芳纶浆粕纤维在橡胶制品中的应用pdf
新型芳纶浆粕预分散处理母胶产品的开发和应用
新型芳纶浆粕预分散处理母胶产品的开发和应用朱新军 1 许涛 2 宫志欣 2 吴卫东2( 1. 黑龙江弘宇短纤维新材料股份有限公司457100;2. 北京化工大学先进弹性体新材料研究中心100029 )关键词:芳纶浆粕芳纶预分散助剂母粒传动带由刚性分子链形成的高结晶度、高取向度的聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(P a r a P h e n y l e n e T e r ep h t h a l A m i de,简称PPTA)具有高模量、高强度、耐高温、耐化学腐蚀等优异性能,因此, 尽管开发PPTA的初衷是用于航天航空,但现已广泛用于消费纺织品和产业用纺织品,PPTA纤维的产品规格也走向多样化、差别化。
芳纶浆粕(Aramid pu lp,简称AP)正是近年来发展起来的PPTA差别化产品,它是1984 年美国杜邦公司首先开发出的芳纶纤维表面原纤化的一种产品,它的兴起主要是作为石棉的理想替代纤维而与玻璃纤维及碳纤维竞争于密封材料、增强材料及磨擦材料等领域,随着欧美等地区开展禁止使用石棉的环境保护运动,PPTA-p u lp 得到迅速发展,目前世界上主要的芳纶浆粕工业化产品只有美国杜邦公司的Kevlar pulp 系列和荷兰Teijin Twaron 公司的Twaron p u l p 系列二大类产品,国内上海依极科技有限公司年产50 吨的芳纶浆粕生产线也已经正式投产。
通过对芳纶浆粕纤维及其增强橡胶复合材料微观结构形态的系统研究,发现芳纶浆粕具有非常独特的微/纳米短纤维微观结构:芳纶浆粕主干纤维表面松散附着大量超细纤维,这些超细纤维是由主干纤维表面劈裂原纤化制得的,呈扁平带状,纤维轴向尾端成针尖状,其直径大多在0.1~1 微米之间,长度大多在200 微米以下,形状系数大多在50~500 之间;主干纤维直径在10 微米左右,长度在1~3mm 之间,主干纤维本身粗细很不均匀,表面较粗糙,端面呈树杈结构,容易劈裂而进一步原纤化。
芳纶浆粕增强丁腈橡胶复合材料的摩擦磨损性能
表 明 ,芳 纶 浆 粕 的 加 入 能 够 很 好 地 改 善 复 合 材 料 的 力 学 性 能 和 摩 擦 磨 损 性 能 , 在 相 同 条 件 下 ,当 纤 维 质 量 分 数 为 2 时 ,复 合 材 料 的综 合 性 能 最 佳 ;在 干 摩 擦 条 件 下 , 随着 摩 擦 时 间 延 长 , 复 合 材 料 的 摩 擦 系 数 下 降 ,磨 耗 O
Tr b l g c lp o e te f PPTA— l e nf r e i o o i a r p r i so pu p r i o c d NBR o p st s c m o ie
ZUO e we W n n ,L i c u ,YOU u a IJ n h n Xi l n ,DI NG in i g Ja nn
量 增 大 ;随 着 载 荷 增 加 ,摩 擦 系数 和磨 耗 量增 大 ;水 润 滑 条 件 下 ,复 合 材 料 的 摩 擦 系 数 和磨 耗 量 较 干 摩 擦 大 幅
度 降 低 且 比较 稳 定 ,时 间 和 载 荷 对 其 影 响 很 小 ; 干 摩 擦 时 ,复 合 材 料 的 磨 损 机 理 主 要 为 磨 粒 磨 损 和疲 劳 磨 损 ;
。 h n h i n a g Te h ia b r C mp n ,S a g a 0 2 9,Ch n ) S a g a La b n c n c lFi e o a y h n h i2 1 0 ia
Ab ta t Pa ap e ye e e e h h lmi e ( PTA ) p l r if re nti — u a in r b e ( sr c : r~ h n ln t rp t aa d P up en o c d irl b t de e u b r NB ) e R
表面处理芳纶纤维在丁羟橡胶中的应用
Ap i a i n o r m i b r Tr a e n ur a e i y o y plc to f A a d Fi e e t d I s f c n H dr x R u b r Co p s t a e i l b e m o ie M t r a s
50 5 .Th h n e o i e s a d h d o y r b e u f c s d t r n d b CA n EM . e r s l h w h t ra e i e e mi e y ES b n adS Th e u t s o t a s
mo et a n r ae ie o o i tr l.Un e h o dt n ft ec n e to r h n u t td f rc mp s e mae i s e b t a d rt e c n i o s o h o tn fKH一 5 % a d t a ig i 5 05 n r t e n
路 向辉 , 曹继 平 , 史 爱娟 , 陈 国辉 ,王 吉贵
