关于催化裂化汽油非加氢脱硫技术的研究

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非加氢深度脱除燃料油中硫化物的研究进展

宋华等．加氢深度脱除燃料油中硫化物的研究进展非
４３
非加氢深度脱除燃料油中硫化物的研究进展
宋华孙兴龙王园园
（．庆石油学院化学化工学院，庆１３１；．业部干燥机械设备监督检测测试中心，尔滨１０３）１大大６３８２农哈５０６
子之间的弱化学键作用而将其加以脱除的技术。
Ｓ—Ｚｒｏｄ技术是目前较为先进的吸附脱硫技术。其特点如下Ｈ：油辛烷值损失低；积损汽Ｊ体
（Ｃ）ＦＣ汽油组分占总组分３％，国成品油的调４我
生物脱硫技术、化脱硫技术、合脱硫技术等。氧络
现在研究较多的是吸附脱硫技术、取脱硫技术萃和氧化脱硫技术。为此，者将这３种脱硫技术笔
研究进展综述如下。１吸附脱硫技术
速度快，萃取汽油的辛烷值损失少，汽油液收率尽量高，剂损失少，剂易再生且再生后性能不溶溶
摘
要
综述了非加氢深度脱除燃料油中硫化物的技术进展，主要包括吸附脱硫技术、取萃
脱硫技术和氧化脱硫技术。吸附脱硫技术对硫化物的选择性较差，很难达到深度脱硫目的；且而
萃取脱硫的溶剂选择较难，且萃取的硫化物类型较少以及溶剂回收较难，使得萃取脱硫技术难以实现工业化。氧化脱硫技术具有操作条件温和，操作费用低，脱硫率高，不产生二次污染等特点，尤其以钛硅分子筛为催化剂、双氧水为氧化剂对燃料油的氧化脱硫能达到较理想的效果，是近期

催化裂化汽油吸附脱硫工艺研究

中图分类号：Ｅ６４Ｔ２文献标识码：Ａ文章编号：０ —９４２０）７００－５１５９５（０６０－１０００
ＳｔｄｙｏｄｏｐｉｅｄｓｌｕｉａｉｎｏｕｎａｓｒｔｖｅｕｆｒｚｔｆＦＣＣａｏｉｅｏｇｓｌｎ
维普资讯
第３４卷第７期
２００６年７月
化
学
工
程
Ｖｏ．４Ｎｏ７１３．
ＣＨＥＭＩＡＬＥＣＮＧＩＥＥＮＧ（ＮＲＩＣＨＩＮＡ）
Ｊ１２０ｕ．０６
催化裂化汽油吸附脱硫工艺研究
ｈｄｏｅｏｕｔｃｆｏｒｔｆ３Ｍｍｉｙｒｇｎｖｌｍｅｒｗａｅｏ００ｍｌｉｌｎ，ｖｌｍｅｓａｅｖｌｃｔｆ１０ｈ～．Ｂｙａｌｚｎｇｔｉｇｓｏｄｏｔｖｏｕｐｃｅｏｉｙｏ．ｎａｙｉａｌａｆａｓｒｉｅｐ
ｕｉ．ＴｆｅｔｆｔｅｐｒｃｓｏｄｔｏｓｏｄｏｔｅｄｓｌｕｉａｉｎｏｓｌｕｏｔｎｆＦＣＣａｏｉｅ，ｏｔｎｎｔｈｅｅｆｃｓｏｈｏｅｓｃｎｉｉｎｆａｓｒｉｅｕｆｒｚｔｎｕｆｒｃｎｅｔｏｐｖｏｇｓｌｎｃａｅｎｍｂｅｎｏｃ．ｈｏｈｌｆｆａｏｂｎｒｉｖｓｉａｅ．Ｔｈｘｅｍｅｔｌｅｕｔｈｗｔａｔｒｆｒｂｌｕｒａｄｎｅｔｒｕｇｉｅｏｄｓｒｅｔｗｅｅｎｅｔｔｄｇｅｅｐｒｉｎａｒｓｌｓｏｓｈｔｈｅｐｅｅａｅ

