氯化胆碱操作规程

氯化胆碱检验操作规程

康泰化工

年月日

目的：：建立一个规的氯化胆碱检验操作规程。

围：本规程适用于本厂生产的氯化胆碱检验操作的管理。

职责：QC员负责本规程的实施。

规程：

1.采样

饲料级氯化胆碱水剂以每一釜一次投料生产的产品唯一批，粉剂间歇干燥工艺以每一釜生产的产品量为一批，连续干燥工艺以同一个混料批的产品量为一批，进行采样。

取样人员穿戴好劳保防护用品去现场采样。水剂取样前先缓慢打开取样阀，放空，置换取样瓶（塑料瓶）三次，废液导入废液桶。然后取样，取样后立即盖上取样瓶盖，关好取样阀，盖好废液桶盖。

粉剂取样时采用固体取样器（采样探子）自采样袋中心垂直插入3/4处取样，每袋采样量不少以100g,将所取样品快速混匀，用四分法缩分。从中取出500g，分装入两个洁净干燥的密封袋。将取得的样品贴上标签，注明样品名称，批号，取样时间和取样人。

将水剂样品密封保存在干燥、避光处。粉剂样品保存在阴凉通风处。

2 氯化胆碱检验

2.1 性状

水剂：无色透明的粘性液体，稍具特异臭味。本品有吸湿性，吸收二氧化碳放出胺臭味。本品可与甲醇、乙醇任意混合，但几乎不溶于乙醚、氯仿或苯。

粉剂：白色或黄褐色（视赋形剂不同而不同）干燥的流动性粉末或颗粒，具有吸湿性，有特异臭味。

2.2 鉴别

2.2.1 试剂和材料

A．氢氧化钾

Ｂ．高锰酸钾

Ｃ．硫酸溶液：6+100

Ｄ．硝酸溶液：10+100

Ｅ．雷氏盐甲醇溶液：20g/L;

称取2g雷氏盐，溶于100ml甲醇，过滤，该溶液配成48h后不能再用。

F. 碘化汞钾溶液：称取1.36g二氯化汞，加60ml水溶解，另取5g 碘化钾加10ml水溶解，将两种溶液混合，加水稀释至100ml。

G. 氨水溶液：4+10

H. 硝酸银溶液：17g/L

I. 红色石蕊试纸：变色围PH4.5-PH８.０（红-蓝）

Ｊ．淀粉-碘化钾试纸

2.2.2 水剂鉴别

1)取0.5g样品，加50mL水，摇匀后取5mL，加入3mL雷氏盐

甲醇试液，产生红色沉淀。

2)取0.5g样品，加10mL水，摇匀后取5mL，加入2滴碘化汞钾

试液，产生浅黄色沉淀。

3)取0.5g样品，加5mL水摇匀，加2g氢氧化钾，高锰酸钾数粒，

加热时放出氨能使润湿的红色石蕊试纸变蓝。

4)本品的水溶液显示氯化物的鉴别反应。取适量本品，加氨水溶液

使成碱性，分成两份。一份加稀硝酸使成酸性，加硝酸银试液产生白色凝乳状沉淀，分离出的沉淀能在氨试液中溶解，再加硝酸，沉淀又生成；另一份中加稀硫酸使成酸性，加入高锰酸钾结晶数粒，在电炉上加热放出氯气使淀粉—碘化钾试纸显蓝色（在通风橱进行）。

2.2.3 粉剂鉴别

称取2g样品，加20ml水溶解，过滤，取滤液按水剂的规定进行鉴别。

2.3 六次甲基四胺鉴别

2.3.1 试剂和材料

1．氢氧化钾

2．硫酸溶液：6+100

3．氨制硝酸银溶液：称取1.0g硝酸银，置于100ml烧杯中，加20ml水溶解，在不断搅拌下滴加氨水溶液，至棕色沉淀几乎全部溶解后，过滤，滤液置于棕色试剂瓶中保存。