( 安 近 代 化 学 研 究 所 ,陕 西 西 安 7 0 6 ) 西 10 5 摘 要 : 改 进 芳 纶 纤 维 的 表 面 光 滑 、 学 惰 性 强 、 橡 胶 黏 结 性 能 差 等 缺 点 , 硅 烷 偶 联 剂 KH一5 其 表 面 进 行 为 化 与 用 5 0对
fo 2・ 8 M P o 3 2 P .Th ih f h d o y r b e n s ra e o y r x u b r o t i e y S r m . 5 a t . 2 M a e weg t o y r x u b r o u f c fh d o y r b e b an d b EM s i
芳纶短纤维对天然橡胶胶料性能的影响
橡 胶 工 业CHINA RUBBER INDUSTRY108第71卷第2期Vol.71 No.22024年2月F e b .2024芳纶短纤维对天然橡胶胶料性能的影响邱 健 ,蒋超杰,严 刚,李文超,葛孚宇,高 浩,李 利*(青岛科技大学 机电工程学院,山东 青岛 266061)摘要:基于轮胎胎面胶配方,研究芳纶短纤维用量和长度对天然橡胶(NR )胶料性能的影响。
结果表明:当芳纶短纤维长度为3 mm 时,芳纶短纤维用量为2份的胶料的Payne 效应最弱,硫化胶的拉伸强度最大,定伸应力和撕裂强度较大,耐磨性能和抗湿滑性能最好;当芳纶短纤维用量为2份时,芳纶短纤维长度为2 mm 的胶料的Payne 效应最弱,硫化胶的定伸应力和拉伸强度最大,芳纶短纤维长度为3 mm 的硫化胶的定伸应力和拉伸强度较大,撕裂强度最大,综合性能最好。
关键词:芳纶短纤维;天然橡胶;物理性能;动态力学性能中图分类号:TQ330.38+3 文章编号:1000-890X (2024)02-0108-07文献标志码:A DOI :10.12136/j.issn.1000-890X.2024.02.0108短纤维分为很多种类,在轮胎中的应用种类最多,不同种类的短纤维在轮胎胎面胶中的应用在各大轮胎企业得到了广泛的研究,结果表明加入短纤维可以显著提升胎面胶的性能。
芳纶短纤维具有高强度、抗拉伸、耐高温、优异的抗切割和耐化学腐蚀性能,现阶段芳纶短纤维应用的主要研究方向是将芳纶短纤维加入到轮胎胎面胶中以提高胎面胶的拉伸性能和耐磨性能,降低滚动阻力。
A.L.WALKER 等[1]在工程机械轮胎胎面胶中加入质量分数为2.5%的纤维素短纤维,胎面胶的耐磨性能提高,与未添加纤维素短纤维的胎面胶的轮胎相比,添加纤维素短纤维的胎面胶的轮胎的使用寿命延长80%。
R .DATTA 等[2]在载重轮胎胎面胶中加入了芳纶短纤维,胎面胶的抗切割性能和抗撕裂性能增强,生热降低,动态力学性能提高。
新型芳纶浆粕短纤维增强氯丁橡胶复合材料结构与性能的研究
一
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短纤维增强橡胶复合材料 (hr ir- ur SotF b eRb - b tCm o e, e o p s ts 以下简称SR ) i F C 是近二 十年来发 展 起 来的一 种 新型 聚合 物 基复 合 材 料,S R 将 弹 FC 性 体材料 的 柔性 、高 弹 性 和短 纤 维材料 的 刚 性有 机地结合在一起, 具有高模量、 耐磨、 切割、 耐 耐 撕裂、 耐疲 劳 、 溶 胀 等性 能 , 耐 由于 短纤 维 能够 象 其它 橡胶 配 合剂一 样 可 以 采用 常规 的橡 胶 加 工设 备进行加工成型,并能通过特殊设计的 加工工艺 进行纤维取 向来实现制品性能的各向异 性,因此 短纤 维已 作 为一 种 重 要 的配 合 剂 出现在 橡 胶 制 品
制 品表观 差 , 态 力学 性 能较 差 , 高 温性 差 等 , 动 耐
北京化工大学先进弹性体材料研究 中心进行 了新 型 超细芳 纶浆 粕短 纤维 J 型纤 维状 硅酸 盐纳 和新
第一作 者 简介 :吴卫 东, 男,16 9 7年 6月 出生 于 江 苏滨 海 ,18 年 本科 就 读 于北 京化 工 大学 高 分 94
(.广 东工业大学材料与能源学院,广东省广州市,5 9 ) 3 10 0 0
文 摘 : 究 了具有 独特 超 细短 纤 维 结构 的新 型 芳 纶 浆粕 纤维增 强 氮丁橡 胶 复合 材料 的结 构 研
与性能,通过 北京化工大学的 “ 芳纶浆粕预处理方法”专利 申请技术对芳纶浆粕超 细短 纤维表 面进行 “ 润滑渗透隔离”改性处理 , 制备 出在橡胶 基质 中纤维分散性 良好的芳 纶 浆粕预 分散 体 , 通过 未 处理 芳 纶 浆粕和 芳 纶 浆 粕预 分散体 增 强的 氯丁橡 胶 复合 材 料 宏观 性能和微观结构形态关 系的对 比研 究, 论证 了 该专利 申请预处理技 术的可行性 ; 对比研 究 了纤维状 硅 酸 盐作 为填料 , 芳纶 浆粕 纤 维和 芳 纶短 切纤 维增 强氯 丁橡 胶 复合 材料 力 学 对 性 能的影 响 ,结 果表 明 ,纤维 状 硅 酸 盐 更加 有 助 于 复合 材料 小形 变拉 伸应 力和 拉 伸 强度
粕纤维增强EPDM复合材料结构与性能的研究
2006年吴卫东等芳纶浆粕纤维增强EPDM复合材料结构与性能的研究113芳纶浆粕纤维增强EPDM复合材料结构与性能的研究吴卫东1。
钦焕宇2。
田明1。
周彦豪3。
