氨酯在油、脂和水中的溶胀性也比较小。

聚酯型TPU与聚醚型TPU可以混合在一起进行加工吗?

聚酯型TPU与聚醚型TPU可以混合在一起进行加工吗?

聚酯型TPU与聚醚型TPU可以混合在一起进行加工吗?
可以肯定的是聚酯型TPU与聚醚型的TPU不可以共混。

原因如下:
1、聚酯型TPU与聚醚型的TPU混合起来就会出现分层现象
聚醚类TPU内的醚基与聚酯类TPU内的酯基的极性不同,以及分子结构存在差异,而导致醚基一般在酯基树脂中的兼容性差,所以将两者混合起来就会出现分层现象。

2、聚酯型TPU与聚醚型的TPU兼容性亦较差
这与醚键的分子间作用力有较密切的关系,此外,聚酯的结晶性一般比聚醚的结晶性强很多,故其兼容性亦较差.但并不是所有的醚类都这样.因为PTMG(聚四氢呋喃)的结晶性和聚酯的结晶性差不多,因此用PTMG合成的聚醚类TPU与聚酯类TPU的兼容性就稍好一些,在合成过程中是可以进行合成的,只不过其加工后的各项物理性能还是会大大下降,得不偿失,故亦没有必要进行该项共混.
由此可见,醚类与酯类是不能混合在一起进行加工的,这是由于二者的分子结构差异,分子内聚能差异,分子间作用力差异,结晶性差异及其二者分子的不兼容性所决定的.当将其二者进行共混加工时在试件表面将会出现明显的纹路,会有混浊现象产生.即便是可以勉强混合在一起进行加工.加工后的成品各种物理性能也还是会大大下降.尤其是不能用于加工特别透明的配件,在大批量的生产中亦会有很大难度,在生产过程中尤其要注意切勿将二者误混。

聚氨酯调研

聚氨酯调研

聚氨酯调研(一).聚氨酯(简称PU)聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯,是主链上含有重复氨基甲酸酯基团的大分子化合物的统称。

它是由有机二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成。

聚氨酯大分子中除了氨基甲酸酯外,还可含有醚、酯、脲、缩二脲、脲基甲酸酯等基团。

根据所用原料的不同,可有不同性质的产品,一般为聚酯型和聚醚型两种类型。

(二).热塑性聚氨酯弹性体(简称TPU)热塑性聚氨酯弹性体(TPU)是由多异氰酸酯和带有羟基的聚酯或聚醚二元醇和低分子二元醇扩链剂,通过遂步加成聚合反应制成的线状或稍有之化或交联的高分子材料。

TPU分子中既含有柔性软链段又含有刚性硬链段,软链段决定了TPU的一些最终性能,如弹性、低温屈挠性。

硬链段则显示的是硬度、弹性模量、脱膜性和热稳定性。

硬链段通过分子间氢键获得强的物理交联结构,形成微相分离结构,即使无化学交联结构也表现出了橡胶弹性。

其弹性模量介于塑料和橡胶之间,在较宽的硬度范围内仍能保持较好的弹性,TPU还兼有塑料加工工艺性能,这使得TPU具有强度高、韧性好、耐磨、耐油等优异性能。

随着BASF、亨兹曼、拜耳在上海陆续建设世界级规模的聚氨酯装置,将极大促进我国TPU产量、品种的快速发展。

(三).热塑性聚氨酯弹性体的硬度热塑性聚氨酯弹性体的硬度是力学性能之一,硬度是材料抵抗变形、刻痕和划伤能力的一种指标。

TPU硬度通常用邵尔A型和邵尔D型硬度计测量,邵尔A用于较软的TPU,邵尔D用于较硬的TPU。

由于嵌段共聚物TPU性质决定了它的范围很宽,在邵尔A60到邵尔D80之间,跨越了橡胶和塑料的硬度。

邵尔A和邵尔D的相关性,邵尔A硬度和邵尔D硬度之间的关系如表所示,这是在23℃、50%相关湿度下测定的,只是一张大致的参考表。

表1 邵尔A与邵尔D之间的关系聚氨酯材料的性能在很大程度上取决于软、硬段的相结构和微相分离程度。

软段相区主要影响材料的弹性及低温性能,硬段对材料的力学性能特别是拉伸强度、硬度和抗撕裂强度具有重要影响。

聚酯和聚醚TPU的性能比较

聚酯和聚醚TPU的性能比较
3、柔性链段
在原料化学配比一定的情况下,改变柔性链段的长度,对于不同软段类型弹性体性能的影响是不一样的。软段分子量增加也即降低了硬链段的比例。由于醚键内聚能较低,键的旋转位垒较小,随着聚醚相对分子质量的增加,链更柔顺,软段比例增加,故强度下降,弹性增加,永久变形增加。而对于聚酯二醇来说,软段长度对强度的影响并不很明显。这是因为分子中存在极性酯基,聚酯软段的分子量增加,酯基也增加,抵消了软段增加、硬段减少对强度的负面影响。另外,聚酯型聚氨酯的耐水解性能随聚酯链段长度的增加而降低,这是由于酯基增多的缘故;聚醚型聚氨酯的耐水解性能随聚醚链段长度的增加而提高。五、价格比较ﻫ聚醚类聚氨酯弹性体照比聚酯类聚氨酯弹性体在价格方面要高出很多,其主要原因为①聚醚类聚氨酯弹性体具备良好的耐水解性能、耐低温性能、耐弯曲性能。②构成TPU软段的聚醚类多元醇与聚酯类多元醇相较之下,其生产原料价格较高。③聚醚类多元醇生产工艺照比聚酯类多元醇要复杂很多。④聚醚类多元醇在反应过程中各工艺条件较难控制。⑤在生产聚醚类多元醇时,对生产设备的要求较高,同时,生产过程中还要注意采取一定的防护措施。ﻫ六、结论
聚酯和聚醚TPU的性能比较
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聚醚型TPU与聚酯型TPU之间所存在的差异ﻫTPU的软质段可使用多种的聚醇,大致上可分为聚醚系及聚酯系两种。ﻫ聚醚型(Ether):高强度、耐水解和高回弹性,低温性能好。
软段的分子量对聚氨酯的力学性能有影响,一般来说,假定聚氨酯分子量相同,其软段若为聚酯,则聚氨酯的强度随作聚酯二醇分子量的增加而提高;若软段为聚醚,则聚氨酯的强度随聚醚二醇分子量的增加而下降,不过伸长率却上升。这是因为聚酯型软段本身极性就较强,分子量大则结构规整性高,对改善强度有利,而聚醚软段则极性较弱,若分子量增大,则聚氨酯中硬段的相对含量就减小,强度下降。ﻫﻫ3、力学性能比较:

