第三节 确定滴定终点的方法
确定滴定终点的方法
a. 酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于pH=七左右!! 由指示剂的pKHIn决定？？
b. 颜色逐渐变化？？ c. 变色范围 pKHIn ± 一 【二个pH单位】
三】 混合指示剂 利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐!!易观
察？？P五六表二－八 四】 指示剂加入量影响 适当少些颜色明显!!加的多消耗滴定剂？？ 五】 pH试纸 甲基红!!溴百里酚蓝!!百里酚蓝!!酚酞按一定
金属指示剂变色过程： 例： 滴定前!! Mg二+溶液【pH 八～一0】中加入
铬黑T后!!溶液呈酒红色!!发生如下反应：
铬黑T【■】 + Mg二+ = Mg二+-铬黑T【■ 】
滴定终点时!!滴定剂EDTA夺取Mg二+-铬黑T中的 Mg二+!!使铬黑T游离出来!!溶液呈兰色!!反应 如下：
Mg二+-铬黑T【■】+ EDTA = 铬黑T 【■】 + Mg二+EDTA
指示剂名称 荧光黄
二氯荧光黄 曙红 溴甲酚绿
甲基紫
常用吸附指示剂
待测离子 Cl－ Cl－
Br－、 I－、 SCN－ SCN－
滴定剂 Ag＋ Ag＋ Ag＋ Ag＋
SO42－、 Ag＋
Ba2＋、 Cl－
滴定 条件 /(pH) 7～10 4～10 2～10 4～5
酸性溶液
溶液中被滴定的离子的浓度不能太低？？因为浓 度太低时!!沉淀很少!!观察终点会比较困难？？
• 滴定Cl-时!!不能选曙红!!而应选用荧光黄为指示 剂？？
比例混合!!溶于乙醇!!浸泡滤纸？？
常用酸碱指示剂P五五表二－七
二、配位滴定指示剂——金属指示剂 一】、原理
化学实验教案氧化还原滴定误差与校正实验
化学实验教案氧化还原滴定误差与校正实验在化学实验中，氧化还原滴定是一种常用的分析方法。
然而，氧化还原滴定过程中可能会出现误差，因此需要进行校正实验。
本文将探讨氧化还原滴定误差的原因，介绍校正实验的方法与步骤。
一、氧化还原滴定误差的原因在进行氧化还原滴定实验时，可能会出现以下几种误差：1. 仪器误差：实验中使用的玻璃仪器可能存在刻度不准确、涂层老化等问题，导致读数不准确。
2. 滴定试剂纯度不高：滴定试剂的纯度不高会导致计算浓度时计算出现误差。
3. 滴定终点判定不准确：滴定过程中，终点的判定可能会受到人眼的主观判断影响，导致读数不准确。
4. 滴定剂的保存和使用：滴定剂的保存条件和使用方法不当可能影响滴定结果的准确性。
二、校正实验的方法与步骤为了解决氧化还原滴定误差的问题，可以进行校正实验来提高实验结果的准确性。
下面是校正实验的方法与步骤：1. 校正滴定试剂的浓度：a. 准备一个已知浓度的标准试剂溶液，比如硫酸铁(II)溶液。
b. 使用标准试剂溶液对滴定试剂进行滴定，记录所需滴定体积。
c. 根据已知浓度的标准试剂溶液和所需滴定体积，计算出滴定试剂的准确浓度。
2. 检查滴定仪器的准确性：a. 使用标准试剂溶液对滴定仪器进行滴定，记录所需滴定体积。
b. 根据已知浓度的标准试剂溶液和所需滴定体积，计算出滴定仪器的准确性。
3. 确定滴定终点判定方法：a. 使用标准试剂溶液进行滴定，寻找到明确的滴定终点。
b. 尝试不同的滴定指示剂或改变滴定条件，找到更准确的滴定终点判定方法。
4. 优化滴定剂的保存和使用方法：a. 学习滴定剂的保存方法，避免暴露在光线、空气或高温环境中。
b. 注意滴定剂的使用方法，如避免受到空气氧化等。
通过以上的校正实验，可以减小氧化还原滴定实验中的误差，提高实验结果的准确性与可靠性。
结语：在化学实验中，氧化还原滴定是一种常用的分析方法，但其结果可能受到误差的影响。
通过进行校正实验，可以解决滴定误差的问题，提高实验结果的准确性。