硫化催化裂化(FCC)汽油吸附脱硫工艺发展研究

６１
ａｔ－ｘ－ｔ．投术
工业技术
硫化催化裂化（州石化职业技术学院，兰州７３００６０）
摘要：作为一种应用非常广泛的技术，硫化催化裂化（ＦＣＣ）汽油吸附脱硫工艺符合清洁能源的生产标准，具有资金投入小的优势，能够有效的减少汽车污染物的排放量，缓解汽车尾气污染问题。本文主要对ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺进行简述，阐述了ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺发展状况，对ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺的发展趋势进行展望，以期进一步扩大该工艺技术的应用范围，为相关研究提供参考意见。关键词：硫化催化裂化汽油；吸附脱硫工艺；发展研究
对汽油的馏分进行重复的吸附、脱离操作，直至硫含量符合国家规３ＦＧＣ汽油吸附脱硫工艺的发展趋势分析定的标准Ｊ。ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺技术虽然不损失辛烷值，能够随着社会经济的高速发展，环境问题日益严重，降低污染物的最大限度的降低硫含量，但在生产效率方面存在很大的不足。当前排放，保护生态环境成为世界范围内的一项重要任务。近年来，国ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺主要包括化学吸附脱硫技术和物理吸附脱硫家相继加大对汽油硫含量指标的控制力度，研发降低汽油中硫含量技术两大类，其中前者又涵盖ＩＲＶＡＤ工艺、ＬＡＤＳ脱硫技术等，而的技术势在必行。污染小、有效降低硫含量、实施过程简便、成本后者则包括ＴＲＥＮＤ工艺和Ｓ－Ｚｏｒｂ技术，不同工艺技术的应用范围投入少是ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺技术最显著的特征，能够进行重复不同，所发挥的作用有所差异，各种技术要求的操作环境也不尽相同，利用，具有极高的应用价值】。在科学技术日益完善的现代化社会中，具有各自的优势，但也不可避免的存在一些弊端，这些吸附脱硫工ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺技术已经逐渐在一些城市试点推广应用，形艺技术在都能取得良好的汽油脱硫吸附效果Ｏ成了工业化发展模式，但在应用过程中也存在的一些不容忽视的问

催化裂化汽油脱硫技术的研究进展

一
旧。
(表
，
1
) 推出了
，
“
空气净化工程
。
清洁汽车行动
”
分三阶段实施
“
第
一
阶段从
”
2000
年起实行新的
l 4 7 6 1 19 9 9
，
车用有害物质控制标准
9 1 ／ 4 1 ／E E C 4
，
以及分布情况是催化裂化汽油脱硫技术研究的出发
( GB
) 与欧洲
( 即欧洲 I )
嚣
60 ％ 25 ％ 15 ％
化合物可以通过蒸馏切割进入柴油馏分中同样达到降低汽油中硫含量的目的
一
程直接脱硫技术以及 F CC 汽油精制脱硫技术
而且行之
，
在催化裂化
艺过程中直接脱硫是
个比较经济
有效的方法其发展方向是研制新型的具有降硫性能的中孔 ( 介孔 ) 和高活性的活性组分
，
的催化裂化催化剂或助剂
油
∞0
。
的硫来自催化裂化汽
物排放量会增加
化物会增加
9％
。
18 ％
，
氧化碳会增加
，
氮氧
因此降低
，
汽油的硫含量已成为我国各
由此可见降低汽油中的硫含量
‘
炼油企业的当务之急而开发相应的催化裂化新技

催化裂化汽油非临氢吸附脱硫新技术

催化裂化汽油非临氢吸附脱硫新技术
佚名
【期刊名称】《气体净化》
【年(卷),期】2003(003)002
【总页数】1页(P19)
【正文语种】中文
【中图分类】TE626.21
【相关文献】
1.催化裂化汽油流化床非临氢改质工艺研究 [J], 刘丹禾;郝代军;龚旭辉;焦云
2.催化裂化汽油非临氢吸附脱硫新技术 [J], 张晓静;秦如意;刘金龙;李燕;胡滨;赵智刚;张昀
3.多组分吸附剂级配技术提高催化裂化汽油吸附脱硫性能 [J], 汲德强;范跃超;秦玉才;宋丽娟
4.催化裂化轻汽油吸附脱硫工艺研究 [J], 翟莉慧;兰创宏;芦琼;王玫;刘飞;肖寒;马应海
5.非临氢条件下流化催化裂化汽油降烯烃芳构化HZSM-5催化性能的研究 [J], 丁一慧;梁吉锋;王永刚;鲍晓军
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催化裂化汽柴油非加氢脱硫技术研究进展