张立群¨(1.北京化工大学先进弹性体材料研究中心(CAEM),北京化工大学100029)(2.黑龙江富锦市橡胶有限责任公司,黑龙江富锦市156100)(3.广东工业大学材料与能源学院,广东省广州市510090)摘要:讨论了具有独特微/纳米纤维结构的芳纶浆粕纤维增强三元乙丙橡胶复合材料的微观结构与宏观性能的关系.通过研究芳纶浆粕纤维用量、芳纶浆粕品种和结构等因素对复合材料常温和高温拉伸力学性能、DMTA动态力学性能、RPA加工性能以及复合材料微观结构形态的影响,探讨了新型芳纶浆粕微/纳米纤维对三元乙丙橡胶增强的机理及应用规律。
研究了具有独特纳米短纤维结构的纤维状硅酸盐(FS)作为补强填料,对芳纶浆粕纤维增强EPDM复合材料力学性能的影响规律,同时与纳米粒子填料一白炭黑进行了对比研究.此外,还对比研究了尼龙短切纤维与芳纶浆粕纤维对EPDM基质的高温增强性能。
关键词:芳纶浆粕;短纤维;复合材料;高温力学性能关于纤维素、尼龙、聚酯、芳纶等纤维直径在10微米以上的传统有机短纤维增强橡胶复合材料结构与性能的研究,国外工作者们自1970年以来就进行了大量的研究[1 ̄4]。
北京化工大学先进弹性体材料研究中心自从1986年以来对尼龙、聚酯、维尼纶、纤维素等各种有机短纤维增强橡胶复合材料的结构、性能及其应用进行了大量的研究[5卅],为了改善传统有机短纤维增强SFRC材料性能上的某些不足,比如:加工粘度高,制品表观差,动态力学性能较差,耐高温性差等,北京化工大学先进弹性体材料研究中心进行了新型超细芳纶浆粕短纤维[10 ̄12]和新型纤维状硅酸盐纳米短纤维[13-143增强弹性体复合材料的研究,在短纤维结构解离分散技术方面取得了很大进展,对这些新型短纤维增强弹性体的机理进行了深入的研究。
芳纶浆粕纤维增强EPDM复合材料结构与性能的研究
利用 R A 0 0 P 2 0 进行 混炼胶 1o ℃的频率扫描 o
测试或应变扫描测试,频率扫描测试 条件 : 应变6 频率扫描范围 : . — 3H ; %, 0 1 3 z 应变扫描测试条件:频率 1H ,应变扫描范围: z 0 2 40 R A0 0 .8— 5 %。 P 2 0 系统给出剪切粘度和剪切 速率数据,因而能够得到反映复合材料加工性能 的流 动性 曲线 。
填料, 对芳纶浆粕纤维增强 ED 复合材料力学性 PM 能的影响规律,同时与纳米粒子填料一 白炭黑进 行 了对比研究 此外, 还对比研究了尼龙短切纤维 与芳纶浆粕纤维对 ED 基质的高温增强性能。 PM 二、试验部分 芳纶浆粕纤维:芳纶浆粕纤维以H P A 型芳纶
尼纶、纤维素等各种有机短纤维增强橡胶复合 材 料的结构、性能及其应用进行了大量的研究I , 引
为了改善传统有机短纤维增强SR 材料性能上 的 FC 某些不足,比如 : 加工粘度高, 制品表观差, 动态 力学性能较差, 耐高温性差等, 北京化工大学先进
弹性体材料研究 中心进行 了新型超细芳纶浆粕短 纤维 【 和新型 纤维状硅 酸盐纳 米短纤 维 1 o 增 强 弹性体复 合 材料 的研 究,在 短纤维 结 构解 离 分
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广东橡胶 2 0 年 第 5 08 期
芳纶浆粕纤维 增强 E D P M复合材 料 结构 与 性 能的研 究
吴卫东 钦 焕宇 田明 周彦豪, 张立群 1
(.北京 市新型 高分 子材 料 制备 与加 工 重点 实验 室 ,北 京 化 工 大学 ,1 02) 1 0 09
(.黑龙江富锦市橡胶有限责任公 司,黑龙江富锦市 ,1 6O) 2 510 ( 3 .广 东工业大学材料与能源学院,广东省广 州市,5 09 ) 10 0
芳纶浆粕短纤维(凯夫拉工程弹性体)在橡胶中的补强
体) 与直 接将 芳 纶 浆 粕 、 胶 制成 的母 炼 胶 相 比 , 橡
显 示 出了更好 的芳纶 浆粕 在橡 胶 中 的分散 性 及补 强 的有 效性 。这 种产 品 曾在有关 文献 中介 绍过 。
1 试 验
对 位芳 纶浆 粕在橡 胶 中 的分散 性分 析是 使用
但 传统 的使用 母炼 胶 的技术 并不 适用 于芳 纶
改 进硫化 产 品 的机 械性 能 。配方 工作 者 发 现 , 他 们 可 以用 密炼 机或开 放式 炼胶 机 把对 位 芳 纶 絮凝
纤维 ( 我们 定义 长度小 于 6 m 的未卷 曲的 短纤 维 a r
浆 粕 的分散 。研 究者开 始 寻找 芳纶 浆 粕在 橡胶 中
法。
其 对橡 胶 的补强就 引起 了广泛 的关 注 。橡 胶 工业 中 , 遍 使用 短 纤 维 如纤 维 素 、 短 绒 、 碎 废 旧 普 棉 切 棉布、 聚酯 和 尼龙 等 对 橡 胶 进行 补 强 。通 过 补 强
可 以改进 半成 品 的强 度 、 提供 硫化 前 尺 寸稳 定 性 、
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2
现 代 橡胶 技 术
20 第 3 07年 3卷
前的文章 中曾有介 绍。所 有 的实验 中, 位芳 纶 浆 对
缺陷点 , 以导致 最 终 产 品 的 失效 。 图 3显 示 了在
粕都是以“ 凯夫拉工程弹性体” 的方式引进 。试验按
照 A T 或 IO标准方法进行 。 SM S