电位滴定法确定滴定终点的方法
电位滴定法确定滴定终点的方法简介电位滴定法是一种常用的化学分析方法，用于确定溶液中某种物质的浓度。
它基于电位变化来判断滴定终点，通过测量溶液中的电位变化来确定反应的终点。
本文将详细介绍电位滴定法确定滴定终点的方法。
原理在电位滴定法中，我们通常使用指示剂和参比电极来监测溶液中的电位变化。
指示剂是一种能够在特定条件下改变颜色的物质，当反应达到滴定终点时，指示剂会发生颜色变化。
参比电极则用于提供一个稳定的参考电势，以便准确测量溶液中的电位。
在进行电位滴定时，我们首先需要根据所研究物质的性质选择合适的指示剂和参比电极。
然后，将待测溶液与标准溶液逐渐混合，并同时记录下测量得到的电位值。
当溶液中出现明显颜色变化时，并且伴随着突变式的电位变化时，可以判断滴定反应已经达到终点。
实验步骤以下是进行电位滴定法确定滴定终点的一般实验步骤：1.准备工作：选择合适的指示剂和参比电极，并进行校准，确保测量结果准确可靠。
2.准备标准溶液：根据所需测定物质的浓度，配制出一定浓度的标准溶液。
3.准备待测溶液：将待测溶液与适量的试剂混合，以达到滴定所需的反应条件。
4.开始滴定：使用滴定管将标准溶液缓慢加入待测溶液中，并同时记录下每次加入后的电位值。
5.监测颜色变化：注意观察溶液颜色的变化情况，在颜色发生明显改变时停止加入标准溶液，并记录下此时的电位值。
6.数据处理：根据实验数据绘制曲线图，分析曲线上出现突变式电位变化的位置，确定滴定终点。
注意事项在进行电位滴定法实验时，需要注意以下事项：1.选择合适的指示剂和参比电极，确保实验结果准确可靠。
2.控制滴定速度，避免过快或过慢导致滴定终点的判断错误。
3.注意观察溶液颜色的变化情况，及时停止加入标准溶液。
4.实验室操作要规范，注意安全。
应用领域电位滴定法广泛应用于化学分析和质量控制领域。
它可以用于测定酸碱度、氧化还原反应、络合反应等不同类型的滴定分析。
在环境监测中，电位滴定法可以用于测定水体中重金属离子的浓度。
第三章 第3节 酸碱滴定基本原理
很显然，指示剂的颜色转变依赖于比值: [In-] / [HIn]
[HIn]代表酸色的深度；
酸碱指示剂的讨论：
K HIn [In ] [H ] [HIn]
（1）KHIn / [H+] = [In-] / [HIn] [In-] / [HIn] = 1 时： 中间颜色 ≤ 1/10 时： 酸色， ≥ 10/1 时： 碱色， KHIn一定，指示剂颜色随溶液[H+] 改变而变。 指示剂变色范围：pH＝ pKHIn ± 1
滴定开始点pH抬高，滴定突跃范围变小。
弱酸滴定曲线的讨论：（69页图2～10）
（ 1 ）滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸 相比，曲线开始点提高； （2）滴定开始时，溶液pH升高较快，这是由于 中和反应生成的酸根离子(Ac-)产生同离子效应， 使弱酸(HAc)更难离 解，[H+]降低较快； （3）继续滴加NaOH， 溶液形成缓冲体系，曲 线变化平缓； （4）接近化学计量点 时，溶液中剩余的HAc已 很少，pH变化加快。
1.酸碱滴定曲线的计算
(1) 强碱滴定强酸
例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol/L HCl溶液。
a. 滴定前
加入滴定剂(NaOH)体积为 0.00 ml时： 0.1000 mol/L 盐酸溶液的pH=1
(1) 强碱滴定强酸
b.滴定中 加入滴定剂体积为 18.00 ml时：
pKb= 14- pKa = 14-4.74 = 9.26 [OH-] = (cb Kb )1/2 = (5.0010-2 10-9.26 )1/2 = 5.2410-6 mol/L 溶液 pOH = 5.28 pH = 14-5.28 = 8.72