4．红色石蕊试纸

2.3.2 水剂鉴别

称取0.5g样品，加10ml水溶解，加10ml硫酸溶液，于电炉上加热，煮沸，用沾有氨制硝酸银溶液的试纸检验产生的蒸汽，观察试纸得的颜色。若试纸颜色不变黑，说明样品中不含有六次甲基四胺。若试纸变黑，则加入2g氢氧化钾，继续加热产生的蒸汽使湿润的红色石蕊试纸变蓝，证明有甲醛和氨产生，判定样品中含有六次甲基四胺。

2.3.3 粉剂鉴别

称取2g样品，加20ml水溶解，过滤，弃去滤渣，其他按水剂方法进行鉴别。

注：样品中不得检出六次甲基四胺。

2.4 氯化胆碱含量测定

2.4.1 离子色谱法

2.4.1.1 方法提要

氯化胆碱粉剂样品在加热和震荡条件下用水提取，定量溶解并过滤。水剂样品直接定量稀释。将提取液或稀释液再稀释至合适浓度，通过离子交换色谱柱将氯化胆碱与其他阳离子分离，用带抑制器的电导检测器检测，外表法定量。

2.4.2 试剂和材料

1)水，一级

2)硫酸标准溶液：c(1/2H2SO4)=1.00 mol/L

3)氯化胆碱标准样品：含量≥99.0%

2.4.5 仪器

1）恒温水浴锅

2）电动振荡器

3）微孔滤膜过滤器

4）高效液相色谱仪：具弱酸型阳离子交换柱和带有连续自动再生膜/叠片式抑制器的电导检测器

5）电热干燥箱

6）容量瓶100ml，250ml

7）微量注射器：25ul

8）医用注射器，5ml

9）一次性针头过滤器，有机系，孔径0.45um

10）天平，万分之一

2.4.6 色谱操作条件

2.4.7 分析步骤

1）氯化胆碱标准工作溶液的制备

称取0.1g已在105℃干燥2h的氯化胆碱标准样品，精确至0.0002g，置于100ml容量瓶中，加水溶解，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液为氯化胆碱标准贮备液：1mg/ml

量取氯化胆碱标准贮备液1ml置于100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

2）水剂的测定

称取0.7g样品，精确至0.0002g，置于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取该溶液1ml，置于100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，得实验溶液。

打开仪器高压泵、柱温箱、检测器、主机电源，启动高压泵，排气。调节流量，冲洗色谱柱，待基线平稳后开始进样。

用注射器取适量实验溶液，过滤，滤液置于样品瓶中。用微量注射器注入20ul样品于色谱仪，进行测定。连续重复进样，直至所测氯化胆碱峰面积平行，取平行测定的算术平均值为测定结果。

3）粉剂的测定

称取约1g经105℃干燥2h的氯化胆碱粉剂，精确至

0.0002g，置于250ml容量瓶中，加约200ml水，摇匀，在（70±3）℃恒温水浴上加热15min，在电动振荡器上震荡10min，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀后，用干燥的滤纸和漏斗过滤，弃去初滤液，移取续滤液1.00ml置于100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀得实验溶液。用注射器取适量实验溶液，过滤，滤液置于样品瓶中。用微量注射器注入20ul样品于色谱仪，进行测定。连续重复进样，直至所测氯化胆碱峰面积平行，取平行测定的算术平均值为测定结果。

