5％百里香酚水乳剂配方的筛选

5％百里香酚水乳剂配方的筛选李敏;薛延丰;石志琦【摘要】采用转相法，对乳化剂、防冻剂和增稠剂等进行了筛选，确定了5％百里香酚水乳剂的最优配方：百里香酚质量分数为5％，溶剂乙醇质量分数为15％，乳化剂 SC－102质量分数为6％，防冻剂丙二醇质量分数为1％；增稠剂琼脂的质量分数为0．2％，助表面活性剂正丁醇和水溶性氮酮的质量分数分别为1％和2％，用双蒸水补足至100％。

用上述配方所制备的5％百里香酚水乳剂各项指标合格，并且经常温、冷贮（0±2）℃14 d、热贮（54±2）℃14 d 未出现析油、析水、分层现象，所制备的制剂黏度小、倾倒性佳，利于分装。

%Through the screening of emulsifiers, antifreezes, thickeners and so on by using phase transfer method, the optimum formula of 5% thymol emulsion in water (EW) was obtained as follows: 5% (mass fraction, the same below) thymol, 15% ethanol (solvent), 6% SC-102 (emulsifier), 1% propylene glycol (antifreeze), 0.2% agar (thickener), 1% n-butanol(cosurfactant ), and 2% water-soluble azone (active agent), with double-distilled water up to 100%.All indexes of the prepared 5% thymol EW with the above optimum formula were up to standard , and its oil separation, water separation and stratification were not found after 14 days’storage at normal temperature , (0±2) ℃ or (54±2) ℃. The prepared 5% thymol EW possessed low viscosity , which made it easier to pour out and subpackage .【期刊名称】《江西农业学报》【年(卷),期】2015(000)007【总页数】4页(P80-83)【关键词】百里香酚;水乳剂;配方筛选【作者】李敏;薛延丰;石志琦【作者单位】南京农业大学植物保护学院，江苏南京210095; 江苏省农业科学院食品质量安全检测研究所，江苏南京 210014;江苏省农业科学院食品质量安全检测研究所，江苏南京 210014; 江苏省食品质量安全重点实验室省部共建国家重点实验室培育基地，江苏南京 210014; 农业部农产品质量安全控制技术与标准重点实验室，江苏南京 210014; 农业部农产品质量安全风险评估实验室南京，江苏南京 210014;江苏省农业科学院食品质量安全检测研究所，江苏南京 210014; 江苏省食品质量安全重点实验室省部共建国家重点实验室培育基地，江苏南京210014; 农业部农产品质量安全控制技术与标准重点实验室，江苏南京 210014; 农业部农产品质量安全风险评估实验室南京，江苏南京 210014【正文语种】中文【中图分类】TQ450.62百里香酚最初是从百里草中分离得到而得名的，是一种单萜酚，可以从百里香油中提取，具有宜人香气和很强的杀菌作用。

百里香酚多用于制作香料、防腐剂、医用杀菌剂和驱蛔虫剂，近年来研究结果表明百里香酚具有杀螨抑菌等多种生物活性。

水乳剂，剂型国际代号EW，曾称浓乳剂(Concentrate Emulsion)，是将液体或与溶剂混合制得的液体农药原药以0．5～1．5的小液滴分散于水中的制剂，是亲油性液体原药或低熔点固体原药溶于少量水不溶的有机溶剂，以极小的油珠在乳化剂的作用下稳定地分散在水中形成的不透明的乳状液。

水乳剂以水为分散介质，燃烧、爆炸的危险性小，储运安全，毒性低，减少了有机溶剂对环境、人畜的毒害，但制作工艺相对较复杂。

为此，我们通过转相法，对乳化剂、防冻剂和增稠剂等进行了筛选，确定了5%百里香酚水乳剂的最优配方，为该制剂在田间的使用以及生物农药的开发提供理论依据。

1 材料与方法1．1 试验材料百里香油(含40%百里香酚)，购自吉安市国光香料厂;Tween－80、Tween－20、聚乙二醇 PEG－400、PEG－600、0P－10、农乳601、Span－80、SC－102 由江苏艾津农化有限责任公司提供;无水乙醇、海藻酸钠、明胶、琼脂、乙二醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、水溶性氮酮均为分析纯。

1．2 试验仪器CQT202电子天平(武汉艾德姆衡器有限公司);AE300S－H实验室剪切乳化机(上海昂尼仪器有限公司);85－1恒温磁力搅拌器(常州国华电器公司);DHG－9070A型电热恒温古风干燥箱(上海精宏实验设备有限公司);超纯水制造系统(北京优普环保设备有限公司);BCD－215TS型Haier冰箱(青岛海尔股份有限公司)。

1．3 试验原理转相法:将表面活性剂加入油相(即用溶剂将原药溶解)中，混合成透明溶液，然后将水相(表面活性剂，助表面活性剂和水混合而成)慢慢加入到油相中，边滴加边搅拌，刚开始时形成的是W/O型水乳剂，随着水量的增加，发生转相，最终形成O/W型水乳剂。

1．4 质量性能指标1．4．1 外观外观为乳白色牛奶状液体，包括流动性及均匀性，若不是均一液体或有水、油析出或流动性极差，则不合格。

1．4．2 有效成分含量测定试样用甲醇溶解，以甲醇、水为流动相，使用以ODS C18为填料的不锈钢柱和紫外可变波长检测器，在230 nm波长下，对试样中的麝香草酚进行高效液相色谱分离和测定，外标法定量。