第４０卷第７期
２１０２年４月
广
州
化
工
Ｖｏ．０Ｎｏ７１４．
ＧｕｎｚｏｅｍｉａｎｄｔｙａｇｈｕＣｈｃｌＩｕｓｒ
Ａｐｌ２２ｉｒ．０１
催化裂化汽柴油非加氢脱硫技术研究进展
李长海，张伟，赵翔
Ｌｈａｇ—ｈｌ／Ｃｎａ，ＺＨＡＮＧｉＷｅ，ＺＨＡＯａｇＸｉｎ
（ａａａｏａｉａ＆Ｔｃｎｃｌｏｌｅｉｉｎｕｈｎｉ３６０ｈｎ）ＫｒｍｙＶｃｔｎｌｅｈｉｌｇ，ＸｎａｇＤｓａｚ８３０，ＣｉａｏａＣｅｊ
８３０）３６０
（克拉玛依职业技术学院，疆新
独山子
摘要：概述了世界经济发展对石油产品的需要，以及各大石油公司对催化裂化汽柴油脱硫技术的研究进展。介绍了目前正
在开发和应用的非加氢脱硫技术概况。重点介绍了膜法脱硫和生物脱硫，展望了非加氢脱硫技术的应用前景。
关键词：汽油；柴油；脱硫；进展
中图分类号：ＥＴ６
文献标识码：Ａ
文章编号：０ — ６７２１）７～０１０１１９７（０２００４ — ３０
ＲｅｅｒｈｆＮｏ —Ｈｙｒｄｅｕｆｒｚｔｏｏｓａｃｏｎ — ｄｏｓｌｕｉａｉｎｎＦＣＣｓｌｎｄＤｉｓｌＧａｏｉａｅｅｎｅ
ｈｄｏｅｕｆｒｚｔｏｓｐｏｐｃｅｎｈｌｄｅｕｆｒｚｔｎａｄｂｉｄｓｌｉａｉｎｗｅｅｆｃｓｄｏ．ｙｒｄｓｌｕｉａｉｎｗａｒｓｅｔｄａｄｔｅｆｍｓｌｕｉａｉｎｏｅｕｆｚｔｏｒｏｕｅｎｉｏｕｒＫｅｒｓ：ｇｓｌｙｗｏｄａｏｉｎｅ；ｄｅｅ；ｄｓｌｕｉａｉｎ；ｐｏｒｓｉｓｌｅｕｆｒｚｔｏｒｇｅｓ

催化裂化汽油催化氧化及萃取脱硫的研究

催化裂化汽油催化氧化及萃取脱硫的研究
随着汽油的日益普及，为了确保汽油的质量和便携性，对它进行催化裂化汽油氧化处理和萃取脱硫是至关重要的。

本文研究了催化裂化汽油氧化和萃取脱硫的机理，以及在过程中将汽油转化为清洁汽油的技术条件，以减少汽油排放的污染。

由于汽油的分子结构和一氧化碳混合而形成的体系内键，使得汽油很难处理，而催化裂化技术则是将汽油中C8-C15游离酸分子分解为C2-C7烷基砜，部分C15-C20烷基砜，以及游离气体。

采用催化剂分解汽油，并使部分分子振荡核磁共振（NMR），光谱和其他分析技术进行识别与定量，分析催化剂表面催化反应机理，实验结果表明这种反应改善了汽油催化裂化的效率，使汽油更易于储存和划定，有利于减少汽油排放的污染。