表 1 胶 料 配 方
配 方 对 比
胶 料 中纤 维 结和 未分 散弹 性 体 的情 况 。要 想消 除
芳纶浆粕在天然橡胶胶料中的应用研究
芳纶浆粕在天然橡胶胶料中的应用研究丁佳伟,杜华太,孙志勇*,李 斌,李 辉,孙国华,马卫东(山东非金属材料研究所,山东济南 250400)摘要:采用Kevlar 1F538,Kevlar 1F1710,Twaron 1091和Twaron 1095自制4种芳纶浆粕母胶,研究其对天然橡胶(NR)胶料各项性能的影响。
结果表明,4种芳纶浆粕母胶均能够延长胶料的焦烧时间,缩短正硫化时间,提高硫化胶的硬度、100%定伸应力、拉伸强度、拉断伸长率、撕裂强度和伸长疲劳性能,其中Twaron 1091芳纶浆粕母胶的综合效果最优,加入后胶料的焦烧时间延长了29.1%,硫化胶的拉伸强度提高了12.4%,撕裂强度提高了17.9%,伸张疲劳寿命延长了35.2%,且动态储能模量增大。
关键词:天然橡胶;芳纶浆粕;母胶;硫化特性;物理性能;伸张疲劳寿命中图分类号:TQ332.1;TQ330.38+3 文章编号:1000-890X(2020)05-0356-06文献标志码:A DOI:10.12136/j.issn.1000-890X.2020.05.0356天然橡胶(NR)主要由97%以上的顺式-1,4-聚异戊二烯组成,还有2%~3%的3,4-键合结构。
NR的相对分子质量分布很宽,为双峰分布,低相对分子质量部分对加工有利,高相对分子质量部分对性能有利;大分子结构赋予NR诱导结晶性能,使之成为自补强橡胶,因此NR具有优异的抗冲击、抗刺穿和抗撕裂性能,且易与金属粘合,是现有大多数合成橡胶无法比拟的[1]。
NR是重要的战略物资和化工原料,是用量最大的橡胶品种,其用量约占橡胶总用量的30%~40%。
芳纶浆粕是芳纶纤维的一种差别化产品,由芳纶短纤维经高度原纤化得来,主干纤维表面呈毛绒状,主纤长度为1.0~3.0 mm,直径约为10.0 μm,微纤长度为0.1~2.0 μm,表面粗糙,纤维的轴向尾端呈针尖状。
原纤化过程是指从纤维表面分裂出细小微纤维的过程,经过多次原纤化处理,芳纶短纤维主纤上会分散出大量的超细微纤。
中国橡胶行业应用芳纶的历史和现状
中国橡胶行业应用芳纶的历史和现状摘要:简要介绍了中国橡胶行业自芳纶出现后30余年来在轮胎等橡胶制品中应用芳纶骨架材料的历程和实例,包括芳纶骨架材料与橡胶粘合处理问题等基础理论研究和产品实际应用。
l 20世纪70年代—80年代应用芳纶的进程自1972年美国杜邦公司开发成功芳纶纺丝技术并以Kevlar定名投人工业化生产以来,中国的合成树脂、合成纤维科研机构和生产企业密切注视其发展动向并开始了芳族聚酰胺树脂的合成技术和芳纶的纺丝技术的开发工作,橡胶行业积极开展芳纶骨架材料在轮胎和管带类橡胶制品中应用的研究工作并取得了一定的成果。
20世纪70年代,原化工部晨光化工研究院、南通合成材料厂陆续开始进行芳族聚酰胺树脂的合成工艺研究和小规模生产技术的开发工作,上海合成纤维研究所开始进行试验室规模的芳纶纺丝技术开发工作,对不同品种的纺丝溶剂的溶解性、腐蚀性进行对比,并结合病毒病理学对纺丝溶剂进行了筛选。
我院对芳纶的性能开展研究,掌握了该种纤维的特性,并在试验室对芳纶帘子线加捻、浸胶的工艺进行模拟开发和浸胶液配方的选定工作,为后来的产品试制奠定了良好基础。
进入80年代后,成立于天津的天津国际联合橡胶轮胎有限公司(中国、澳大利亚、加拿大合资企业)确定在某些工程轮胎的缓冲层中以芳纶帘子布为增强材料,开始了芳纶在橡胶产品中工业化应用的进程。
1986年—1990年中国发展国民经济第七个五年计划期间,我院和西安交通大学及晨光化工研究院、南通合成树脂厂、上海合成纤维研究所共同承担了国家关于芳族聚酰胺树脂合成、纺丝技术开发和在橡胶工业中应用的系列科研课题。
晨光化工研究院、南通合成材料厂完成了芳族聚酰胺树脂合成技术的开发工作,上海合成纤维研究所完成了低线密度(250d以下)芳纶长丝的试验室纺丝技术的开发工作;我院和西安交通大学利用荷兰阿克苏公司提供的T1001型芳纶束丝和上海合成纤维研究所提供的低线密度芳纶束丝进行了芳纶骨架材料的加工工艺研究(包括帘子线、线绳结构设计、加捻及浸胶工艺参数、浸胶配方设计)和产品试制工作。
芳纶浆粕增强三元乙丙橡胶复合材料的耐介质性能
对 E DM/ P —up 合 材 料 耐 热 老 化 性 能 以及 耐 介 质 性 能 的 影 响 。采 用 称 重 法研 究 复 合 材 料 的 溶 胀 行 为 ,通 P P TA p l 复 过 Vog 并 联 粘 壶 弹簧 模 型对 实 验 曲 线 进 行 软 件 拟 合 ,获 得 复合 材 料 的 溶 胀 动 力 学 方 程 。结 果 表 明 :P T - up it P A p l
( 州 大 学 高 分 子 材 料 重 点 实 验 室 ,江 苏 常 州 2 3 1 ; 海 兰 邦 工 业浆 粕有 限 公 司 ,上 海 2 10 ) 常 1 0 6 上 0 2 9
摘 要 :利 用 开 练 机 制 备 了三 元 乙丙 橡 胶 ( P E DM) / 纶 浆 粕 ( P up 复 合 材 料 。 考 察 了 P T — up用 量 芳 P TA p l) P A pl