4）氯化胆碱标准工作溶液的测定

取与实验室样品相同进样量的氯化胆碱标准工作溶液进行测定，连续重复进样，直至所测氯化胆碱峰面积平行，取平行测定的算术平均值为测定结果。

2.4.8 结果计算

以质量分数表示的氯化胆碱含量ω1，数值以%表示

AM0X0n×10-6

ω1= *100

A0M

式中：

A—实验溶液中氯化胆碱的峰面积

A0—氯化胆碱标准工作溶液中氯化胆碱的面积

n--试料的稀释倍数

M--试料的质量，g

M0--氯化胆碱标准工作溶液中氯化胆碱标准样品的数值，ug

X0--氯化胆碱标准样品的质量分数的数值，%

2.4.9 允许差

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的相对差值不大于1.0%

2.5 雷氏盐重量法

2.5.1 原理

氯化胆碱与雷氏盐反应生成晶形沉淀，用重量法测定氯化胆碱含量。

2.5.2 试剂和材料

1)盐酸溶液：1+4

2)氢氧化钠溶液：400g/L

3)雷氏盐甲醇溶液：20g/L

4)甲基红-亚甲基蓝混合指示液

5)冰水

2.5.3 仪器

1）玻璃砂芯坩埚：滤板孔径（4-7）um

2）电热干燥箱：可控温在（105±2）℃

3）磁力搅拌器

4）真空泵

5）抽滤瓶

6）天平，万分之一

7）容量瓶，100ml

8）高型烧杯：100ml

9）恒温水浴锅

10）具塞锥形瓶：250ml

11）电动振荡器

12）表面皿

13）电炉

2.5.4 分析步骤

1）水剂的测定

称取0.7g实验室样品，精确至0.0002g，置于100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取该溶液10ml于高型烧杯中，加1滴甲基红-亚甲基蓝混合指示剂，用盐酸溶液调制紫红色（PH5-PH6），于冰水浴中冷却至5℃以下，继续保持在冰水浴中，在搅拌下，缓慢滴加15ml雷氏盐甲醇溶液，继续搅拌反应30min，再静置化30min。将沉淀转移至预先已于（105±2）℃以干燥至质量恒定的玻璃砂芯坩埚中，减压抽滤，用水洗涤沉淀3-4次，每次用水约10ml。将装有沉淀的玻璃砂芯坩埚移入（105±2）℃电热干燥箱，干燥2h，取出，于干燥器冷却至室温，称量（沉淀质量应在0.1-0.2g之间，可适当调整取样量）

在测定的同时，对不加实验室样品而是用相同数量溶剂的溶液，按与测定相同的步骤做空白试验。

2）粉剂的测定

称取约1g经105℃干燥2h的氯化胆碱粉剂，精确至0.0002g，置于250ml具塞锥形瓶中，加约70ml水，摇匀，在（70±3）℃恒温水浴上加热15min，在电动振荡器上震荡10min，将溶液转移至250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后，用干燥的滤纸和漏斗过滤，弃去初滤液，移取续滤液25ml置于100ml高型烧杯中，加3ml氢氧化钠溶液，盖上表面皿，在电炉上微沸5min，冷却，再用水冲洗表面皿及烧杯壁。加1滴甲基红-亚甲基蓝混合指示液，按水剂规定进行测定。

2.5.5 结果计算

以质量分数表示的氯化胆碱含量ω2，数值以%表示

m2-m1

ω1= ×10 ×0.33045 ×100

M

式中：

m2—沉淀质量的数值，g

m1—空白试验沉淀质量的数值，g

m—试料质量的数值，g

0.33045—氯化胆碱摩尔质量与雷氏盐-氯化胆碱沉淀产物摩尔质量的比值

10—试料的稀释倍数

2.6 PH值的测定

用蒸馏水清洗电极，用滤纸将电极擦干，量取适量样品于50ml 小烧杯中使电极插入液面以下15mm，但不触碰烧杯底部。设定温度至溶液温度，进行测量。待PH计读数稳定后读取数值。将电极用蒸馏水冲洗干净，擦干插入保护套。

2.7 乙二醇含量的测定

2.7.1 原理

高碘酸（或高碘酸盐）将乙二醇氧化，生成的碘酸（或碘酸盐）及过量的高碘酸（或高碘酸盐）均与碘化钾反应，释放出碘。用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘。乙二醇的量可由空白试验和试样试验中所消耗硫代硫酸钠标准溶液的差值来求得。

2.7.2 试剂和材料

a.高碘酸钠(或高碘酸钾）溶液：4g／L

b.硫酸溶液：（1+20）；

c.碘化钾；

d.硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na2S2O3）＝0.1mol／L；

e.淀粉指示液：5g／L溶液。

2.7.3 仪器

a.天平，万分之一

b.碘量瓶，250ml

c.滴定管，50ml碱式，棕色

2.7.4 分析步骤

称取4.5g样品（若样品中乙二醇含量少，可酌情增加）（称准

至0.0002g），置于250mL碘量瓶中，精确加入25mL高碘酸钠（或高碘酸钾）试液，加25mL硫酸溶液，暗处室温放置30min，加入50mL水，2g碘化钾，摇匀，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄色，加入1mL淀粉指示液，继续滴定至溶液无色即为终点。

