氯化胆碱检测方法

饲料级氯化胆碱的掺假鉴别及其含量测定

摘要：由于一些生产厂家向氯化胆碱中大量掺假，严重扰乱了市场秩序。从研究检测方法入手，找到鉴别样品掺假的方法和检测样品含量的方法。

关键词：氯化胆碱；掺假；氮；氨态氮

氯化胆碱在动物体内具有抗脂肪肝的作用，同时作为甲基供体还可减少蛋氨酸色氨酸的消耗，因此各类饲料中均添加氯化胆碱，市场需求量很大。由于当地氯化胆碱供不应求，一些氯化胆碱生产厂为了获取高额利润，向产品中大量掺假以降低成本，有的甚至低于成本价出售。这使得其它原本正规的生产企业也开始向产品中掺假，以降低价格来维持原有的市场份额。如此，造成了市场上掺假产品泛滥，几乎没有不掺假的氯化胆碱，使许多消费者蒙受了损失。

对这种局面，究其原因在于，造假者利用标准检测方法的非特异性，掺入在标准规定条件下亦能发生此反应且现象基本相同的物质，以致采用HG2941～1997以下简称（HG294）对此类产品的检测结果不能正确反映出氯化胆碱的真实含量。对市场所购的40份50％氯化胆碱粉剂按HG2941检测合格的样品进行各方面测试，结果发现有80％明显掺假，有的甚至全假。

表1氯化胆碱相关项目测试结果

编号 1 2 3 4 5 6 7 8

细化胆碱含量（％）48.2 57.1 47.8 63.0 47.9 50.8 53.4 52.1

氨含量（％） 3.40 1.09 3.40 6.14 5.34 5.10 2.11 5.74

氧含量（％）12.8 14.0 15.4 14.1 11.8 12.6 17.2 14.4

根据氯化胆碱的分子式C5H14NClO（分子量：139．63），纯品氯化胆碱氮含量为10％，氯含量为254％。50%的氯化胆碱粉剂氮和氢的含量应为5％和12．7％左右。选取用HG2941中氯化胆碱含量测定方法即非水滴定法测定氯化胆碱含量为49％～53％的样品，分别用凯氏法测定氮，用银量法测定氯，结果如表l。

由以上数据可以看出，并没有应有的比例或趋势，由此可推断氯化胆碱中掺有其它物质。为进一步了解所掺入的物质，对氮含量偏高的样品做进一步分析。碱性条件下加热，放出氨气，且称这部分氮为氨态氮。定量测定这部分氮含量，并以纯品氯化胆碱作对照。

表2氯化胆碱各种氨含量测试结果

编号 1 2 3 4 5 纯品氯化胆碱

氮含量（％）5．78 5．73 5．65 5．70 5．98 10

氨态氮含量（％）5．80 2．99 1．90 4．40 3．28 0．01

非氨态氮含量（％）0．07 2．74 3．75 1．30 2．70 10

表中数据表明，凯氏法所测得的氮含量并不全是氯化胆碱中所含氮，还有其它物质所含的氮。用原子吸收进一步做阳离子分析测定，结果发现有相当含量的Ca2+、Na+等离子。经多方面检测，基本可以确定掺假物质为NH4Cl、NaCl、CaCl2、三甲胺盐酸盐等相对廉价的化工原料，这些物质在HG2941氯化胆碱含量检测方法——“稿氯酸非水滴定法”规定的条件下能消耗高氯酸，反应现象亦十分相似。针对这些情况，根据氯化胆碱的分子式，可以氮元素含量来确定氯化胆碱的含量。

检测方法

1．试剂

除非另有说明，在本实验方法中仅使用确认为分析纯的试剂，实验用水应符合GB／T6682中三级用水规格。

1．1硫酸：含量为98％无氮。

1．2混合催化剂：30硫酸铜（5个结晶水），300硫酸钾，磨碎混匀。1．3氢氧化钠（400g/L。）：按GB603制备。

1．4盐酸（l＋l）：量取100mL盐酸，缓慢注入有100mL水的烧杯中，边加边搅拌。

1．5盐酸标准溶液：C（HCI）＝0．04ML/L。量取36mL盐酸，缓缓注入1L水中，摇匀。按邻苯二甲酸氢钾法标定。

1．6硼酸吸收液：硼酸溶液（10g/L）1000mL，加入0．l％读甲酚绿乙醇溶液10mL，0．l％甲基红乙醇溶液7mL，混匀后置阴凉处，保存期为一个月。

2．仪器

2.1凯氏消化炉。

2.2 FOSS 2300型全自动定氮仪。

3．试样制备

选取具有代表性的样品200g，粉碎后全部通过40目筛，装于密封容器中，防止试样成分发生变化。

4.分析步骤

4.1试样的消煮

称取两份试样0．1一0．2g，准确至0．0002g，放入消化管中。一份用于总氮的测定，加入2．5g混合催化剂(1．2)，与试样混合均匀，再加入3mL硫酸（1.l）置于预热420℃的消化炉上消化1h；另一份用于氨态氮的测定，加入盐酸10mL振荡lmin。

4．2氨的蒸馏

采用全自动定氮仪按仪器本身程序进行测定。仪器条件为：吸收液

(1.6)30mL，氢氧化钠（1．3）15mL，蒸馏时间5min。

4．3空白（载体）的测定

称取试样0．3～0．5g，用水洗涤过滤数次至用硝酸银溶液检验无白色沉淀产生。使氯化胆碱全洗去。

5．结果计算

（N1-N2-N0）×9.97

N1：总氮含量％

N2：氨态氮含量％

N0：空白含量％

9．97为氮换算成氯化胆碱的系数

6．结果分析

6．l选取五个不同产地氯化胆碱样品，分别用HG2941和定氮法测定结果并进行比较（表3），两种测定结果无显著性差异（p＞0．05）。

6．2取同一确定未掺假的氯化胆碱样品，分别用HG2941和定氮法进行五次重复测定，结果见表4。两种测定方法重现性都好。

表3 不同产地氯化胆碱样品测定结果％

1 2 3 4 5

HG2941 50.35 46.60 48.02 53.35 50.91

定氮法50.40 46.54 47.97 53.15 50.76

表4 同一样品不同方法氯化胆碱样品测定结果％

1 2 3 4 5 6 平均值变异系数HG2941 50．61 50．62 50．63 50．67 50．53 50．90 50．66 0．25

定氮法50．64 50．51 50．63 50．64 50．29 50．60 50．55 0．27