饮用水氯离子检测文献综述.

饮用水氯离子检测文献综述一、氯离子水质标准*

详见附件中国家水质标准

二、氯离子检测方法分析对比

从以上的分析比较来看，国标方法大都灵敏度较低；共沉淀富集痕量检测方法，可以有效提升检测精度，但操作复杂；比浊法、原子吸收法都属于利用特征吸收波长间接测量氯离子；离子交换色谱法灵敏度高，测量快速准确；自动注射法自动检测分析溶液，可制作在线监测仪器；极谱法属于伏安法中一种，灵敏度高，快速准确。对于我们将要检测的饮用水（氯离子限值≤250.0），所有方法都能达到要求，相较而言可以采用比浊法或者原子吸收法和自动注射法联用；也可研究采用极谱法检测。

三、氯离子检测方法分析

1. 反相高效液相色谱法

GB/T 5009.167 2003《饮用天然矿泉水中氟、氯、溴离子和硝酸根、硫酸根含量的反相高效液相色谱法测定》

本标准适用于饮用天然矿泉水中氟、氯溴离子和硝酸根、硫酸根含量的测定，本方法检出限为：F-0.01mg/L，Br-0.01mg/L，Cl-0.01mg/L，NO3-0.025mg/L，SO4-20.025mg/L。

检测机理

吸附色谱的作用机制认为溶质在固定相上的保留主要是疏水作用，在高效液相色谱中又被称为疏溶剂作用。根据疏溶剂理论，当溶质分子进入极性流动相后，即占据流动相中相应的空间，而排挤一部分溶剂分子。当溶质分子被流动相推动与同定相接触时，溶质分子的非极性部分或非极性因子会将非极性间定相上附着

的溶剂膜排挤开，而直接与非极性固定相上的烷基官能团相结合(吸附)形成缔合络合物，构成单分子吸附层。当流动相极性减少时，这种疏溶剂斥力下降，会发生解缔，并将溶质分子解放而被洗脱下来。

在此检测系统中，试样中阴离子保留时间固定不变，利用试样阴离子的这种特征可进行定性分析。同时试样中阴离子的质量浓度与负信号的高度(或峰面积)成正比，利用这种关系可进行定量分析。

色谱图的记录

在正常情况下，由于阴离子不具备生色团，故不能用紫外检测器进行检测，但当流动相中加人邻苯二甲酸时则能产生高的背景吸收。当无吸收的阴离子试样通过检测器流通池时，吸收的降低导致一负的色谱信号，该信号可以由记录数据极性的改变而反转。

下图为所记录的色谱图，根据保留时间确定离子的种类，出峰顺序为.F-、Cl-、Br-、NO3-、SO4-2

2. 摩尔法

GB 6905.1-1986《锅炉用水和冷却水分析方法氯化物的测定——摩尔法》

本标准适用于天然水、锅炉(以软化水作补给水)炉水和冷却水中氯化物的测定。氯化物(以氯离子计)测定范围：5-100mg/L。

检测机理

在中性至弱碱性范围内(pH6. 5~10. 5) ，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯

化物时，由于氯化银的溶解度小子铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下：

-+-2

+

4

4Cl +Ag →AgCl ↓(白)CrO +2Ag →AgCrO (砖红)

允差

水样中氯化物不同含量时的允差如下表所示。

mg/L

3. 电位滴定法

GB 6905.2-1986《锅炉用水和冷却水分析方法氯化物的测定——电位滴定法》 本标 准 适 用于天然水、锅炉(以软化水作补给水)炉水和冷却水中氯化物的测定。氯化物 (以氯离子计)测定范围：5-100mg/L 。 检测机理

以双液型饱和甘汞电极为参比电极，以银电极为指示电极，水样用硝酸银标准液滴定至氯离子浓度与银离子浓度相等(即理论终点时)，两电极的电位差可作为终点电位，滴定至该电位时即停止滴定。从硝酸银标准液消耗体积可算出氯离子含量。溴、碘、硫等离子存在有干扰。 终点电位的确定

在之前之言的基础上，确定较小范围，逐次准确加人硝酸银溶液，读下其相应毫伏值，并按表格式进行记录和计算(当水温变化±2.5 C 时，要相应地重新确定终点电位)。表中△V 为硝酸银每次体积读数的增量，△E 为两次体积读数相应的电位之差。

终点电位的确定

从表数据可看出，因△2E/△V 2=0时即为滴定终点，顾滴定终点在△2E/△V 2=8和-12之间，即滴定体积在5.7~5.8ml 之间。滴定电位在270~290mV 之间。终点体积和终点电位的计算方法如下：

终点体积（ml ）：8

5.70+（5.80-5.70）

=5.748（-12）

⨯-

终点电位（mV ）：8

270+（290-270）

=2788（-12）

⨯-

允差

水样中氯化物不同含量时的允差如下表所示。

mg/L

4. 汞盐滴定法

GB 6905.3-1986《锅炉用水和冷却水分析方法氯化物的测定——汞盐滴定法》

本标准适用于天然水、锅炉(以软化水作补给水)炉水和冷却水中氯化物的测定。氯化物(以氯离子计)测定范围：1-100mg/L，超过100 mg /L时，可适当地减少取样体积，稀释至100 ml后测定。

检测机理

在p H 2.3 --2.8的水溶液中，氯离子(Cl-)与汞离子(Hg2+)反应，生成微解离的氯化汞。过量的汞离子与二苯卡巴腙(二苯偶氯碳酰肼)形成紫色络合物指示终点，可用汞盐滴定水样中氯化物含量。指示剂中加澳酚蓝、二甲苯蓝-F F混合液作背景色可提高指示剂的灵敏度。

铁(Ш) 、铬酸根、亚硫酸根、联氨等对测定有一定干扰，可加适量的对苯二酚或过氧化氢消除干扰。

允差

水样中氯化物不同含量时的允差如下表所示。

mg/L

5. 共沉淀富集分光光度法

GB 6905.4-1986《锅炉用水和冷却水分析方法氯化物的测定——共沉淀富集分光光度法》

本标准规定了痕量氯化物测定的共沉淀富集分光光度法。

本标准适用于除盐水、给水、蒸汽水、凝结水和以除盐水为补给水的炉水等水样的氯化物的测定。测定范围：10 ~ 100 ug/L。