文 献 标 志 码 :A
文 章 编 号 :0 3 — 15 (0 1 1 —3 8 —0 48 17 21) 1 22 6
M e i m 。 e i t nc r o m a c f PPTA_ l - e nf r e d u 。 ss a e pe f r r n eo 。 p- i o c d EPDM o po ie pu r c m sts
关 键 词 :芳 纶 浆 粕 ;三 元 乙 丙 橡 胶 ;复 合 材 料 ;耐 介 质 性 ;溶胀 动 力 学 模 型
DOI 0 3 6 /.sn 0 3 — 1 7 2 1 . 1 0 4 :1 . 9 9 jis . 4 8 1 5 . 0 1 1 . 4
中图 分 类 号 :TH 1 . 171
LI Xi o a , LIJi c u , YOU uln U a g ng nhn Xi a (Ke yLa o ao y f rPoy rMae i l ,C a g h uUn v riy,C a g h u 2 3 1 b r tr o l me tra s h n z o ie st h n z o 1 0 6,J a g u,C ia; in s hn
芳纶浆粕纤维的结构性能与应用[1]
芳纶浆粕纤维的结构性能与应用尤秀兰 傅 群 刘兆峰 (东华大学材料学院,上海,200051)摘 要:芳纶浆粕是芳纶的一种差别化产品,广泛用作填充、增强材料。
本文对芳纶浆粕纤维的结构、性能及应用进行了介绍,认为芳纶浆粕纤维具有良好的发展前景。
关键词:芳香族聚酰胺纤维,浆粕,应用,增强材料,进展中图分类号:TQ342.722 文献标识码:C 文章编号:1004-7093(2001)08-0027-030 引言1972年美国杜邦公司首先推出高性能材料芳纶Kelvar,即PPTA(P2Phenyleneterephthalamid)纤维,其分子结构上的酰胺基团被芳环分离且与苯环形成П共轭效应,内旋位能相当高,分子链节呈平面刚性伸直链,使其具有极高的拉伸强度(仅次于玻璃纤维、石墨纤维和PBI纤维)和优异的耐热性和韧性,同时它还有良好的耐强碱性、耐有机溶剂和耐漂白剂性能以及抗虫蛀和霉变,因此,尽管开发芳纶的初衷是用于航天,但它现已广泛用于消费纺织品和产业用纺织品[1~4],芳纶的产品规格也走向多样化、差别化。
芳纶浆粕正是近年来发展起来的芳纶差别化产品,它是20世纪80年代初美国杜邦公司首先开发出的一种高度分散性的原纤化的芳纶产品。
它的兴起主要是作为石棉的理想替代纤维而与玻璃纤维及碳纤维竞争用于密封材料、塑料增强、摩擦材料等领域,随着欧美等地区开展禁止使用石棉的环境保护运动,芳纶浆粕得到迅速发展,如荷兰Akzo公司的Twaron2Pulp1099、日本帝人公司的芳纶浆粕等[5~6]。
本文拟对目前芳纶浆粕纤维的研究现状及发展作以下综述。
收稿日期:2001-06-12作者简介:尤秀兰,女,1972年生,在读博士生。
主要从事高性能材料的研究。
1 结构与性能芳纶浆粕纤维是芳纶的一个差别化品种,化学结构与芳纶相同,因此它保留了芳纶的绝大部分的优异性能,如:耐热性、耐磨性、尺寸稳定等性能,但由于其成型工艺独特性又使其具有一些区别于芳纶长纤维的物性。
芳纶浆粕预处理及在橡胶中的应用研究进展
更 多 的 接 触 面 积 ;与 线 性 结 构 的 芳 纶 短 纤 维 不 同 , 它 呈 现 一 种 三 维 立 体 结 构 ,带 有 一 定 的 伸 张 性 能 , 能 更 好 的 抵 抗 应 力 集 中 ,有 利 于 材 料 性 能 的 提 高 。 但芳纶浆粕存在 2个问题:一方面,芳纶浆粕 中 的 酰 胺 键 与 苯 环 形 成 共 轭 ,是 一 种 刚 性 结 构 ,同 时酰胺键被苯环 包 围 导 致 活 性 较 低,呈 现 化 学 惰 性 ,因 此 与 基 体 的 亲 和 性 较 差 ,界 面 结 合 力 弱 反 而 容 易 使 其 在 橡 胶 中 成 为 缺 陷 点 ;另 一 方 面 ,芳 纶 浆 粕的 分 散 性 差,因 为 其 微 原 纤 数 量 多、相 互 缠 结, 且 缠 结 不 易 打 开 ,再 加 上 摩 擦 产 生 静 电 ,导 致 芳 纶 浆粕在橡胶 中 不 易 分 散 均 匀。在 某 些 条 件 下,芳 纶浆粕的分散性 或 许 不 那 么 关 键,如 作 为 耐 烧 蚀 填 料 ,其 发 挥 作 用 依 靠 形 成 抗 烧 蚀 层 ,对 分 散 性 的 要求不高。但大 部 分 情 况 下,分 散 性 的 好 坏 直 接 影响材料的力学 性 能 及 动 态 性 能,所 以 对 芳 纶 浆 粕的表面 处 理 方 法 及 分 散 性 进 行 研 究 具 有 重 要 意 义 。
摘要:综述了芳纶浆粕在使用过程中存在的问题及目前的预处理方法,包括表面改性处理和预分 散 处理方法。其中芳纶浆粕的表面改性处理可以采用超声波法、接枝改性、偶联改性、聚合物涂层改 性 等, 预分散处理可以通过浆粕母胶法、粉体隔离法等。同时综述了芳纶浆粕在橡胶中的应用,主要集中在 密 封 橡 胶 、隔 热 橡 胶 以 及 承 载 橡 胶 中 。
芳纶浆粕对丁腈橡胶性能的影响
公 司产 品 ; 2 0 9 F 1型热 重 ( T G) 分析仪 , 德 国耐 驰
5 , 硬脂 酸