tpu树脂种类

tpu树脂种类

TPU(Thermoplastic Polyurethane)是一种热塑性弹性体,具有优异的物理性能和化学性能,被广泛应用于鞋材、运动器材、汽车零部件、医疗器械等领域。

根据不同的应用需求,TPU树脂可以分为多种类型,下面将就常见的几种TPU树脂进行详细介绍。

一、聚酯型TPU:聚酯型TPU以聚酯多元醇和异氰酸酯为主要原料,通过加成反应合成而成。

其特点是耐磨性好、耐油、耐溶剂、耐低温、耐臭氧老化和耐磨损等性能突出。

因此,聚酯型TPU广泛用于制作鞋底、工业制品、汽车零部件等领域。

二、聚醚型TPU:聚醚型TPU是以聚醚多元醇和异氰酸酯为原料合成而成,具有优异的弹性和耐磨性,同时还具有较好的耐水性和耐高温性能。

因此,聚醚型TPU常被用于制作运动器材、医疗器械、电子产品外壳等领域。

三、氟碳型TPU:氟碳型TPU是在TPU中加入氟碳树脂,使得TPU具有更优异的耐化学腐蚀性和耐高温性能。

因此,氟碳型TPU常被用于制作化工管道、阀门密封件等耐腐蚀材料。

四、光学级TPU:光学级TPU是指具有优异透明度和光学性能的TPU树脂,广泛应用于眼镜框架、光学镜片等领域。

其特点是具有良好的光学性能、耐黄变性能和抗老化性能。

五、导电TPU:导电TPU是在TPU中添加导电填料,使得TPU具有导电性能,常用于制作静电屏蔽材料、防静电地板等领域。

导电TPU不仅具有TPU的优良物理性能,还具有优异的导电性能。

六、抗静电TPU:抗静电TPU是在TPU中添加抗静电剂,使得TPU具有良好的抗静电性能,常用于制作电子产品外壳、防爆地板、防静电服装等领域。

抗静电TPU能够有效防止静电积聚,保护电子产品和人身安全。

七、抗菌TPU:抗菌TPU是在TPU中添加抗菌剂,使得TPU具有抗菌性能,常用于医疗器械、婴儿用品、鞋材等领域。

抗菌TPU能够有效抑制细菌、霉菌的生长,保持产品清洁卫生。

综上所述,不同种类的TPU树脂在不同领域具有各自独特的性能优势,能够满足不同行业的需求。

聚酯与聚醚材质的差别

聚酯与聚醚材质的差别

聚醚型TPU与聚酯型TPU之间所存在的差异TPU的软质段可使用多种的聚醇,大致上可分为聚醚系及聚酯系两种。

聚醚型(Ether):高强度、耐水解和高回弹性,低温性能好。

聚酯型(Ester):较好的拉伸性能、挠曲性能、耐摩损性以及耐溶剂性能和耐较高温度。

软质段的差异,对物性所形成的影响如下:抗拉强度聚酯系> 聚醚系撕裂强度聚酯系> 聚醚系耐磨耗性聚酯系> 聚醚系耐药品性聚酯系> 聚醚系透明性聚酯系> 聚醚系耐菌性聚酯系< 聚醚系湿气蒸发性聚酯系< 聚醚系低温冲击性聚酯系< 聚醚系1、生产原料及配方差异(1)聚醚型TPU的生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚四氢呋喃(PTMEG)、1、4—丁二醇(BDO),其中MDI 的用量约在40%左右,PTMEG约占40%,BDO约占20%(2)聚酯型的TPU生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1、4—丁二醇(BDO)、己二酸(AA),其中MDI的用量约在40%,AA约占35%,BDO约占25%2、分子质量分布及影响聚醚的相对分子质量分布遵循Poisson几率方程,相对分子质量分布较窄;而聚酯二元醇的相对分子质量分布则服从Flory几率分布,相对分子质量分布较宽。

软段的分子量对聚氨酯的力学性能有影响,一般来说,假定聚氨酯分子量相同,其软段若为聚酯,则聚氨酯的强度随作聚酯二醇分子量的增加而提高;若软段为聚醚,则聚氨酯的强度随聚醚二醇分子量的增加而下降,不过伸长率却上升。

这是因为聚酯型软段本身极性就较强,分子量大则结构规整性高,对改善强度有利,而聚醚软段则极性较弱,若分子量增大,则聚氨酯中硬段的相对含量就减小,强度下降。

3、力学性能比较:聚醚、聚酯等低聚物多元醇组成软段。

软段在聚氨酯中占大部分,不同的低聚物多元醇与二异氰酸酯制备的聚氨酯性能各不相同。

极性强的聚酯作软段得到的聚氨酯弹性体及泡沫的力学性能较好。

TPU聚酯与聚醚区别

TPU聚酯与聚醚区别

T P U聚酯与聚醚区别标准化管理处编码[BBX968T-XBB8968-NNJ668-MM9N]TPU聚酯与聚醚区别, ,相信很多初次接触tpu或者tpu加工品的朋友来说,在区别聚醚性tpu与聚酯型tpu上有许多的困惑。