催化裂化汽油氧化技术可有效提高汽油的淨化效果，脱除汽油中的硫化物，使汽油的清洁程度得到改善。

在催化裂化汽油氧化的过程中，可以添加一定的氧化剂，以催化汽油中的硫化物及颜色，使汽油更易于燃烧，从而使汽油更清洁，减少汽油排放的污染。

催化裂化汽油氧化技术还改善了汽油的起动性能和发动机性能，可显著提高发动机燃料经济性，同时也可减少物料消耗，有效降低硫化物排放量，维持汽油的纯净有序。

因此，催化裂化汽油氧化和萃取脱硫技术在汽油清洁处理中具有重要的作用，改善汽油的发动机性能，降低汽油排放的污染，保护环境，提高汽油质量和便携性。

催化裂化汽油流化床非临氢改质工艺研究

一２７一
馏分，其质量比为４５。其性质如表３４：６。
表３试验原料性质
Ｔｂｅ３Ｐｏｅｔｓｏｓｆｅｓｏｋａｌｒｐｒｅｆｅｔｅｄｔｃｉｔ
剂平均活性降低而下降。不同的改质条件所得物
剂循环量条件，汽油烯烃含量、改质硫含量降低幅度大；相反，裂化气产率和丙烯选择性提高。加工重馏分汽油则
时改质汽油收率高，较全馏分汽油改质烯烃含量降幅稍低。但
关键词：化裂化汽油催脱硫降烯烃流化床反应沸石催化剂
本研究采用非Ｉ手段，连续再生的流化临氢在床反应器中对催化裂化汽油的改质过程进行了研
积为１Ｌ釜式蒸馏试验装置上获得轻重汽油两种
收稿日期：０６— ５— ３２００２。作者简介：丹禾，刘高级工程师，９９年毕业于天津大学化学１８
工程系工业催化专业，获学士学位，９６年毕业于中国科学１９院兰州化学物理研究所，获硕士学位。曾获中国石化总公司科技发明奖一项、科技进步一等奖一项、科技进步三等奖二项。１９９８年获“ 中国石化总公司青年岗位能手” 号；０５称２０年获 “ 阳市青年科技专家” 号。现任工程研究院工艺研洛称
ｌ试验及原料１１催化剂和试验装置．
烷值（Ｏ分布见表２ＲＮ）。
表２催化裂化汽油窄馏分性质
Ｔｂｅ２ＰｏｒｉｓｏａｒｗｆａｔｎＦＣｎｐｔａａｌｒｐｔｎｒｏｒｃｉｓｏＣａｈｈｅｅｆｏｆ

燃料油非加氢脱硫技术的新进展

燃料油非加氢脱硫技术的新进展1 前言近年来，随着车辆的增多，汽车尾气已成为主要的大气污染源，酸雨也因此更加频繁，严重危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。

因此，世界各国纷纷提出了更高的油品质量标准，进一步限制油品中的硫含量、烯烃含量和苯含量，更好的保护人类的生存空间。

随着对含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及，油品含硫量超标及安定性不好的现象也越来越严重，由于加氢脱硫在资金及氢源上的限制，因而对中小型炼油厂来说进行非加氢精制的研究具有重要得意义。