l , 防 老剂 R D
2 , 防老剂 MB 2 , 硫黄
1 . 3 主 要 设 备 和 仪 器
0 . 3 , 预 处理 芳 纶 浆粕
从而 使其 与酰 胺 类 复合 树 脂 有 很 好 的 亲 和性 , 也 可在 浆粕 的界 面 与基体 形成 氢键 , 增 强复合 效果 , 而且 其 与橡胶 基质 有较 高 的机械 嵌合 力[ 2 ] 。 芳 纶浆粕 在 橡胶 中得 到广泛 应用 的最 大 障碍 就是 分 散 困难 。对 此 , 技 术 人 员从 两个 方 面 进 行 了研 究 [ 3 ] : 一方 面 是 对 芳 纶 浆 粕 进行 改 性 ; 另 一 方 面是 对橡胶 基 体进行 改性 处理 。美 国杜 邦公 司
6 7 2
橡
胶
工
业
2 0 1 3年 第 6 O卷
1 7 0℃/ 1 5 M Pa ×t 9 0 。
芳纶 浆粕 是近 年来 发展起 来 的对苯 二 甲酰对 苯二胺 ( P P TA) 的高度 原 纤 化产 品 。由 于其 化学
结构与 P P TA 相 同 , 因此 保 留 了 P P T A 的大 多优
浆粕 , 牌号 1 F 1 4 1 7 , 美 国 杜 邦 公 司 产 品; 炭 黑
N5 5 0 , 上海 卡博 特化 工有 限公 司产 品。 1 . 2 基本 配方 NB R 1 0 0 , 炭黑 N 5 5 0 6 5 , 石墨 1 寸 稳 定 等 。浆 粕 纤 维 的 长度 和直 径呈 一 定 的规 律 分 布 , 平 均 长 径 比为 6 0 ~
芳纶纳米纤维对丁腈橡胶胶料性能的影响
橡 胶 工 业CHINA RUBBER INDUSTRY783第70卷第10期Vol.70No.102023年10月O c t .2023芳纶纳米纤维对丁腈橡胶胶料性能的影响张寒珠1,刘奕麟1,郝福兰2,张保岗1,梁 琳1,丁乃秀1*,刘光烨1(1.青岛科技大学 高性能聚合物及成型技术教育部工程研究中心,山东 青岛 266042;2.黄河三角洲京博化工研究院有限公司,山东 滨州 256500)摘要:以芳纶纳米纤维(ANFs )和丁腈胶乳为原料制备ANFs 预分散体,将其加入到丁腈橡胶(NBR )中制备ANFs /NBR 复合材料(NBR 胶料),探究ANFs 用量对NBR 胶料性能的影响。
结果表明:ANFs 用量为4份时,NBR 混炼胶的加工安全性能最好,NBR 硫化胶的交联密度、100%定伸应力、300%定伸应力和撕裂强度最大,耐油性能最好,tan δ峰值最小;随着ANFs 用量的增大,NBR 混炼胶和硫化胶的Payne 效应逐渐增强,在温度为20~100 ℃时NBR 硫化胶的储能模量逐渐增大。
关键词:芳纶纳米纤维;丁腈橡胶;物理性能;耐油性能中图分类号:TQ330.38+3 文章编号:1000-890X (2023)10-0783-06文献标志码:A DOI :10.12136/j.issn.1000-890X.2023.10.0783丁腈橡胶(NBR )是以丙烯腈和丁二烯为单体,通过低温乳液聚合制备的一种合成橡胶,其分子链上含有氰基和碳-碳双键。
极性的氰基赋予了NBR 硫化胶优异的耐油性能和耐热性能,碳-碳双键可使NBR 硫化胶具备一定的耐寒性能,此外NBR 硫化胶还具有较好的耐磨性能和抗静电性 能[1-3]。
因此,NBR 主要用于制备耐油密封件、耐油胶管、耐油垫圈等耐油橡胶制品。
芳纶纳米纤维(ANFs )作为一种新型纳米材料,具有高强度、高模量的特点,同时表面具有活性基团,比表面积和长径比大,能够通过有效地应力传递改善聚合物的性能[4-6]。
芳纶浆粕纤维对氯丁橡胶基质增强特性的研究
产品,具有高模量 、 高强度 、 耐高 温 、 耐磨、 耐化
学腐蚀 、 尺寸稳定等性能, 芳纶浆粕纤维的比表面 积很大 ( — 2 g , 5 1m/ )其主干纤维表面松散附有大 4 量微原纤维I。关于芳纶浆粕纤维增强橡胶复合 I
材料 的应 用研 究 ,D Pn 公司 进 行 了芳纶 浆 粕预 uo t
橡胶复合材料的高 温力学性能进行 了初步研究,
同时对芳纶短切纤维和芳纶浆粕在传动带、高低 压胶管、 轮胎 、 橡胶 密 封 制品 等 中 的实 际 应用 研 究
进行了介绍。o d在对芳纶短切纤维和芳纶浆粕 Fli
增强橡胶的研究文章 中指出 , 橡胶工业传统的 炭黑或 白炭黑补强填料在通过增加填料用量来改
胶 复合 材料 的微 观 结构 形 态 ,系统研 究 了芳 纶 浆粕 纤维对 氟丁橡 胶 基质的 增 强特 性 。研
究结果 表 明 ,芳 纶 浆 粕 具 有 独特 的超 细短 纤维 结构 ,芳 纶 浆粕 纤 维 与氮丁橡 胶 基质 之 间 界 面结 合 良好 , 其对 基 质 橡 胶增 强潜 力的 发挥 取 决 于芳 纶 浆粕超 细纤 维在 基 质橡 胶 中的
分散 均 匀性 、伸 展性 和 取 向性 ;芳 纶 浆粕纤 维对 基质 橡 胶在 常 温和 高温 下 都 具 有很 高的
模量建立效率 ,芳纶浆 粕纤维增 强橡 胶复合材料具有非常有利的 “ 模量一滞后平衡” 。
关键 词 :芳纶 浆 粕 ,短 纤维 ,橡胶 增 强 ,拉伸 力 学性 能
前 言