在这里就聚酯与聚醚在性能、使用以及区别上做一个小小的分析。

?一、TPU简介热塑性聚氨酯弹性体简称TPU,又称PU热塑料,是一种由低聚物多元醇软段与二异氰酸酯-扩链剂硬段构成的线性嵌段共聚物。

二、TPU的分类?TPU (Thermoplastic Polyurethane)按不同的标准进行分类。

按软段结构可分为聚酯型、聚醚型和丁二烯型,它们分别含有酯基、醚基和丁烯基;按硬段结构分为氨酯型和氨酯脲型,它们分别由二醇扩链或二胺扩链获得。

Perform peel valve air按合成工艺分为本体聚合和溶液聚合。

在本体聚合中,又可按有无预反应分为预聚法和一步法: 预聚法是将二异氰酸酯与大分子二醇先行反应一定时间,再加扩链剂生成TPU;一步法二异氰酸酯与大分子二醇和扩链剂同时混合反应生成TPU。

溶液聚合是将二异氰酸酯先溶于溶剂中,再加入大分子二醇令其反应一定时间,最后加入扩链剂生成TPU。

按制品用途可分为异型件(各种机械零件)、管材(护套、棒型材)和薄膜(薄片、薄板),以及胶粘剂、涂料和纤维等。

?我想多大多数人所接触到的基本分类均为聚酯型和聚醚型。

3F化工作为tpu薄膜和TPU 复合布的生产厂家来说日常用到的分类就是聚酯型和聚醚性,以聚酯型为主。

三、聚酯与聚醚在性能上的差异聚醚型(Ether):高强度、耐水解和高回弹性,低温性能好。

聚酯型(Ester):较好的拉伸性能、挠曲性能、耐摩损性以及耐溶剂性能和耐较高温度。

从对比来看:抗拉强度聚酯系 > 聚醚系撕裂强度聚酯系 > 聚醚系?耐磨耗性聚酯系 > 聚醚系?耐药品性聚酯系 > 聚醚系?透明性聚酯系 > 聚醚系耐菌性聚酯系 < 聚醚系湿气蒸发性聚酯系 < 聚醚系低温冲击性聚酯系 < 聚醚系综上所述,聚醚型TPU具有高强度、耐水解和高回弹性,低温性能好的优点。

聚酯 与聚醚 TPU区别

聚酯 与聚醚 TPU区别

醚类与酯类的鉴别方法分析/kiko1998/home*1、通过密度测试法进行鉴别按照实验室密度测试的方法进行结论如下:材料密度聚氨酯-醚(TPU-Ether) 1.13-1.18g/cbcm聚氨酯-酯(TPU-Ester) 1.18-1.22g/cbcm该操作较易进行,且步骤简单,亦是我们在日常工作中所最常用到的TPU-Ether与TPU-Ester 的鉴别方法。

*2、以显色反应鉴定聚氨酯弹性体方法:(1)将TPU样品溶于5-10ml的冰醋酸中,如果是不溶于冰醋酸的TPU,可利用冷或热的适当溶剂进行溶解。

间甲酚、二甲基亚矾或二甲酰胺是配制溶解TPU的有效溶剂,将溶解好的TPU的溶液滴入约0.1g对甲氨基苯甲基反应试剂,几分钟后就会显黄色。

通过水解TPU,以酯基与羟胺反应,形成氧肟酸盐,再与酸式氯化铁反应形成深红色或紫色的络盐来鉴别TPU是聚酯型TPU,醚类化合物不显示特征显色反应。

方法:(2)将约5g左右TPU在加有酚酞的甲醇溶液中与几滴2mol/L的氢氧化钾反应,以酚酞为指示剂,使混合物保持碱性,加入几滴盐酸羟胺的甲醇的饱和溶液。

在几秒内将混合液加热(50℃),用1mol/L的盐酸酸化,加入一滴3%的氯化铁水溶液,聚酯型TPU立刻显示特有的紫色,由蓖麻油或二聚脂肪酸制得的聚酯显褐色或紫褐色,聚醚类TPU不显色。

该鉴定方法属化学鉴定法,而密度鉴定法属于物理鉴定法,与之相比更具有可信度,亦可采用。

但因操作涉及到诸多化学试剂,步骤及实验过程均需严格控制,且实验复杂。

故需从事该方面的专业性人员进行。

因而在日常工作中的采用上又受到一定程度的限制。

3、燃烧法(对于可燃的TPU)步骤:(1)取一块材料拿在手中,(2)用打火机令该材料燃烧,(3)观察火焰燃烧时的颜色,(4)吹熄火焰后,轻轻嗅烟的气味。

注意:该试样可能还很热,不要把烟深深吸入。

结果:具有黄色火焰,刺鼻的气味。

由此可见,在可燃的情况下,燃烧时,二者产生的现象很相似,因此通过燃烧法是无法对二者进行准确鉴别的!并且很重要的一点,现在很多TPU里面都加入了阻燃剂,故通过燃烧法很难实现二者的鉴别。