本文简单介绍了非加氢脱硫技术进展及未来的发展趋势。

2 燃料油中硫的主要存在形式及分布原油中有数百种含硫烃，目前已验证并确定结构的就有200余种，这些含硫烃类在原油加工过程中不同程度的分布于各馏分油中。

燃料油中的硫主要有两种存在形式，通常能与金属直接发生反应的硫化物称为“活性硫”，包括单质硫、硫化氢和硫醇。

而不与金属直接发生反应的硫化物称为“非活性硫”，包括硫醚、二硫化物、噻吩等。

对于汽油馏分而言，含硫烃类以硫醇、硫化物和单环噻吩为主，其主要来源于FCC汽油。

因此，要使汽油符合低硫汽油的指标必须对FCC汽油原料进行预处理或对FCC汽油产品进行后处理。

而柴油馏分中的含硫烃类有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等等。

其中二苯并噻吩的4，6位烷基存在时，由于烷基的位阻作用而使脱硫非常困难。

而且随着石油馏分沸点的升高，含硫化合物的结构也越来越复杂。

3 生产低硫燃料油的方法3.1 酸碱精制酸碱精制是传统的方法，目前仍有部分炼厂使用。

由于酸碱精制分离出的酸碱渣难以处理，而且油品损失较大，从长远来看，此技术必将遭到淘汰。

(1)酸精制一般用一定浓度的硫酸、盐酸等无机酸可从石油产品中除去硫醚和噻吩，从而达到脱硫的目的。

反应如下所示：(2) 碱精制NaOH水溶液可以抽提出部分酸性硫化物，在碱中加入亚砜、低级醇等极性溶剂或提高碱的浓度可以提高萃取效率。

如用40%的NaOH 可除去柴油中60%以上的硫醇及90%的苯硫酚，其中苯硫酚对油品的安定性影响很大。

我国石油产品非加氢脱硫技术研究进展

树脂做催化剂，进料方式最适宜为下进料，回流的质量比大小为２．０，反应段的温度大小为９６～１１７
（ＬｉａｏｎｉｎｇＳｈｉｈｕａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ＬｉａｏｎｉｎｇＦｕｓｈｕｎ１１３００１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｉｍｐｏｒｔａｎｃｅｏｆｒｅｍｏｖｉｎｇｓｕｌｆｕｒｉｎｐｅｔｒｏｌｅｕｍｐｒｏｄｕｃｔｓｗａｓｓｕｍｍａｉｚｒｅｄａｓｗｅｌｌａｓｍａｉｎｍｅａｎｓｏｆｄｅｓｕｌｕｒｆｉｚａｔｉｏｎ．ｓｏｍｅｓｈｏｒｔｃｏｍｉｎｇｓ０ｆｈｖｄｒｏｄｅｓｕｌｕｒｆｉｚａｔｉｏｎａｎｄｓｏｍｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｎｏｎ — ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ
第４３卷第３期２０１４年３月
当
代
化
工
ＣｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ
Ｖｏ１．４３．ＮＯ．３Ｍａｒｃｈ，术研究进展
分离脱硫、萃取脱硫的原理及其这些技术在我国的最新研究状况，并对我国未来的非加氢脱硫技术进行了展望。
关键词：石油产品；非加氢脱硫；烷基化；生物；氧化文献标识码：Ａ文章编号：１６７１ — ０４６０（２０１４）０３ — ０４０１ — ０４中图分类号：ＴＥ６２４

催化裂化原料油非加氢脱氮技术研究进展

作者简介：柳晓清（９７～，，１８）男硕士生，从事传递过程研究。通讯联系人：和平（９２一，谷１５）教授，主要从事研究传递与分离。Ｅ—ｍｉｈｇ＠ａ：ｐｕｌ
ｎｕ．ｄ．ｎｊｔｅｕｃ。
・— — —
４・— ８ — － —
ｍｅｏｎｃｏｖｔｏｒａｍｅｔｄｎｉｏｅａｉｎｗｅｅａａｙｅｈｔｄａｄｍｉｒｗａｅｍｅｄｔｅｔｎｅｔｇｎｔｒｎｌｚｄ．ｈｒｏＫｅｗｏｄｆｅｓｏｋｏｌｄｎｔｏｅａｉｎｔｃｎｌｇｙｒｓｅｄｔｃｉｅｉｇｎｔｏｅｈｏｏｙｒ
中氮元素含量的提高，酸性催化剂中毒加剧，而使从严重影响催化剂性能的发挥。我国原油中氮元素的含量较高，氮化物分为两类：类是碱性氮化物，其一主要包括脂肪胺类、胺类、啶类、啉类；一类是苯吡喹另
用 ¨ 。近年来，国原油的重质化、Ｊ我劣质化问题越来越严重。催化裂化酸性催化剂随着原料油中硫、氮和
重金属含量的不断提高，活性减弱。特别是原料油其
致具有酸活性中心的催化剂活性降低，油品颜色加深
和安定性降低及大气污染。因此，加快油品脱氮工艺的研究，对提高油品质量十分为两类：氢脱氮，加非
ＳｎｐｃＹＣＣ．Ｌｄ，ｉｎｓａｊｇ２００）ｉｏｅＰｏｔ．ＪｇｕＮｎｉ１０９ａｎ