芳纶 浆粕 纤维 对 氯丁橡 胶基 质增强 特性 的研 究 标都 能得 到 改善 , 同时对硫 化 特 性 、 工性 能 以及 加 动态 滞后生 热性 能影 响不 大 ,芳 纶 浆 粕 纤维 能否 在基 质橡胶 中均 匀分散 至 关重 要 。 然而 ,关于芳 纶 浆粕 纤维 对 橡 胶 的增 强 机理 采用英 国 I S F r公 司生 产 的 l : 0 一 tO n t S r n n
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弹性体能够最大限度地湿润芳纶浆粕, 以便使其 能够最有效化。 因此, 为了改善芳纶浆粕在橡胶制品中的分 散性, 主要从以下两方面考虑, 即一方面减弱浆粕 纤维之间的相互作用; 另一方面改善胶料对浆粕 纤维的浸润性, 如利用高能射线、 低温等离子、 超 声波等手段对浆粕纤维进行适当的预处理, 增加 芳纶浆粕纤维表面的化学反应活性来进一步提高 纤维与橡胶界面的粘合性能。 5 芳纶浆粕纤维技术经济分析 芳纶浆粕纤维增强橡胶制品具有强度高、 蠕 变小、 压缩回弹性大、 密封性好、 耐高温、 使用寿命 长等优点, 尽管芳纶浆粕纤维每磅的价格达) 5美 元, 相对于可大量生产的天然石棉, 价格偏高, 但 是, 考虑其比重仅为石棉的 6 这样使成本 7 3 8 4, 之差缩小些。加上强度等有利因素, 如此 ( 9 :芳 纶浆粕与( 最终产 ) 9 :廉价无机填料良好混合后, 品强度相当于; 从而使其在 5 9 :石棉的增强产品,
[ ] ! * 。其 高生产的自动化和连续化, 降低产品成本 [ ] ! $ " ! 在橡胶制品中的应用主要有以下几方面 :
) * ! 在胶管中的应用 芳纶浆粕纤维具有强度高、 尺寸稳定性好、 耐
; 5 5 ;年
尤秀兰等
面的应用 芳纶浆粕纤维可用作增强材料制造各种胶 辊, 以保持胶辊的尺寸稳定性, 提高胶辊的刚性; 芳纶浆粕纤维用于鞋底, 可在不降低鞋底弹性的 条件下, 改善它的防滑性能和抗撕裂性, 提高它的 耐磨性、 耐腐蚀性; 芳纶浆粕还可用于制造各种吸 能、 减震、 抗冲击器件等。 $ % % & ’ ( % ) * +纤维分散于橡胶中的应用技术 表面 ! ! " # $ ! % & ’ 纤维表面具有丰富的毛羽, 积巨大, 使其在橡胶混合的过程中, 可与橡胶的结 合点较多。但也正因为如此, 若将浆粕与橡胶直 接用密炼机或开炼机混合, 可能在一定程度上被 缠结, 而影响其性能的充分发挥, 为此, 浆粕纤维 在橡胶中的分散技术也得到了发展。 / $ " , . / * 0 12 3 杜邦公司在( / ) * +年发展了 , . & / 01 2 浓缩 物, 氢+ + 3 + 4 浆粕、 + + 3 + 4 炭黑、 ( ( 3 ( 4 橡胶进行 预混合, 即用炭黑作为一种分隔剂以防止各浆粕 纤维被相互缠绕, 而用橡胶来进一步改善纤维与 基体的粘合, 无论是填充物还是弹性体, 这两者都 能够最好地配合基体而变化。 这种 , . & / 0 $ ! % & ’ 的最有吸引力的特征是它 能提供复合抗磨性能, 这个特性也决定于纤维的 取向, 在磨擦期间, , . & / 0纤维像加进一个拉力, 企图阻止橡胶从表面脱开, 而加入的浆粕使硬度 增加及形成较高的软化温度, 也增加了耐磨性; 另 外, 抗撕裂性、 抗 , . & / 0浆粕还能增加原始强度、 穿刺性和切中延伸性, 从而能增强基体, 给予较好 的原始强度、 耐挤压性和尺寸稳定性以及能阻止 复合物分离。 因此, / , . & / 01 2 提供了一种容易加工的浆 粕纤维, 它易于加工, 极大地改善了各种弹性体基 的物理性和热性能。 $ " 4 % % & ’ ( % ) * + 最近, 美国杜邦公司研究了一种新颖的、 独特 的技 术— — —! ! " # $ ! % & ’ 的 工 程 弹 性 体。实 验 证 明, 通过该技术可以使芳纶浆粕充分分散到橡胶。 芳纶浆粕纤维的表面含有极性基团, 如酰胺 基、 磺酸基以及末端胺基、 羧酸基等, 能够与弹性 体上的一些官能团缔合, 其作用原理类似于炭黑 增强橡胶的结合橡胶理论, 即弹性体与填充粒子 的活性点相互作用。工程弹性体的加工过程要求
收稿日期: ! " " $ $ " $ $ 作者简介: 尤秀兰, 在读博士研究生, 主要研究方向为高性能高分 子材料的合成与应用。
剂体系中, (对苯二胺和 % (对苯二甲酰 = = P > = O 氯) 进行缩聚反应, 迅速生成液晶高分子溶液, 继 续反应形成冻胶态, 溶剂被析出, 大分子链堆积结 晶形成原纤化结构, 再加入沉淀剂经过粉碎、 中 和、 水洗而形成具有一定长径比和比表面积的 。 = = % > 3 = ? 8 0 由于低温溶液缩聚法制备 = = % > 3 = ? 8 0 技术 略去了使用高腐蚀性的浓 H 且工 I B ! . 作为溶剂, 艺简单, 引起该领域的科研工作者的极大兴趣, 从 而在此基础上使该技术得到了迅速发展。有关
$ $ = = % > 3 = ? 8 0制备技术的详细报道见参考文献 。 [ ]