在测定的同时，按与测定相同的步骤，对不加实验室样品而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。

2.7.5 结果计算

以质量分数表示的乙二醇含量ω3，数值以%表示

cM（V1－V2）×10-3

ω3＝×100

m

式中：

c─硫代硫酸钠标准溶液浓度的准确数值，mol／L；

V1─空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；

V2─滴定试样时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；

M─乙二醇摩尔质量数值，g/mol; M=31.04

m─试样质量，g

2.7.6 允许差

两次平行测定结果绝对差值不大于0.02％，取其算术平均值为测定结果。

2.8 总游离胺/氨[以（CH3）N计]含量的测定

2.8.1 原理

样品中游离铵盐、三甲胺等经碱化蒸馏使氨逸出，用过量的盐酸

吸收后，以甲基红-亚甲基蓝混合指示液为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液反滴定，计算总游离胺/氨的含量。

2.8.2 试剂和材料

1)硫酸溶液：1+8

2)氢氧化钠溶液：400g/L

3)氢氧化钠标准滴定溶液：C(NaOH)=0.02mol/L

4)盐酸标准滴定溶液：C（HCl)=0.02mol/L

5)甲基红-亚甲基蓝混合指示液

6)广泛PH试纸

2.8.3 仪器

A.水蒸气发生器：1L

B.圆底烧瓶：1L

C.单球防溅球管

D.滴液漏斗

E.球泡型冷凝管

F.接收器

G.电热套

H.具塞锥形瓶；250ml

将上述仪器组装成一套蒸馏装置，各部件之间用橡皮塞或橡皮管，或采用磨砂玻璃接口，磨砂玻璃借口应用弹簧夹子夹住，以保证不漏。若有老化或损坏现象的橡皮管或橡皮塞，应予更换。

2.8.4 分析步骤

1）试样处理

称取约15g实验室样品精确至0.01g（总游离胺/氨的量为

10-20mg），水剂试样置于圆底烧瓶中，加水至体积约300ml；粉剂试样置于具塞锥形瓶中，加100ml水，充分混摇，用脱脂棉或滤纸过滤于圆底烧瓶中，用水多次洗涤滤渣，蒋洗液合并至圆底烧瓶中，是体积为300ml。

2）测定步骤

按上图组装仪器，，准确量取50ml盐酸溶液，置于接收器中，加2滴甲基红-亚甲基蓝混合指示剂，并使冷凝管的下端插入液面之下，必要时加水调节。

加20ml氢氧化钠溶液于滴液漏斗中，开启漏斗活塞，当漏斗中氢氧化钠溶液剩余2ml时，关闭活塞。

向水蒸气发生瓶中加水至总容积的2/3，加2ml硫酸溶液，使呈酸性。开启水蒸汽发生器的加热装置，加热至沸，使水蒸气进入圆底烧瓶，调节调压器控制水蒸气进入量，使圆底烧瓶保持微沸，当蒸馏液收集至约100ml时，稍稍移动接收器，使导出管靠在接收器器壁

上，用广泛PH 试纸检验流出液，流出液呈中性时，移去热源，用水冲洗冷凝管及其扩大的球泡，洗涤液收集在接收器中，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至灰绿色为终点。

在测定的同时，按与测定相同的步骤，对不加实验室样品而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。

2.8.5 结果计算

以质量分数表示的总游离胺/氨[以（CH3）N计]含量ω4，数值以%表示

C(V0-V)M×10-3

ω4= ×100

m

式中：

V0—空白消耗的氢氧化钠的体积，ml

V—试料消耗的氢氧化钠的体积，ml

C—氢氧化钠滴定液浓度的准确数值，mol/L

m —试料的质量，g

M—三甲胺摩尔质量数值，g/mol

2.8.6 允许差

两次平行测定结果绝对差值不大于0.03％，取其算术平均值为测定结果.