油品非加氢脱硫工艺技术研究

油品非加氢脱硫工艺技术研究摘要：含硫化合物对石油加工及其产品应用的危害是多方面的，限制油品中的硫含量对人类生存环境具有重大意义。

文中简单介绍了吸附技术、萃取技术、膜分离技术、络合技术、烷基化技术、氧化脱硫等工艺特点。

非加氢脱硫具有投资成本低，操作简单等优点，是一类具有发展前景的脱硫工艺。

关键词：油品脱硫非加氢一、油品脱硫的意义原油中的硫化物是对石油加工过程及其产品影响最大的非烃组分，限制油品中的硫含量对人类生存环境具有重大意义。

2013年12月18日，国标委发布实施第五阶段《车用汽油》标准，即“国五”汽油标准。

此标准的发布实施，也意味着我国车用汽油将有一个新的提升。

自2014年1月1日起，“国三”标准将废止；2018年1月1日起，现行“国四”标准将废止，全国将统一实行“国五”标准。

2012年5月31日起，北京就已实行京Ⅴ汽油标准，其中规定硫含量不超过10ppm。

为此生产低硫含量的清洁油品已成为当务之急。

二、非加氢脱硫工艺方法非加氢脱硫技术，可以使在加氢条件下很难脱除的噻吩类硫化物如苯并噻吩、二苯并噻吩等组分在较温和的条件下脱除，不需要氢气，从而降低操作成本。

从整体上来说，油品非加氢脱硫技术主要有以下几种。

2.1 吸附技术吸附脱硫的基本原理是使用吸附性能较好且可再生的固体吸附剂，通过吸附作用对油品中的含硫化合物进行选择性吸附，从而降低油品中的硫含量。

迄今为止，国内外已经开发出的典型吸附脱硫工艺技术有：IR-V AD工艺[1]，S-Zorb[2]工艺。

IR-V AD技术采用多级吸附方式，用氧化铝基选择性固体吸附剂处理液态烃。

在吸附过程中，吸附剂在移动床中逆流与液体烃接触，吸附剂可循环使用。

该技术能有效的脱除液体烃中的杂原子，特别是硫、氧、氮的化合物，脱硫率在90%以上。

Phillips石油公司的S-Zorb脱硫吸附剂将锌和其他金属载于一种专利技术制备的载体上。

载体组分主要是氧化锌、二氧化硅、氧化铝，金属组分可为Co和Ni或者Ni和Cu。

催化裂化汽油烷基化脱硫催化剂研究进展

分子筛是一种结晶型硅铝酸盐，具有均匀的孔
结构．分子筛催化剂以其热稳定性好，择性高，选表面酸性易调节，不易受体系酸性影响，于活化再生易等优点而成为备受关注的固体酸催化剂．目前用于烷基化脱硫的分子筛类催化剂有Ｙ、、Ｍ系列、ｐＭＣ
物，可降低烯烃含量．工艺能将汽油中的硫从又该２３０／脱至２￣／３ｇｇＯ／ｇ以下，ｇ脱硫率高达９．％，９５而辛烷值损失０～２个单位．备投资少、作费用设操低，其适用于不具备加氢条件的中小炼油厂，尤因此成为非加氢脱硫技术研究的热点．
ＧＵ０ｉＧＡ０ｉｎｂｎＬｎ。Ｊａ — ｉｇ
（ｃｏｌｏＣｅｃｌＥｎｎｅｉｇ＆ＦｏｄＳｃｅｃ，ｈｎｈｕＵｎｖｒｉｙ，ｅｇｚｏ５０４ＣｉａＳｈｏｆｈｍｉａｇｉｅｒｎｏｉｎｅＺｏｇｚｏｉｅｓｔＺｈｎｈｕ４０４，ｈｎ）
ＺＭ系列等．Ｓ
性稳定性，与二烯烃在催化剂表面发生聚合反应这
结焦有关．当反应压力＞３０ＭＰ．ａ时，１ＩＣ７ＡＣ￣Ｔ１５－
催化剂催化模型硫化物噻吩与异戊烯的烷基化反应
不仅具有很高的活性，吩硫化物均接近于完全转噻
的比表面积，其具有优良的机械强度和化学稳定使

催化裂化汽油吸附剂脱硫工艺

催化裂化汽油吸附剂脱硫工艺摘要：目前国内 FCC柴油存在着较高的含硫量，不仅会对汽车的品质造成一定的负面作用，而且还会对周围的环境造成严重的污染，因此对 FCC汽油的脱硫技术进行深入的研究与讨论，就显得十分必要。

本文从加氢法和无加氢法两大部分入手，对不同行业的技术与技术作了简要的分析与归纳，为国内同行提供借鉴。

关键词：催化裂化汽油；脱硫工艺；加氢脱硫引言21世纪后，我国石油工业的原材料品质不断下降，而进口的石油产品中所含的硫含量也在不断增加。

因此， FCC的烟气排放废气也受到人们的重视。

近年来，随着我国城市机动车数量的增长，机动车的废气排放量日益增多，而对环境造成危害最大的是硫磺的燃烧。

因此目前国际上都有关于硫的法规，而国内对于汽油的脱硫技术也是一个很有意义的问题。

一、加氢脱硫技术1.HDS脱硫技术HDS工艺是国内最普遍采用的一种烟气脱硫工艺。

其基本原则是采用Co/Mo/Al2O3或 Ni/Mo/Al2O3的复合催化剂，在300~350摄氏度下，在50~100 atm的压力下，将氢和硫进行反应，转化成H2S。