聚酯与聚醚材质的差别

聚酯与聚醚材质的差别

聚陋型TPU勺聚丽型TPUZ间所存在的羞异TPU的软历段可便用多种的聚醉.大致上可分为聚《?系及聚酯系两种・聚陋型(Elbe"高强度、耐水解和禹回州性.低盘性能好・聚酯型(EsW:较好的拉忡性能、挠曲件能.耐摩根性以及耐藩剂性能和耐较岛視©软质段的差异・对物性所形成的杉响如下:坑拉强度聚衙系> 聚魅系撕後强度聚衙系> 聚魅系耐唐耗性聚衙系> 聚狠系耐马砧性聚衙系> 聚狠系透明性聚酯系> 聚継系耐肃性聚酯系< 聚狠系湿气蒸发性聚酯娱< 聚虧系低温冲击性聚曲系< 聚能系1、生产说料及配方差异(1)聚虧型TPU的生产惶料主要有44 一二苯基甲烷二异软酸酯(MD1>.聚四氮咲响(PTMEG), k 4一丁二醉《BDO)・英中MDI 的用圮约在40绻左右・PTMEG釣山40%・BDO约占20%(2)聚酯型的TPU生产原料主要有4・4' 一二苯基甲烷二界浓酸昂(MD1). 1、4一丁二醉(BDO).己二酸(AA).貝冲MD1的用fit 約在40%・AA约占35%・BDO约占25%2、分子tfifit分布及影响聚虧的相对分子质JH分布遵循Poisson儿率方程.相对分子质Et分布较举:而聚酯二元醉的相对分子质爪分布则册从Plory几率分布•相对分Tttfl分布较宽.牧段的分子51对聚氮酯的力学性能有彤响・一粽来说・假定聚氨酯分子5UH冋.其软段若为聚師.則聚貝酯的强度随作聚範二醉分子fit 的增加而捉高:若软段为聚狀・則聚禎肺的强麼随聚瞇二醉分子議的壇加而下降.不过伸长率却上升.这是冈为聚酯型软段本身极性轶较强.分子fit大则结构规整性高.対改棒强度彳f利.而聚羅软段MVt.较弱.若分TffiiW大.则聚慣酯中段段的川对含fit就减小・强蟻下降.3、力学性能比较:聚虧、聚酯尊低聚初多元附组成软段.软段在聚氮酯屮占大部分.不问的低聚梅多元醉。

聚酯TPU和聚醚TPU

聚酯TPU和聚醚TPU

聚酯TPU和聚醚TPU一、TPU概述TPU是新兴的塑料品种,由于具有良好的加工性、耐候性、环保性,被广泛应用于鞋材、管材、薄膜、滚轮、电缆电线等相关行业。

聚氨酯热塑性弹性体又称热塑性聚氨酯橡胶,简称TPU,是一种(AB)n型嵌段线性聚合物,A为高分子量的聚酯或聚醚,B为含2-12直链碳原子的二醇,AB链段间化学结构是用二异氰酸酯,通常是MDI连接。

一般的结构式为见图。

热塑性聚氨酯橡胶靠分子间氢键交联或大分子链间轻度交联,随着温度的升高或降低,这两种交联结构具有可逆性。

在熔融状态或溶液状态分子间力减弱,而冷却或溶剂挥发之后又有强的分子间力连接在一起,恢复原有固体的性能。

TPU材料有聚酯型和聚醚型两类,白色无规则球状或柱状颗粒,相对密度1.10-1.25,聚醚型相对密度比聚酯型小。

聚醚型玻璃化温度为100.6-106.1℃,聚酯型玻璃化温度108.9-122.8℃。

聚醚型和聚酯型的脆性温度低于-62℃,硬醚型耐低温性忧于聚酯型。

二、性能比较聚醚型(Ether):高强度、耐水解和高回弹性,低温性能好。

聚酯型(Ester):较好的拉伸性能、挠曲性能、耐摩损性以及耐溶剂性能和耐较高温度。

软质段的差异,对物性所形成的影响如下:抗拉强度:聚酯系> 聚醚系撕裂强度:聚酯系> 聚醚系耐磨耗性:聚酯系> 聚醚系耐药品性:聚酯系> 聚醚系透明性:聚酯系> 聚醚系耐菌性:聚酯系< 聚醚系湿气蒸发性:聚酯系< 聚醚系低温冲击性:聚酯系< 聚醚系1、生产原料及配方差异(1)聚醚型TPU的生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚四氢呋喃(PTMEG)、1、4—丁二醇(BDO),其中MDI的用量约在40%左右,PTMEG约占40%,BDO约占20% (2)聚酯型的TPU生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1、4—丁二醇(BDO)、己二酸(AA),其中MDI的用量约在40%,AA约占35%,BDO约占25%。

聚酯与聚醚材质的差别

聚酯与聚醚材质的差别

聚醚型TPU与聚酯型TPU之间所存在得差异TPU得软质段可使用多种得聚醇,大致上可分为聚醚系及聚酯系两种。

聚醚型(Ether):高强度、耐水解与高回弹性,低温性能好。

聚酯型(Ester):较好得拉伸性能、挠曲性能、耐摩损性以及耐溶剂性能与耐较高温度。

软质段得差异,对物性所形成得影响如下:抗拉强度聚酯系> 聚醚系撕裂强度聚酯系> 聚醚系耐磨耗性聚酯系> 聚醚系耐药品性聚酯系> 聚醚系透明性聚酯系> 聚醚系耐菌性聚酯系< 聚醚系湿气蒸发性聚酯系< 聚醚系低温冲击性聚酯系< 聚醚系1、生产原料及配方差异(1)聚醚型TPU得生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚四氢呋喃(PTMEG)、1、4—丁二醇(BDO),其中MDI得用量约在40%左右,PTMEG约占40%,BDO约占20%(2)聚酯型得TPU生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1、4—丁二醇(BDO)、己二酸(AA),其中MDI得用量约在40%,AA 约占35%,BDO约占25%2、分子质量分布及影响聚醚得相对分子质量分布遵循Poisson几率方程,相对分子质量分布较窄;而聚酯二元醇得相对分子质量分布则服从Flory几率分布,相对分子质量分布较宽。

软段得分子量对聚氨酯得力学性能有影响,一般来说,假定聚氨酯分子量相同,其软段若为聚酯,则聚氨酯得强度随作聚酯二醇分子量得增加而提高;若软段为聚醚,则聚氨酯得强度随聚醚二醇分子量得增加而下降,不过伸长率却上升。

这就是因为聚酯型软段本身极性就较强,分子量大则结构规整性高,对改善强度有利,而聚醚软段则极性较弱,若分子量增大,则聚氨酯中硬段得相对含量就减小,强度下降。

3、力学性能比较:聚醚、聚酯等低聚物多元醇组成软段。

软段在聚氨酯中占大部分,不同得低聚物多元醇与二异氰酸酯制备得聚氨酯性能各不相同。

极性强得聚酯作软段得到得聚氨酯弹性体及泡沫得力学性能较好。

TPU(热塑性聚氨酯)的分析

TPU(热塑性聚氨酯)的分析

TPU是电缆护套的优质材料,在军工产品和海洋电缆方面油广泛的应用,聚酯型和聚醚型TPU机械性能,前者比后者好,但是的耐湿气蒸发性、耐细菌性和耐低温冲击性,则后者比前者好,因此,电缆产品常选用聚醚型TPU。