2.9 灰分的测定

2.9.1 试剂和溶液

a.硫酸；

b.盐酸溶液：（1+1）溶液。

2.9.2 仪器设备

a.马福炉800±25℃

b.电炉

2.9.3 分析步骤

用盐酸溶液浸泡瓷坩埚24h，洗净烘干。

称取2g样品（称准至0.0002g）于已在（800±25）℃恒重过的瓷坩埚中，在电炉上缓慢加热至无烟，冷却后，加0.5mL硫酸，在电炉上缓慢加热至试样全部炭化，然后将坩埚移入高温炉中，在（800±25）℃下灼烧1h，取出坩埚，在空气中冷却1min，移入干燥器中冷却至室温，在灼烧30min，称量至恒重。

2.9.4 结果的表示和计算

以质量分数表示的灰分ω5，数值以%计

ω5=(m3/m)×100

式中：

m3—残渣质量的数值，g

m—试料质量的数值，g

2.9.5 允许差

两次平行测定结果绝对差值不大于0.02％，取其算术平均值为测定结果.

2.10 重金属（以Pb计）含量的测定

2.10.1 原理

在弱酸性条件下，试样中的重金属与硫化氢作用生成棕黑色沉

淀，经与同法处理的铅标准溶液比浊，做限量试验。

2.10.2 试剂

a.硝酸

b.硫酸

c.盐酸溶液：5%

d.氨水溶液：10%

e.乙酸溶液：60g/L

f.硫化钠溶液：50g/L 当溶液变色或出现浑浊时应重新配置

g.铅标准溶液：0.01mg/L，临用前配制

h.乙酸-乙酸钠缓冲液：PH≈3

i.酚酞指示液

2.10.3 仪器

A.电炉

B.马弗炉：可控温在450℃

C.比色管，50ml

D.瓷坩埚

2.10.4 分析步骤

1)水剂的测定

称取1.0g实验室样品，精确至0.01g，用40ml水溶解，移入50ml比色管中，加2ml乙酸溶液，用水稀释至刻度为实验溶液。在另一比色管中加2ml铅标准溶液，加40ml水，2ml乙酸溶液，用水稀释至刻度，为标准比色液。

向实验溶液和表尊比色液总分别加1滴硫化钠溶液，混匀，在暗处放置5min.在白色背景下轴向观察，实验溶液颜色不得深于标准比色溶液。

2）粉剂的测定

称取1g实验室样品，精确至0.01g，置于瓷坩埚中，在电炉上低温碳化，冷却，加1ml硝酸和0.5ml硫酸，浸润，继续于电炉上缓慢加热至白烟散尽，移入450℃高温炉中灼烧2h，冷却，加4ml 盐酸溶液溶解，过滤，用少量水洗涤坩埚和滤器，洗滤液一并移入50ml比色管中，加水至30ml，加1滴酚酞指示液，用氨水调节PH 至中性，加5ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，混匀，用水稀释至刻度，为实验溶液。然后按水剂规定惊醒测定。

2.11 干燥减量的测定

2.11.1 分析步骤

称取4g样品（称准至0.0002g），置于已在（105±2）℃下干燥至恒重的称量瓶中，放入恒温干燥箱于（105±2）℃下烘2h，移入干燥器中冷却至室温，称量至恒重。

8.3.3 结果的表示和计算

干燥减量的质量分数ω6，数值以%计，

ω6=[（m-m4)/m]×100

式中：

m4—干燥后试料的质量，g

m—试料的质量，g

2.11.3 允许差

两次平行测定结果绝对差值不大于0.2％，取其算术平均值为测定结果.

2.12 细度的测定

2.12.1 原理

使用规定网眼的试验筛对已知量的试样进行筛分，测定其通过该网眼的质量来表示其细度。

2.12.2 仪器设备

试验筛（符合GB 6003的规定），筛孔直径850μm

2.12.3 分析步骤

称取10g样品（称准至0.01g），置于试验筛中进行筛分，将筛下物称量（称准至0.01g）。

2.12.4 结果计算

以过筛率表示的细度ω7，数值以%计

ω7＝（m5/m）×100

式中：

m5—筛下物的质量，g

m—试料的质量，g

2.12.5 允许差

两次平行测定结果绝对差值不大于1％，取其算术平均值为测定结果。

注意事项