滴定终点的确定
04 滴定终点确定的影响因素
反应速率的影响
反应速率越快，滴定终点越容易 观察和判断。
反应速率慢时，滴定终点可能会 出现滞后现象，导致误差增大。
可以通过加入催化剂或升高温度 等方法提高反应速率，以便更准
确地观察滴定终点。
溶液浓度的影响
01
溶液浓度越高，滴定终点越难以判断。
02
溶液浓度过低时，滴定终点可能会出现提前到达的现象，导致
沉淀滴定
利用沉淀反应进行滴定，通过滴加标准溶 液（已知准确浓度的溶液）至待测溶液中 ，直到达到等当点（沉淀完全）为止。
络合滴定
利用络合反应进行滴定，通过滴加标准溶 液（已知准确浓度的溶液）至待测溶液中 ，直到达到等当点（络合完全）为止。
滴定终点的重要性
01
02
03
提高测定精度
准确的滴定终点能够减少 滴定误差，提高测定精度。
大气污染监测
通过滴定方法可以测定大气中某些有害气体或污染物的含量，如 二氧化硫、氮氧化物等。
土壤分析
滴定终点也可用于土壤分析中，以测定土壤中的某些离子或化学 成分。
在食品检测中的应用
食品添加剂检测
通过滴定方法可以检测食品中添加的某些物质，如防腐剂、色素 等。
营养成分分析
滴定终点可用于测定食品中的营养成分，如维生素C、矿物质等。
确定物质含量
通过滴定终点，可以准确测定溶液中特定离子的 含量，进而推算出待测物的质量或浓度。
反应进程监测
在化学反应过程中，滴定终点可用于判断反应是 否完成以及反应进行的程度。
反应机理研究
通过滴定终点确定，有助于研究化学反应的机理 和反应速度常数。
在环境监测中的应用
水质检测
滴定终点可用于检测水样中的特定离子或化学物质，如总碱度、 总酸度、硬度等，以评估水质状况。
确定滴定终点的方法
b. 钙指示剂 pH=7时，紫色； pH=12-13时：蓝色； pH=12-14时，与钙离子络合呈酒红色。 c. PAN指示剂 稀土分析中常用，水溶性差， 易发生指示剂僵化。
三、氧化还原指示剂 一）、 氧化还原指示剂 氧化还原指示剂的氧化态和还原态具有不同颜 色。滴定中，化学计量点附近的电位突跃使 指示剂由一种形态转变成另一种形态，同时 伴随颜色改变。 例：二苯胺磺酸钠指示剂
b．测定的pH应在中性弱碱性（6.5～10.5）范围 酸性太强，［CrO４2－］浓度减小， 碱性过高，会生成Ag２O沉淀， c．当试液中有NH4+存在时，pH6.5-7.2 d.滴定时振荡 使AgCl沉淀吸附的Cl-尽量释放出来 e.适用AgNO3滴定Cl-，如滴定Br-吸附严重，滴定时 需剧烈振荡 f.不能滴定I-、SCN-（因吸附更严重） g.与Ag+生成沉淀的阴离子 PO43-、AsO43-、CO32-、 S2-等 h.pH6.5-10.5要水解的阳离子Fe3+、Al3+、Bi3+、 Sn4+ i.与CrO42-生成沉淀的阳离子 Ba2+、Pb2+ 有色离子 Cu2+、Co2+、Ni2+等
3) 混合指示剂 利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易观 察。P56表2－8 4) 指示剂加入量影响 适当少些颜色明显；加的多消耗滴定剂。 5) pH试纸 甲基红，溴百示剂P55表2－7
二、配位滴定指示剂——金属指示剂 一）、原理 金属指示剂是一种配位试剂，与被测金属离子配 位前后具有不同颜色。 利用配位滴定终点前后，溶液中被测金属离子浓 度的突变造成的指示剂两种存在形式（游离和 配位）颜色的不同，指示滴定终点的到达。 金属指示剂变色过程： 例： 滴定前， Mg2+溶液（pH 8～10）中加入铬 黑T后，溶液呈酒红色，发生如下反应：
第三章_滴定分析法概论
2、反应必须定量完成（反应完全程度要达到 99、9%以上）
3、反应要迅速 4、有简便、可靠的方法确定终点
（二）、滴定方式