对于初次接触TPU 或TPU加工品的电缆工作者来说,在区别聚醚性TPU与聚酯型TPU上有一些困惑。

以下就聚酯与聚醚在性能、使用以及区别上做一个分析。

一、TPU简介热塑性聚氨酯弹性体简称TPU,是一种由低聚物多元醇软段与二异氰酸酯-扩链剂硬段构成的线性嵌段共聚物。

TPU (Thermoplastic Polyurethane)按不同的标准进行分类。

按软段结构可分为聚酯型、聚醚型和丁二烯型,它们分别含有酯基、醚基和丁烯基;按硬段结构分为氨酯型和氨酯脲型,它们分别由二醇扩链或二胺扩链获得。

按合成工艺分为本体聚合和溶液聚合。

在本体聚合中又可按有无预反应分为预聚法和一步法: 预聚法是将二异氰酸酯与大分子二醇先行反应一定时间再加扩链剂生成TPU;一步法二异氰酸酯与大分子二醇和扩链剂同时混合反应生成TPU。

溶液聚合是将二异氰酸酯先溶于溶剂中再加入大分子二醇令其反应一定时间最后加入扩链剂生成TPU。

按制品用途可分为异型件(各种机械零件)、管材(护套、棒型材)和薄膜(薄片、薄板),以及胶粘剂、涂料和纤维等。

我想多大多数人所接触到的基本分类均为聚酯型和聚醚型。

就我们作为TPU薄膜和TPU复合布的生产厂家来说日常用到的分类就是聚酯型和聚醚性,以聚酯型为主。

二、聚酯与聚醚在性能上的差异聚醚型(Ether):高强度、耐水解和高回弹性,低温性能好。

聚酯型(Ester):较好的拉伸性能、挠曲性能、耐摩损性以及耐溶剂性能和耐较高温度。

从对比来看:抗拉强度聚酯系>聚醚系撕裂强度聚酯系>聚醚系耐磨耗性聚酯系>聚醚系耐药品性聚酯系>聚醚系透明性聚酯系>聚醚系耐菌性聚酯系<聚醚系湿气蒸发性聚酯系<聚醚系低温冲击性聚酯系<聚醚系综上所述,聚醚型TPU具有高强度、耐水解和高回弹性,低温性能好的优点。

tpu聚酯和聚醚的不同

tpu聚酯和聚醚的不同

TPU是Thermoplastic Urethane的简称,中文名称为热塑性聚氨酯弹性体TPU具有卓越的高张力、高拉力、强韧和耐老化的特性,是一种成熟的环保材料。

目前,TPU已广泛应用与医疗卫生、电子电器、工业及体育等方面,其具有其它塑料材料所无法比拟的强度高、韧性好、耐磨、耐寒、耐油、耐水、耐老化、耐气候等特性,同时他具有高防水性透湿性、防风、防寒、抗菌、防霉、保暖、抗紫外线以及能量释放等许多优异的功能。

热塑性聚氨酯弹性体TPU按分子结构可分为聚酯型和聚醚型两种
TPU薄膜用途最广的是聚酯系列(Ester based)和聚醚系列(Ether based)。

其中聚酯薄膜具有较佳的耐热性及耐化学溶剂性,且气密性佳,加工简单容易,广泛用于取代PVC制品的各种用途上,耐水解性差,用于水上产品易因接触水,表面龟裂导致破裂,而聚醚薄膜具有较佳的耐水解性和耐低温性,且防霉抗菌性良好,广泛应用于水上运动产品和医疗器材。

聚氯乙烯(Polyvinylchloride,PVC)
全名为Polyvinylchlorid,主要成份为聚氯乙烯,色泽鲜艳、耐腐蚀、牢固耐用,由于在制造过程中增加了增塑剂、抗老化剂等一些有毒辅助材料来增强其耐热性,韧性,延展性等。

TPU的分析

TPU的分析

TPU是电缆护套的优质材料,在军工产品和海洋电缆方面油广泛的应用,聚酯型和聚醚型TPU机械性能,前者比后者好,但是的耐湿气蒸发性、耐细菌性和耐低温冲击性,则后者比前者好,因此,电缆产品常选用聚醚型TPU。

对于初次接触TPU或TPU加工品的电缆工作者来说,在区别聚醚性TPU与聚酯型TPU上有一些困惑。

以下就聚酯与聚醚在性能、使用以及区别上做一个分析。

一、TPU简介热塑性聚氨酯弹性体简称TPU,是一种由低聚物多元醇软段与二异氰酸酯-扩链剂硬段构成的线性嵌段共聚物。

TPU (Thermoplastic Polyurethane)按不同的标准进行分类。

按软段结构可分为聚酯型、聚醚型和丁二烯型,它们分别含有酯基、醚基和丁烯基;按硬段结构分为氨酯型和氨酯脲型,它们分别由二醇扩链或二胺扩链获得。

按合成工艺分为本体聚合和溶液聚合。

在本体聚合中又可按有无预反应分为预聚法和一步法: 预聚法是将二异氰酸酯与大分子二醇先行反应一定时间再加扩链剂生成TPU;一步法二异氰酸酯与大分子二醇和扩链剂同时混合反应生成TPU。