2.FRIPP技术FRIPP技术是根据抚顺石化研究所根据目前的情况，进行了有目标的发展。

采用 FRIPP工艺进行脱硫剂处理后，其含硫量低于150 ug/g，符合国家 III类汽油的排放要求。

3.CDHydro/CDHDS工艺CDHDS是一种将加氢法和催化精馏技术结合起来的新技术。

第一阶段为CDHydro精馏塔，在塔尖上生成C5/C6的低二烯和硫醇，其脱硫效率在9%以上。

第一阶段，利用 CDHDS工艺对FCCC7及以下的组份进行脱硫率高达99.5%，且其辛烷值损耗极少。

4.加氢异构降烯烃脱硫中国石化集团公司于2001年自主研制成功的 FCC汽油加氢脱除技术，其技术特色是能够产生洁净的柴油。

第二年完成了燕山石油化工公司的产业化生产，并顺利投产。

经校准， FCC汽油中的烯烃质量分数由51.8%下降至19.1%，硫的浓度下降至30 ug/克/克，而汽油的爆炸性能指标损耗在1.3个基点以内。

催化裂化汽油加氢脱硫技术研究_张斌

（２）ＩＳＡＬ技术［１３］由ＩＮＴＥＶＥＰ（委内瑞拉石油研究及技术中心）和美国ＵＯＰ公司联合开发的ＩＳＡＬ技术采用常规的固定床工艺和新型沸石催化剂，其宣称可解决目前炼化企业所遇到的共同难题：既要降低汽油中的硫和烯烃含量，又要保证辛烷值不降低。该催化剂通过尺寸大小、比表面积、孔容孔径和酸度等方面的调整，有效控制反应过程中烃链的长度并防止辛烷值的损失。ＩＳＡＬ技术可生产含硫低于３０ μg/g 的清洁汽油，操作周期可达２年以上。
１原料中硫化物的种类
虽然原油产地不同导致硫含量相差较大，但是原油中的硫化物种类大体相同。表１是汽油不同馏分中硫化物类型，可以看出，硫化物以噻吩类为主，它一般占到总硫的６０％～８０％，并且在这些硫化物中，硫醇类硫化物的沸点较低，一般在６５．５ ℃以下，
而噻吩类硫化物的沸点则较高，有的沸点甚至在１９３ ℃以上。要降低汽油中的硫含量，主要是去除汽油中的噻吩类硫化物［３－４］。
２催化加氢脱硫（ＨＤＳ）反应原理
ＨＤＳ反应通过加氢使石油中的含硫化合物发生氢解而转化成相应的烃和Ｈ２Ｓ，使其中的硫原子得以去除。其基本的化学反应包括Ｃ—Ｓ键的断裂和断裂物的饱和。
噻吩和苯并噻吩的ＨＤＳ途径一般包括加氢和裂解两种［８］，加氢途径是噻吩环上的双键加氢饱和，然后开环脱硫生成烷烃；裂解途径是先开环脱硫生成丁二烯，然后丁二烯部分加氢饱和。质谱分析证明
（４）ＯＣＴＧＡＩＮ技术［１５］ Mobil 公司开发的 OCTGAIN 技术，不仅能有效脱除ＦＣＣ汽油中的硫，而且能控制产物的辛烷值。该技术采用固定床催化工艺进行脱硫处理，脱硫率可达９５％以上，但汽油收率损失达到５％～１０％。