1、直接滴定 用标准溶液直接滴定被测物溶液
2、返滴定（回滴） 加过量的滴定剂，待滴定剂与待测物反应完 全，再加另一 标准液滴定剩余的滴定剂
指示剂颜色的转变点 滴定误差(titration error)：
终点和计量点不一致而造成的误差
滴定分析法的特点
准确度高，一般测定的相对 误差为0.1%~0.3%，操作简便， 仪器简单、便宜，常用于测定常 量组分。
滴定分析法的类型
1、酸碱滴定 2、配位滴定 3、氧化还原滴定 4、沉淀滴定
滴定分析对滴定反应的要求
化学计量数比：1molFe2O3
2molFe2
1 3
molCr2O7
2
n 3n Fe2O3
K2Cr2O7
FMme2FOFee232OO%33 1030(C0V)3KC2CmKr22OsC7r2OM17V0FK0e220OC3r2O7 100
液体试样，用质量体积百分数表示
含量，表示为(W / V %)
提出： 副反应系数
C
[Y ]
C：各存在型体浓度总和（总浓度） [Y]：某存在型体平衡浓度 可见：
Y ( H )
1
Y(H)
（二）电荷平衡和质量平衡
1、电荷平衡
平衡状态的水溶液是电中性的 正离子电荷的总和 = 负离子电荷的总和 例1：NaAc溶液 电荷平衡式 [Na+] + [H+] = [Ac-] + [OH-] 例2：Na2CO3溶液 电荷平衡式 [Na+] + [H+] = [HCO3-] + 2[CO32-]
第三章 滴定分析法概论
三、滴定分析法的分类与滴定方式 （一）滴定分析法的分类 1．酸碱滴定法
以酸碱中和反应为基础的滴定分析方法称为 酸碱滴定法。其反应实质可用下式表示：
H+＋OH- = H2O
化学工业出版社
第一节 概述 2．沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析方法称为沉淀 滴定法。做银量法，是应用最广泛的沉淀滴定方 法，它的反应式为： Ag+ + X- = AgX↓ 式中: X- 为Cl- 、Br-、I- 及SCN- 等离子。
化学工业出版社
第二节 滴定液 2．比较法标定
准确量取一定体积的待标定溶液，用已知 准确浓度的滴定液滴定，或准确量取一定体积 的滴定液，用待标定的溶液进行滴定，平行实 验3次。根据两种溶液反应完全时消耗的体积 及滴定液的浓度，计算出待标定溶液的准确浓 度。这种用已知浓度滴定液来测定待标定溶液 准确浓度的操作过程 。
化学工业出版社
第一节 概述
例：Ca2+
CaC2O4沉淀 H2SO4 KMnO4标液 间接测定
C2O2 4
化学工业出版社
第二节 滴定液 一、标准溶液的浓度表示法 1.物质的量浓度：单位体积溶液中所含溶质的物 质的量。
nB cB V
Hale Waihona Puke cB 单位：mol/L使用物质的量浓度时必须指明基本单元，同一 溶液的浓度值可因选择的基本单元的不同而不同。
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第三节 滴定分析法的计算
例3-6.已知浓盐酸的密度为1.19kg/L，其中HCl的 质量分数为0.3700，试求该盐酸溶液的物质的量 浓度。若要配制0.1mol/L的盐酸溶液1000ml，应 取浓盐酸多少毫升？
化学工业出版社
第三节 滴定分析法的计算
《分析化学》 第三章
标准滴定溶液，应注意如下问题
（1）标准滴定溶液应密封保存，防止水分蒸发 ，器壁上如有水珠，在使用前应摇匀。
（2）见光易分解、易发挥的溶液应贮存于棕色 瓶中,如 KMnO4、Na2S2O3、AgNO3、I2等。
《分析化学》
（3）对玻璃有腐蚀的溶液,如KOH、NaOH、EDTA 等,一般应贮于聚乙烯塑料瓶中为佳。短时间盛装稀 KOH 、NaOH的溶液时,也可用玻璃瓶，不过必须用 橡皮塞塞住。对易吸收CO2 的溶液,可采用装有碱石 灰干燥管的容器,以防止CO2进入。