溶液聚合是将二异氰酸酯先溶于溶剂中再加入大分子二醇令其反应一定时间最后加入扩链剂生成TPU。

按制品用途可分为异型件(各种机械零件)、管材(护套、棒型材)和薄膜(薄片、薄板),以及胶粘剂、涂料和纤维等。

我想多大多数人所接触到的基本分类均为聚酯型和聚醚型。

就我们作为TPU薄膜和TPU复合布的生产厂家来说日常用到的分类就是聚酯型和聚醚性,以聚酯型为主。

二、聚酯与聚醚在性能上的差异聚醚型(Ether):高强度、耐水解和高回弹性,低温性能好。

聚酯型(Ester):较好的拉伸性能、挠曲性能、耐摩损性以及耐溶剂性能和耐较高温度。

从对比来看:抗拉强度聚酯系>聚醚系撕裂强度聚酯系>聚醚系耐磨耗性聚酯系>聚醚系耐药品性聚酯系>聚醚系透明性聚酯系>聚醚系耐菌性聚酯系<聚醚系湿气蒸发性聚酯系<聚醚系低温冲击性聚酯系<聚醚系综上所述,聚醚型TPU具有高强度、耐水解和高回弹性,低温性能好的优点。

TPU酯类与醚类的差异

TPU酯类与醚类的差异

TPU酯类与醚类的差异本報告的目的在於明確TPU的大致劃分方法與分類,並將聚酯型聚氨酯彈性體與聚醚型聚氨酯彈性體單獨列出著重加以分析與比較。

旨在明瞭其各自特性,以及二者之間性能方面存在差異的原因,並以此作為日後針對性選擇用料的依據。

一、TPU簡介熱塑性聚氨酯彈性體簡稱TPU,又稱PU熱塑膠,是一種由低聚物多元醇軟段與二異氰酸酯-擴鏈劑硬段構成的線性嵌段共聚物。

TPU的分子內含有-NH-COO-基團,其很多特性取決於長鏈二元醇的種類,其硬度用硬段做比例來調節,它的光老化性可加光穩定劑來加以改善,同時也取決於異氰酸酯是芳香族還是脂肪族。

二、TPU的分類TPU (Thermoplastic Polyurethane)按不同的標準進行分類。

按軟段結構可分為聚酯型、聚醚型和丁二烯型,它們分別含有酯基、醚基和丁烯基;按硬段結構分為氨酯型和氨酯脲型,它們分別由二醇擴鏈或二胺擴鏈獲得。

按有無交聯可分為純熱塑性和半熱塑性。

前者是純線性結構,無交聯鍵;後者含有少量脲基甲酸酯等交聯鍵。

按合成工藝分為本體聚合和溶液聚合。

在本體聚合中,又可按有無預反應分為預聚法和一步法: 預聚法是將二異氰酸酯與大分子二醇先行反應一定時間,再加擴鏈劑生成TPU;一步法二異氰酸酯與大分子二醇和擴鏈劑同時混合反應生成TPU。

溶液聚合是將二異氰酸酯先溶於溶劑中,再加入大分子二醇令其反應一定時間,最後加入擴鏈劑生成TPU。

按製品用途可分為異型件(各種機械零件)、管材(護套、棒型材)和薄膜(薄片、薄板),以及膠粘劑、塗料和纖維等。

三、聚醚型TPU與聚酯型TPU分子結構比較聚醚類(Ether)分子式:分子結構式:TPU ETHER聚酯類(Ester)分子式:分子結構式:TPU ESTER四、聚醚型TPU與聚酯型TPU之間所存在的差異TPU的軟質段可使用多種的聚醇,大致上可分為聚醚系及聚酯系兩種。

聚醚型(Ether):高強度、耐水解和高回彈性,低溫性能好。

TPU耐水性改善

TPU耐水性改善

TPU耐水性改善TPU中含有许多的极性基团,很容易吸收空气中的水分。

所吸收的水分一方面起增塑剂的作用,会导致TPU 的物性下降,但这种作用是可逆的,若将TPU充分干燥,所吸收的水能够从TPU中移出,其物性仍能恢复到未吸水前的水平;另一方面,在一定条件下,还会起降解作用,这个过程是不可逆的,这取决于软段的结构,对于聚醚型的软段,水解断键可能发生在醚键和氨酯基上,由于醚键很耐水解,所以多发生在氨酯基上。

断键后生成两个短链,一个是端羟基,另一个是端氨基,此两种基团均对其进一步降解无催化作用。

而聚酯型TPU,水解断键可能发生在酯基或氨酯基上,由于前者较后者更易于水解,且断键后生成两个短链,一个是端羟基,另一个是端羧基,羧基呈酸性,可进一步催化酯基的水解,从而加速降解。

因此一般认为聚醚型TPU的耐水性较聚酯型TPU好。

改善TPU的耐水性主要是改善聚酯型TPU的耐水性。

可有以下几种方法:1.改变聚酯结构(1)增加聚酯的碳链长度,可使其水解稳定性提高。

在聚酯结构中引入支链,或引入刚性环结构。

也可提高其水解稳定性。

对于己二酸系列聚酯,用己二醇或新戊二醇合成的聚酯较乙二醇或丁二醇合成聚酯的耐水性好;由于聚烯烃二醇软段不能提供形成氢键所要求的强电负性元素,所合成得TPU具有优异得耐水解性,由于分子中存在双键,抗氧化性较差;采用聚己内酯二醇和聚碳酸酯二醇合成的TPU较聚己二酸酯系列的耐水性好,但成本却高出很多。

(2)采用由己二酸和对苯二甲酸按一定比例混合合成的聚酯具有较好的耐水性;(3)在聚酯结构中引入一定比例的聚醚可以是无规共聚也可嵌段共聚合成的聚醚酯可使其耐水性有很大改善。

(4)合成聚酯的过程中,控制其酸值在0.1以下,也可维持其性能基本稳定。

2.添加抗水解稳定剂在聚酯型TPU中加入聚碳化二亚胺(PCD)可改善其耐水性。

其机理是聚酯所含羧基和水解所产生的羧基与PCD反应,生成酰脲衍生物,从而使羧基的自动催化作用中止,又由于每个PCD分子含有多个碳化二亚胺,它能够将断链形成的端羧基聚合物重新连接起来,从而起到修补链的作用。