1．4．3 pH值测定按CIPAC MT75方法测定，用pH计测定稀释溶液的pH值。

1．4．4 倾倒性测定按 HG/T 2467．5—2003方法测定。

将置于容器中的水乳剂试样放置一定时间后，按照规定程序进行倾倒，测定滞留在容器内的试样的量;将容器用水洗涤后，再测定容器内的试样量。

1．4．5 乳液稳定性试验参照国家标准GB/T 1603—2001《农药乳液稳定性测定方法》进行。

移取样品5 mL，用水稀释200倍，在(30±2)℃下保持1 h后若无浮油、浮膏和沉淀出现，则判定产品的乳液稳定性合格。

1．4．6 冷贮稳定性试验参照文献［1］，取配制的一定量样品，封存于安培瓶中，(0±2)℃冰箱中贮存7 d，观察外观变化。

1．4．7 热贮稳定性试验参照文献［1］，取配制的一定量样品，封存于安培瓶中，于(54±2)℃恒温箱中贮存14 d，观察其外观变化(无油析出，且析水率低于10%，则为合格)，并测定有效成分含量。

1．4．8 分散性指水乳剂加入水(30℃，硬度342 mg/L)中时，自动分散乳化，形成乳状液的能力，可分为4个等级，优:滴入水中后，呈云雾状分散，形成乳状液，分散过程中无可见颗粒;良:自动分散，有颗粒下沉，但至底部前能基本分散，或沉至底部后，能较快上扩分散;可:部分自动分散，有颗粒下沉，需摇晃或倒置后才能分散;差:不能自动分散，呈颗粒状或絮状下沉，经强烈摇动后才能分散。

2 结果与分析2．1 乳化剂种类的筛选水乳剂是热力学不稳定多相分布体系，易受环境改变而发生析水、析油、分层、破乳、沉淀等现象，要提高体系的物理稳定性主要取决于乳化剂的作用。

乳化剂不但可以降低油水界面张力和表面自由能，为乳状液分散体系的形成提供有利条件，而且乳化剂所形成界面膜的窄间位阻作用和在分散相微粒表面形成的双电层静电作用能使水乳体系成为动力学稳定体系［2］。

农药配方中应用最多的是阴离子和非离子表面活性剂。

为了选出较佳的乳化剂，在乳化剂加入量8%和乳化方式相同的条件下，用8种乳化剂乳化百里香油，观察水乳剂的稳定性(表1)。

设定基础配方为:百里香油5%，乙醇15%，乳化剂8%，用水补至100%。

试验表明，SC－102对百里香油的乳化性能合格，仅在热贮时有少量水析出。

因此较优的乳化剂配方为百里香油5%，乙醇15%，SC－102 8%，用水补至100%。

表1 乳化剂种类的选择不合格Tween－80 合格合格 9 d析油 8 d析水，10 d析油不合格PEG－600 不合格(有浮油) / / / 不合格PEG－400 不合格(有浮油) / / / 不合格Tween－20 合格合格 5 d析油 10 d析水不合格0P－10 不合格(有明显油层) / / / 不合格601 不合格(有明显油层) / / / 不合格SC－102 合格合格 13 d少量析水(＜10%)种类外观乳液稳定性热贮稳定性冷贮稳定性评价Span－80不合格(有油滴) / / /合格合格2．2 乳化剂用量的筛选为了改善乳化剂性能，在体系中要加入共乳化剂。

共乳化剂能降低油水间界面张力，吸附在油水界面膜上增强膜的强度，提高水乳剂的稳定性。

根据文献［3］，选用正丁醇作为共乳化剂，用量为1%。

另外，加入渗透剂水溶性氮酮2%，有利于提高使用时的药效。

所以，设定基础配方为:百里香油5%，乙醇15%，正丁醇1%，水溶性氮酮2%，用水补至100%。

试验表明，加入共乳化剂后，6%的乳化剂用量即可满足水乳剂的稳定性要求(表2)。

因此，较优的配方为百里香油5%，SC－102 6%，乙醇15%，正丁醇1%，水溶性氮酮 2%，用水补至100%。

表2 乳化剂用量的选择外观乳液稳定性热贮稳定性冷贮稳定性评价6合格合格合格(析水＜8%)用量/%合格合格7合格合格 9 d析水合格不合格8合格合格7 d析水合格不合格9合格合格 1 d油水分层至透明合格不合格10 合格合格1 d油水分层至透明 7 d 上下分层不合格2．3 增稠剂的筛选在上述试验过程中，我们发现配制的样品较稀，析水率高，影响制剂的贮存稳定性，因此选用海藻酸钠、明胶和琼脂进行粘度调节试验(表3)。

基础配方为百里香油5%，SC－102 6%，乙醇15%，琼脂0．2%，正丁醇1%，水溶性氮酮2%，用水补至100%。

经试验，加入琼脂0．2%时析水较少，但有少量结晶产生。

因此，较优的配方为百里香油5%，SC－102 6%，乙醇15%，琼脂0．2%，正丁醇 1%，水溶性氮酮 2%，用水补至100%。