" # # $ % & # ’ ( )纤维的结构与性能 = = % > 3 = ? 8 = % > 的一种差别化产 0纤维是 = 品, 其化学结构与 = 因 此, 它保留了 = % > 相 同, 如: 耐热、 耐磨、 尺寸 = = % > 的绝大部分优异性能, 稳定等性能, 但由于其成型工艺独特性又使其具 有一些区别 = = % > 长纤维的物性。 芳纶浆粕的密度为 $ , 比= ( . $ $ ( . ! = % > 长纤 维略小, 表面呈毛绒状微纤丛生, 毛羽丰富, 粗糙 如木 材 浆 粕,纤 维 轴 向 尾 端 原 纤 化 成 针 尖
, 是长纤维的 ! ! " & ’ ( 倍以上。浆粕纤维的长 度和直径呈一定的分布, 平均长度为 " 长径 ) & &, 比为* , 表面氨基含量也是长纤维的 ! ( ! " ( ( 倍以 上, 从而使其与酰胺类的复合树脂有很好的亲和 性, 也能在浆粕的界面与基体形成氢键, 可以增强 复合效果。芳纶浆粕的另一个显著优于碳纤维及 玻璃纤维的特点是, 分散混合性能良好, 而且具有 很好的韧性, 因此不论在如何强烈的混合加工过 程都不会发生断裂, 不会降低复合纤维的长径比, 这一点一直是碳纤维和其他矿物纤维难以解决的
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特种橡胶制品
第" #卷
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[ ] [ ] ! " ! # ! 状 , 如图 ! 所示 , 这使其表面积巨大, 达$ %
高温等性能, 且在间歇式设备里就可简单而又均 匀地与橡胶混合, 从而在不改变橡胶本来性质的 情况下提高其强度、 耐磨耗和耐开裂性, 适合制成 各种中、 低压管, 可大大简化生产工艺, 降低产品 成本。即使用于高压胶管中, 由于它的强度很高, 以它增强的胶管可以承受非常高的爆破压力, 而 它的高模量还保证了胶管的尺寸稳定性, 使高压 管的体积膨胀至最小的程度。 ) * + 在动力传送带中的应用 芳纶浆粕具有优异的综合性能, 如: 高强度、 高模量、 优良的尺寸稳定性、 柔软、 收缩几乎为零、 重量轻, 从而能够很好地满足动力传送带的各项 要求。可用芳纶帘子线提供其主要的拉伸强度, 高模量的芳纶浆粕纤维则赋予垂直于帘子线方向 的刚性, 提高其纵向柔性, 改善皮带与带轮之间的 摩擦性能。 芳纶浆粕在大动力传送带中得到了广泛的应 用, 如以 4 9 : ; < = % 3 6 7 8 纤维增强的农机带性能可 靠、 重量轻、 抗冲击能力强; 芳纶浆粕还可用于制
* 中图分类号: % & ’ ’ " ( ’ ) +
文献标识码: ,
文章编号: ( ) $ " " # . " ’ " ! " " ! " ! " " $ / " .
由刚性分子链形成的高结晶度、 高取向度的 聚对 苯 二 甲 酰 对 苯 二 胺 纤 维 (0 1 2 1 3 4 5 6 8 5 6 5 0 7 , 简称 = 具 有 高 模 量、 高强 9 5 2 5 4 9 4 1 8 1 : ; < 5 = % >) 0 度、 耐高温、 耐化学腐蚀等优异性能, 因此, 尽管开 发= 但现已广泛用 = % > 的初衷是用于航天航空,
[ ] $ . 于消费纺织品和产业用纺织品 ,
使纤维的 ! " : : 长的短纤维再进行原纤化叩解, 表面变得粗糙、 毛羽化而形成 = 。为了 = % > 3 = ? 8 0 避免纺丝法制备芳纶浆粕技术中高腐蚀性的浓硫 酸溶液纺丝和长丝切割等工艺, 出现了低温溶液 缩聚法。
$ " 等人首先报道了在 J B B KH 1 6 3 L ; M) KN = (K 甲基吡咯烷基酮) (吡啶) 组成的溶 3 3 O 1 O 8 3 = J ! [ ]
第! ’卷
第 !期
特种橡胶制品
Q D 8 R ! ’ K D R !
芳纶浆粕纤维在橡胶制品中的应用
尤秀兰, 刘兆峰 (东华大学材料学院, 上海 ! ) " " " # $
摘 要: 随着欧美等地区开展禁止使用石棉的环境保护运动, 芳纶浆粕纤维得到了迅速发展, 它在橡胶制品领
域中也得到了广泛应用, 如在胶管、 动力传送带、 运输带、 胶鞋鞋底等方面。与此同时, 芳纶浆粕纤维在橡胶制 品中的分散技术也得到了发展。可以预言, 随着浆粕在橡胶胶料中分散性问题的解决, 必将为橡胶制品领域 工作者提供广阔的设计空间。 关键词: 芳纶浆粕; 橡胶制品; 分散性
毒性试验也表明: 芳纶浆粕纤维不会给生产 者和用户造成值得注意的健康危害, 它在温度高 达) 和. , / 等有毒气体产 ( ( +时仍无 , -, , " 生, 在0 ( ( + 时才可测得 ! 1的 . , /, ! # 1, -和
! 2。 ! 2 1, " 产生 [ ]
) " " # $ % " & ’ (纤维在橡胶制品中的应用 芳纶纤维刚直的高分子本来就具有高度结晶 性, 因此其表面无活性, 无法期待它与橡胶之间产 生高 粘 附 强 度, 而 它 的 原 纤 化 产 品— — —3 3 4 5 % , 具有如同棉纤维表面的毛绒, 从而可增进它 3 6 7 8 与橡胶基质间的亲和性。通过芳纶浆粕与橡胶复 合, 可以将橡胶的弹性与纤维的强度、 刚性有机地 结合起来, 得到一种全新的、 非常有用的工程橡 胶, 而且既可用于制造形状和结构复杂的工程部 件, 又可采用现在橡胶工业上广泛应用的挤出和 传递模压工艺, 无需对现有的橡胶加工设备做重 大改动, 从而可以大大简化橡胶制品生产工艺, 提