催化裂化汽油脱硫工艺技术研究的开题报告

催化裂化汽油脱硫工艺技术研究的开题报告开题报告一、选题背景随着全球能源需求的日益增长，石油作为主要的能源来源，在全球范围内得到广泛使用。

然而，石油的加工过程中会产生大量的污染物，其中硫化物是最主要的一种。

硫化物的存在不仅会对环境造成严重污染，还会影响燃料的质量和使用寿命。

因此，研究和开发高效的催化裂化汽油脱硫工艺技术是十分必要的。

二、研究目的本研究旨在探讨催化裂化汽油脱硫工艺技术的效果及影响因素，为实现高效、低成本的汽油脱硫提供技术支持。

三、研究内容1. 文献综述：通过查阅相关文献，了解催化裂化汽油脱硫的研究现状和存在问题，奠定深入研究的基础。

2. 实验设计：选择合适的催化剂和反应工艺，设计催化裂化汽油脱硫实验，并分析实验结果。

3. 实验分析：对实验结果进行分析，探讨催化裂化汽油脱硫的效果及影响因素，为进一步优化工艺提供理论指导。

四、研究意义1. 为实现石油加工产业的可持续发展提供技术支持。

2. 为优化催化裂化汽油脱硫工艺，提高脱硫效率、降低成本提供理论基础。

3. 为环保事业做出贡献，减少硫化物污染对环境造成的影响。

五、研究方法本研究将采用文献综述、设计实验、实验分析等方法，通过实验的手段来探索催化裂化汽油脱硫的工艺优化及其影响因素。

六、预期结果通过对催化裂化汽油脱硫工艺技术的深入研究，预计可以得到以下结果：1. 确定出最佳工艺条件，提高脱硫效率。

2. 揭示催化剂对脱硫效率的影响。

3. 对脱硫产物进行分析，为产品的进一步加工提供技术支持。

七、进度安排1. 第一阶段（2-3周）：文献综述，了解催化裂化汽油脱硫相关研究进展和存在问题。

2. 第二阶段（4-5周）：实验设计，筛选出适合的催化剂和反应条件。

3. 第三阶段（6-7周）：实验进行，记录实验数据并分析。

4. 第四阶段（2-3周）：结果分析及论文撰写。

八、参考文献1. 贾军平. 催化裂化汽油脱硫工艺研究[J]. 化工设计通讯, 2008, 25(5): 21-23.2. 马京. 催化裂化汽油脱硫技术研究[J]. 现代化工, 2014(4): 65-67.3. 姜巧英, 王琳, 华光. 催化裂化汽油脱硫催化剂的研究进展[J]. 现代化工, 2011(11): 59-61.。

催化裂化汽油脱硫技术的研究进展

和加氢脱硫辛烷值恢复技术。３．２吸附脱硫
ＳＯｘ、ＮＯＸ颗粒物和炭烟等有害污染物的含量。我国也已从２０１０年１月１日起在全国范围内启动 “ 国 Ⅲ”标准，硫含量要求降至１５０ｇ／ｇ以下。据调查，我国成品汽油中９０％以上的硫来自于催化裂化（ＦＣＣ）汽油馏分，而西方国家成品汽油中ＦＣＣ汽油的比例低于３０％。随着石油加工原料的日益重质化和劣质化，ＦＣＣ汽油硫含量也
起人们的密切关注。汽车尾气排放达标的关键在于提高车用燃料油的
质量，因此欧美相继颁布了汽车尾气排放标准，限制汽车尾气中ＣＯ、
的高辛烷值组分，造成汽油辛烷值损失。因此，目前具有较高脱硫活
性、对汽油辛烷值影响较小的加氢脱硫技术主要包括选择性加氢脱硫
量并开发出经济的吸附剂再生方法。３，３溶剂萃取脱硫溶剂萃取脱硫技术在常温常压下操作、溶剂可循环使用且不改变
其中的硫化物，以得到符合清洁燃料标准的成品汽油，开发相应的催
化裂化新技术、新工艺也成为研究者和使用者普遍关注的问题。
确定催化裂化汽油中含硫化合物的类型、含量以及分布情况是催化裂化汽油脱硫技术研究的出发点。国内外关于降低催化裂化汽油中含硫化合物的研究普遍认为，催化裂化汽油中的含硫化合物主要以噻

催化裂化汽油非加氢脱硫技术研究

催化裂化汽油非加氢脱硫技术研究张斌;李吉春;刘宝勇【期刊名称】《化工技术与开发》【年(卷),期】2015(0)8【摘要】This paper comprehensive introduced the non-hydrodesulfurization technology of FCC gasoline and its characteristics. Compared with the technology of hydrodesulfurization, non-hydrodesulfurization technology had obvious advantages. Especially low-cost technology of adsorp-tion desulfurization would have better prospects for industrial applications in the future.%较全面地介绍了催化裂化汽油非加氢脱硫技术及其特点。

与加氢脱硫技术相比，非加氢脱硫技术具有明显的优势，特别是吸附脱硫等低成本技术在未来将具有较好的工业应用前景。

【总页数】4页(P9-11,30)【作者】张斌;李吉春;刘宝勇【作者单位】兰州交通大学化学与生物工程学院，甘肃兰州 730070; 中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州 730060;中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州730060; 兰州交通大学化学与生物工程学院，甘肃兰州 730070;兰州交通大学化学与生物工程学院，甘肃兰州 730070【正文语种】中文【中图分类】TE624.4+31【相关文献】1.催化裂化汽油加氢脱硫技术研究 [J], 郑鲜;郑艳;赵红霞2.SHDS催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术--I催化裂化汽油全馏分选择性加氢脱硫 [J], 达建文;刘爱华;韩新竹;周然然;燕京3.催化裂化汽油加氢脱硫技术研究 [J], 张斌;李吉春;韩洋;杜仲谋4.催化裂化汽柴油非加氢脱硫技术研究进展 [J], 李长海;张伟;赵翔5.催化裂化汽油加氢脱硫技术研究 [J], 张斌;程海;李吉春;刘宝勇因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。