第一章紫外光谱习题和答案解析
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
紫外光谱习题
1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪
何种吸收带？
（1）CH 3CH 2CHCH 2Cl （2）CH 2
CHOCH 3 （3）
（4）
（5）
O
（6）CH 3CCH 2COCH 2CH 3 （7）ClCH
2CH 2=CH CC 2
H 5
解:紫外吸收在200-400nm 区域，且有共轭结构
（1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰
（3）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收
（4）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带、R 带和B 带吸收
（5）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收
（6）有n →π*跃迁，产生R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有K 带吸收
（7）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带和R 带吸收
2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)
（1） a. CH 3（CH 2）5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C （CH 3）2 c.CH 2 CH-CH=CH 2
（2） a. b. c.
（3）a.
b. O
c.
O
O
OH —NH 2 CH=CHCH O —CH=CH 2 O O O CH
解：
（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增
大，则：c> b> a
（2）有共轭时结构时，λ
环内共轭>λ环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a> c> b
（3）有共轭时结构时，λ
环内共轭>λ环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a> c> b
3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长
(1)
答：λmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm
(2)
答：λmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm
（3）
答：λmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm
（4）
答：λmax= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm
(5)
答：λmax=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+10（2个环外双键
=246 nm
CH 2 =C C O C H 3
CH 3 O
(6)
答：λmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）=249 nm
(7)
答：λmax=215（基本值）+18（1个烷基γ取代）+36（2个烷基δ取代）+30（延长1个共轭
双键）=299 nm
(8)
答：无共轭结构，故无吸收
(9)
答：λmax=208（基本值）+60（1个N(CH 3)2取代）=268 nm
(10)
答：λmax=246（基本值）+7（1个邻位-OH 取代）+3（1个间位-CH 3取代）=256 nm
(11)
答：λmax=230（基本值）+25（1个对位-OH 取代）=255 nm
4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？
（1）
a 、 C O CH 3
O C O OH
CH 3 C CH C
O
OH N CH 3 CH 3 OH
CH 3 C O CH 3 C O OH OH —NH
C H 3
答：λmax=217（基本值）+15（3个烷基取代）=232 nm
b 、
答：λmax=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 nm
(2)
a
、
答：λmax=214（基本值）+25（5个烷基取代）+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=287 nm
b 、
答：λmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353 nm
（3）
a 、
答：λmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+12（1个烷基β取代）=237 nm b 、
答：λmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+30（延长1个共轭双键）=249 nm
C O
O CH
3 O O
a 、
答：λmax=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247 nm b 、
答：λmax=217（基本值）+30（1个β双-OR 取代）=247 nm
5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n →π*跃迁的吸收波长如下：
溶剂 己烷
乙醇 水 n →π*跃迁波长/nm
329 309 305
计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。
解：
异丙叉丙酮在水中的氢键强度:
E=N A *h*(c/λ水-c/λ己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/305-1/329) =28.6KJ/mol
异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:
E=N A *h*(c/λ乙醇-c/λ己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/309-1/329)
=23.6KJ/mol
O
C O O CH 2 CH 3 C O OH