黄酮类化合物-习题.doc
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第五章黄酮类化合物
[ 学习要求 ]
掌握 1 、黄酮类化合物的主要结构类型
2、黄酮类化合物的理化性质和显色反应
3、黄酮类化合物常用的提取和分离方法
4、色谱法和紫外光谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用
熟悉 1 、黄酮类化合物苷中常见的单糖、二糖和三糖
2、一些有代表性的黄酮类化合物的生物活性
了解 1 、氢核磁共振在黄酮类化合物结构鉴定中的应用
2、碳核磁共振在黄酮类化合物结构鉴定中的应用
[ 重点内容 ]
1、黄酮类化合物的基本结构类型:黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、
二氢黄酮醇类、异黄酮类、二氢异黄酮类、查耳酮类、二氢查耳酮
类、橙酮类、黄烷 -3- 醇、黄烷 -3 ,4- 二醇、花色素类、双苯吡酮
类和高异黄酮类。
2、黄酮类化合物的理化性质:①黄酮类化合物多为结晶性固体,少数
为无定形粉末,具有交叉共轭体系的黄酮类化合物多具有颜色;②
黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态不同而有很大差异,黄
酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子,难溶于水,而二氢黄酮及
二氢黄酮醇等,因系非平面性分子,溶解度稍大;③黄酮类
化合物分子中多具有酚羟基,故显酸性;④ ?- 吡喃环上的 1- 氧原子
具有未共用的电子对,故表现微弱的碱性。
3、黄酮类化合物的显色反应:①还原反应:盐酸- 镁粉(或锌粉)反应
为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。四氢硼钠(NaBH4)反应
是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂;②金属盐类
试剂的络合反应:黄酮类化合物分子中常具有 3- 羟基 4- 羰基、5-
羟基 4- 羰基和邻二酚羟基的结构单元,故常可与铝盐、铅盐、锆
盐、镁盐等试剂反应,生成有色络合物;③硼酸显色反应:黄酮
类化合物分子中当具有3- 羟基 4- 羰基和 5- 羟基 4- 羰基结构时,
在无机酸或有机酸存在条件下,可与硼酸反应生成亮黄色;④碱
性试剂显色反应:用碱性试剂处理,观察颜色变化,对于鉴别黄
酮类化合物有一定意义。
4、黄酮类化合物的提取:①黄酮苷类以及极性稍大的苷元一般可用丙
酮、醋酸乙酯、乙醇、水或某些极性较大的混合溶剂进行提取,一
些多糖苷类则可以用沸水提取;②对得到的粗提取物可进行精制处
理的常用方法有:溶剂萃取法、碱提取酸沉淀法和炭粉吸附法。
5、黄酮类化合物的分离:①柱色谱法:硅胶柱色谱主要适于分离异黄
酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化或乙醚化的黄酮及黄酮醇
类。聚酰胺柱色谱是分离黄酮类化合物较为理想的吸附剂,其吸附
强度主要取决于黄酮类化合物的分子结构类型、羟基的数目与位
置。葡聚糖凝胶柱色谱对黄酮类化合物有很好的分离效果,分离游
离黄酮时,主要靠吸附作用,其吸附程度取决于游离酚羟基的数
目,但分离黄酮苷时,则分子筛的性质起主导作用;②梯
度PH值萃取法:根据黄酮类苷元酚羟基数目及位置不同其酸性强
弱也不同的性质,依次用 5%NaHCO3、5%Na2CO3、%NaOH及 4%NaOH 溶液萃取,来达到分离的目的;③根据分子中某些特定官能团进
行分离:黄酮类化合物分子中常具有 3- 羟基 4- 羰基、 5- 羟基 4-羰基和邻二酚羟基的结构单元,故可以用一些沉淀试剂使之沉淀,来达到分离的目的。
6、黄酮类化合物的结构鉴定:①色谱法:纸色谱(PPC)适用于分离
各种天然黄酮类化合物及其苷类的混合物,根据其分离原理的不
同,展开剂的种类也不相同。硅胶薄层色谱:此色谱法用于分离与
鉴定弱极性黄酮类化合物,效果较好。聚酰胺薄层色谱:此色谱法
特别适合于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类,由于聚酰胺对黄酮
类化合物吸附能力较强,因而展开剂需要较强的极性;②紫外及可
见光谱法:此法是鉴定黄酮类化合物结构的一种重要手
段,一般程序为:首先测定样品在甲醇溶液中的UV光谱,其次,测定样品在甲醇溶液中加入各种诊断试剂后得到的UV 及可见光
谱,常用的诊断试剂有甲醇钠(NaOMe)、醋酸钠( NaOAc)、醋酸钠/硼酸( NaOAc/H3BO3)、三氯化铝( AlCl 3)及三氯化铝/盐酸(AlCl 3/HCl)等,此法对于确定黄酮及黄酮醇类化合物、异黄
酮类化合物、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物、查耳酮和橙酮查
类化合物有无羟基取代及羟基取代的位置,有重要的意义。
[ 习题 ]
一、名词解释
1、黄酮类化合物
2、碳苷
3、四氢硼钠反应
4、盐酸 - 镁粉反应
5、锆 - 枸橼酸反应
6、RDA裂解
7、Wessely-Moser 重排
8、pH梯度萃取法
9、插烯酸
二、填空题
1、黄酮类化合物是指含有()骨架的一类成分。
2、确定黄酮化合物结构具有 5-OH的方法有()、()、()。
3、黄酮类化合物因其结构的不同而在水中的溶解度不同。其中()和()等系非平面性分子,水中溶解度较大; ( ) 和 ( ) 等系平面性分子,在水中溶解度较小; ( ) 虽也具有平面性结构,但因以离子形式存在,亲水性最强,水溶度最大。
4、对黄酮醇类化合物和二氢黄酮醇类化合物来说,可用()显色反应进行区分。
5、下列化合物混合在一起,现用Sephadex-LH20柱色谱进行分离,请写明它们的流出顺序为: ( ) > ( ) >( ) >( ) >( ) >( )
OH OH
HO O HO O
OH OH
O OH
OH
OH
gal rha O O
A B