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4、加工温度
由于通常情况下聚酯类TPU照比聚醚类TPU的分子质量分布较宽,故其加工过程中所需温度较高。由于聚醚类TPU的氮氧键较易断裂,因此需要相对较低的温度便可实现对其的加工。
5、压力
由于聚酯类TPU其分子内聚能较大,其分子结构中的氮氧键亦较难断裂,故对其加工即破坏其分子键亦需要较高温度及压力。
3、力学性能比较:
聚醚、聚酯等低聚物多元醇组成软段。软段在聚氨酯中占大部分,不同的低聚物多元醇与二异氰酸酯制备的聚氨酯性能各不相同。极性强的聚酯作软段得到的聚氨酯弹性体及泡沫的力学性能较好。因为,聚酯制成的聚氨酯含极性大的酯基,这种聚氨酯内部不仅硬段间能够形成氢键,而且软段上的极性基团也能部分地与硬段上的极性基团形成氢键,使硬相能更均匀地分布于软相中,起到弹性交联点的作用。在室温下某些聚酯可形成软段结晶,影响聚氨酯的性能。聚酯型聚氨酯的强度、耐油性、热氧化稳定性比PPG聚醚型的高,但耐水解性能比聚醚型的差。
两种或多种聚合物能否共混及其共混后共混体系的性能与许多因素有关,最重要的因素是各种聚合物之间的兼容性。而其共混体系的兼容性又与它们各自的溶度参数、极性、表面张力、结晶能力、粘度等诸因素有关。现对此展开以下各项分析:
1、酯类与醚类的共混
由于聚醚类TPU内的醚基与聚酯类TPU内的酯基的极性不同,以及分子结构存在差异,而导致醚基一般在酯基树脂中的兼容性差,所以将两者混合起来就会出现分层现象,另外还与醚键的分子间作用力有较密切的关系,此外,聚酯的结晶性一般比聚醚的结晶性强很多,故其兼容性亦较差。但并不是所有的醚类都这样,因为PTMG(聚四氢呋喃)的结晶性和聚酯的结晶性差不多,因此用PTMG合成的聚醚类TPU与聚酯类TPU的兼容性就稍好一些,在合成过程中是可以进行合成的,只不过其加工后的各项物理性能还是会大大下降,得不偿失,故亦没有必要进行该项共混。由此可见,醚类与酯类是不能混合在一起进行加工的,这
聚醚型TPU与聚酯型TPU之间所存在的差异
TPU的软质段可使用多种的聚醇,大致上可分为聚醚系及聚酯系两种。
聚醚型(Ether):高强度、耐水解和高回弹性,低温性能好。
聚酯型(Ester):较好的拉伸性能、挠曲性能、耐摩损性以及耐溶剂性能和耐较高温度。
3、加工时间
由于在一般情况下,分子量增加使分子链段加长,分子链重心移动越慢,链段间的相对位移抵消机会越多,分子长链的柔性加大,缠结点增多,链的解脱和滑移困难,使流动过程阻力增大,需要的时间和能量也增加,表现出粘度对剪切的敏感性。而通常情况下聚酯类TPU照比聚醚类TPU的分子质量要大,故其加工成型所需时间也会较长。
聚醚类TPU其醚键内聚能较低,键的旋转位垒较小,从而导致增强分子链的紧密链段间的作用较小,所以在压缩时,分子链相对位移较大,于是粘度表现了能在较大的范围内变化。另外,由于聚醚类TPU其分子链较聚酯类TPU而言要柔顺许多,故其永久性形变较难形成,因此在对聚醚类TPU加工过程中进行保压时,与聚酯类TPU相较而言,聚醚类TPU要控制较长的保压时间。
六、结论
综上所述,聚醚型TPU具有高强度、耐水解和高回弹性,低温性能好的优点。通常用于软泡、硬泡,硬质塑料和表面涂料、高回弹软质泡沫的加工生产。而聚酯型TPU具有较好的拉伸性能、挠曲性能、耐摩损性以及耐溶剂性能,不易氧化和耐较高温度等优点。主要用于软泡、硬泡、低密度半硬泡、软质涂料、弹性体和胶粘剂、实芯和微孔弹性体的生产。
聚醚型TPU与聚酯型TPU产生差异的主要原因是由于其软段构成物分别为聚醚型低聚物多元醇及聚酯型低聚物多元醇,而TPU的软段成份又主要影响到热塑性聚氨酯的低温柔软性和长期耐老化性。
就目前看来,我们Ever Tech在原料选用上聚酯类TPU使用较多,而对于聚醚类TPU很大部分还停留在样品料测试阶段。许多商品热塑性聚氨酯都是聚酯型的,这种热塑性聚氨酯的耐磨性、抗撕裂性以及拉伸和撕裂强度都优于聚醚型热塑性聚氨酯,聚酯型热塑性聚氨酯在油、脂和水中的溶胀性也比较小。但其在耐水解性、耐微生物降解性和低温性、柔顺性等方面却不具备聚醚型聚氨酯弹性体的优势,因此在对上述性能要求较高时,推荐使用聚醚型热塑性聚氨酯。
4、水解稳定性比较:
聚酯型热塑性聚氨酯用碳化二亚胺进行保护后,耐水解性有所提高。聚醚酯型热塑性聚氨酯和聚醚型热塑性聚氨酯在高温下的耐水解性最好。
聚酯易受
水分子的侵袭而发生断裂,且水解生成的酸又能催化聚酯的进一步水解。聚酯种类对弹性体的物理性能及耐水性能有一定的影响。随聚酯二醇原料中亚甲基数目的增加,制得的聚酯型聚氨酯弹性体的耐水性提高。酯基含量较小,其耐水性也较好。同样,采用长链二元酸合成的聚酯,制得的聚氨酯弹性体的耐水性比短链二元酸的聚酯型聚氨酯好。
2、聚醚类TPU与PEBAX的共混
因为PEBAX本身即为聚醚与聚酰胺的嵌段共聚物,对于醚类基团所具备的各项物理及化学性质亦具有一定的兼容性,这是由于PEBAX内的醚类基团在起作用。因此与TPU-Ether亦具有较好的兼容性,将其二者进行共混加工亦是可以进行的,并且在PEBAX中加入适量的TPU,还可改善其在低温及室温下的韧性。
是由于二者的分子结构差异、分子内聚能差异、分子间作用力差异、结晶性差异及其二者分子的不兼容性所决定的,当将其二者进行共混加工时,在试件表面将会出现明显的纹路,会有混浊现象产生。即便是可以勉强混合在一起进行加工,加工后的成品各种物理性能也还是会大大下降,尤其是不能用于加工特别透明的配件,在大批量的生产中亦会有很大难度,在生产过程中亦要尤其注意切勿将二者误混。
软质段的差异,对物性所形成的影响如下 :
抗拉强度 聚酯系 &gt; 聚醚系
撕裂强度 聚酯系 &gt; 聚醚系
耐磨耗性 聚酯系 &gt; 聚醚系
耐药品性 聚酯系 &gt; 聚醚系
透明性 聚酯系 &gt; 聚醚系
5、耐微生物性比较:
聚酯型软质热塑性聚氨酯与潮湿的土壤长时间接触,会被微生物侵蚀,而聚醚型软质或硬质热塑性聚氨酯以及聚醚型热塑性聚氨酯或硬质热塑性聚氨酯通常不会受到微生物侵蚀。
四、产生差异原因的分析
1、聚醚多元醇:
聚醚多元醇是在分子主链接构上含有醚键、端基带有羟基的醇类聚合物或齐聚物。因其结构中的醚键内聚能较低,并易于旋转,故由它制备的聚氨酯材料低温柔顺性能好,耐水解性能优良,虽然机械性能不如聚酯多元醇基聚氨酯,但手感性好。体系粘度低,易与异氰酸酯、助剂等组分互溶,加工性能优良。
聚醚类聚氨酯弹性体照比聚酯类聚氨酯弹性体在价格方面要高出很多,其主要原因为①聚醚类聚氨酯弹性体具备良好的耐水解性能、耐低温性能、耐弯曲性能。②构
成TPU软段的聚醚类多元醇与聚酯类多元醇相较之下,其生产原料价格较高。③聚醚类多元醇生产工艺照比聚酯类多元醇要复杂很多。④聚醚类多元醇在反应过程中各工艺条件较难控制。⑤在生产聚醚类多元醇时,对生产设备的要求较高,同时,生产过程中还要注意采取一定的防护措施。
6、冷却
由于聚酯类TPU内磨擦较大,分子内聚能较大,故使其冷却即使其恢复正常状态较困难,因此需要较长的冷却时间。
7、流动性
由于聚醚类TPU醚键内聚能较低,键的旋转位垒较小,随着聚醚相对分子质量的增加,链更柔顺,其分子链具有高度的柔顺性,故表现出很好的流动性,而聚酯类TPU则稍逊。
八、各种共混后加工现象的分析
2、聚酯多元醇:
聚酯多元醇主要是由二元羧酸和二元以上醇类化合物进行缩聚反应生成的产物,其结特征是在分子主链上含有酯基、在端基上具有羟基的大分子醇类,分子量一般为500~3000。
由聚酯多元醇为基础的聚氨酯材料,通常都具有力学机械性能好,耐油、抗磨性能优越等特点,但它们的耐水解性能较差,低温柔顺性差,其制品的手感,尤其是低温时的手感不如聚醚多元醇基聚氨酯柔软。聚酯多元醇的内聚能大,室温下多为蜡状固体,加热熔融后的粘度较大,它们与聚氨酯合成中所用的其它原料组分的互溶性远不如聚醚多元醇好。
3、酯类与PEBAX的共混
前面我们也有提到过了,PEBAX本身即为聚醚与聚而决定了含有醚基的PEBAX与含有酯基的TPU-Ester不兼容,致使其二者不能进行共混加工,共混后将导致表观效果不好以及物理性能下降等现象。
3、柔性链段
在原料化学配比一定的情况下,改变柔性链段的长度,对于不同软段类型弹性体性能的影响是不一样的。软段分子量增加也即降低了硬链段的比例。由于醚键内聚能较低,键的旋转位垒较小,随着聚醚相对分子质量的增加,链更柔顺,软段比例增加,故强度下降,弹性增加,永久变形增加。而对于聚酯二醇来说,软段长度对强度的影响并不很明显。这是因为分子中存在极性酯基,聚酯软段的分子量增加,酯基也增加,抵消了软段增加、硬段减少对强度的负面影响。另外,聚酯型聚氨酯的耐水解性能随聚酯链段长度的增加而降低,这是由于酯基增多的缘故;聚醚型聚氨酯的耐水解性能随聚醚链段长度的增加而提高。 五、价格比较
我们在前面TPU酯类与醚类水解稳定性比较的时候也已作过分析,由于聚酯易受水分子的侵袭而发生断裂,且水解生成的酸又能催化聚酯的进一步水解,通常情况下,在同等条件时,聚酯类TPU比聚醚类TPU的含水量要高出很多,因此在干燥过程中要对聚酯类TPU尤为注意,要注意将其彻底烘干,严格对烘干条件进行控制。
2、保压阶段
耐菌性 聚酯系 &lt; 聚醚系
湿气蒸发性 聚酯系 &lt; 聚醚系
低温冲击性 聚酯系 &lt; 聚醚系
1、 生产原料及配方差异
(1)聚醚型TPU的生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚四氢呋喃(PTMEG)、1、4—丁二醇(BDO),其中MDI的用量约在40%左右,PTMEG约占40%,BDO约占20%
(2)聚酯型的TPU生产原料主要有4-4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1、4—丁二醇(BDO)、己二酸(AA),其中MDI的用量约在40%,AA约占35%,BDO约占25%
2、分子质量分布及影响
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