过程为标定。
《分析化学》
间 接 配 制 法
（标定法)
用基 准物 质标
定
• 称取一定量的基准物质，溶解后用待标定的溶液 进行滴定。然后根据基准物质的质量与消耗标准 滴定溶液的体积，即可计算出待标定溶液的准确 浓度，平行测定多次（一般2～4次），取算术平
均值为测定结果。
用标 准滴 定溶 液标 定
• 用标准滴定溶液标定 用已知浓度的标准滴定溶 液与被标定溶液互相滴定。根据两种溶液所消耗 的体积及标准滴定溶液的浓度，可计算出待标定 溶液的准确浓度，这种方法也称为互标法或比较
法。
《分析化学》
间接配制法 （标定法）
用基准物 质标定
用标准滴 定溶液标 定
c m基 1000 M基 V标
c1V1= c2V2
c2
c1 V1 V2
《分析化学》
用基准物质标定
标定时，一般应平行测定2-3次，且滴定结果的相对 偏差不得超过0.2%，标定好的标准滴定溶液应妥善保 存。标定时的实验条件应与此标准滴定溶液测定某组分 时的条件尽量一致，以消除由于条件影响所造成的误差 。
《分析化学》
例如
第六章_沉淀滴定分析法
第三节 银量法滴定终点的确定
弱碱性溶液中以Cl－﹑Br－为主要测定对象的银量法。 应用以K2CrO4为指示剂的莫尔法要注意以下几点：
3.混合离子的沉淀滴定
例： 称取含NaCl和NaBr试样（其中还有不与Ag+发生反应的其他组分）0.3750 g, 溶解后，用0.1043 mol· -1 AgNO3标准溶液滴定，用去21.11 mL。另取同样重量 L 的试样，溶解后，加过量的AgNO3溶液沉淀，经过滤、沉淀、烘干后，得沉淀重 0.4020 g。计算试样中NaCl和NaBr的质量分数。 解：设试样中NaCl毫摩尔数为x, NaBr的毫摩尔数为y, 则： x = 0.258 m mol； y = 1.944 m mol
5. 生成的AgCl（或AgBr）沉淀也可吸附Cl-（或Br-），因此滴定时必须 剧烈摇动溶液，使被吸附的Cl-（或Br-）释出。
第二节 佛尔哈特法-利用生成有色配合物指示终
佛尔哈德法（Volhard）是用铁铵矾[NH4Fe (SO4)2· 2O]溶液作指示 12H 剂的银量法，它包括直接滴定法和返滴定法。 1.直接滴定法原理——测定Ag+ Ag+ + SCN - AgSCN（白色）= Fe3+ + SCN- Fe (SCN)2+（红色） 2.返滴定法原理
一. 莫尔（Mohr）法——利用生成有色沉淀指示终 点 莫尔法是以AgNO3为标准溶液，以K2CrO4为指示剂，在中性及
1. 滴定应在中性或弱碱性介质中进行。 2. 不能在含有NH3或其它能与Ag+生成配合物的物质的溶液中滴定。 如果有NH3存在，应预先用HNO3中和;如果有NH4+存在，滴定时应控 制溶液的pH值范围为6.5～7.2。 3. 凡能与CrO42-生成沉淀的阳离子（如Ba2+﹑Pb2+﹑Hg2+等）; 凡能与 Ag+生成沉淀的阴离子（如CO32-﹑PO43-﹑AsO43-等）;还有在中性﹑弱 碱性溶液中易发生水解反应的离子： （如Fe3+﹑Bi3+﹑AL3+﹑Sn4+等）均干扰测定，应预先分离。 4. 莫尔法可测定Cl-、Br-，但不能测定I-和SCN-，因为AgI和AgSCN强烈 吸附I-和SCN-，使终点变化不明显。
化学分析中常见酸碱滴定终点的指示方法
化学分析中常见酸碱滴定终点的指示方法在化学分析领域，酸碱滴定是一种重要且常用的定量分析方法。
而准确判断酸碱滴定的终点至关重要，这直接关系到分析结果的准确性和可靠性。
为了实现这一目标，人们发展出了多种酸碱滴定终点的指示方法，每种方法都有其特点和适用范围。
一、酸碱指示剂法酸碱指示剂是一类有机弱酸或弱碱，它们在溶液中能部分电离，并且由于结构的变化，其分子和离子具有不同的颜色。
在滴定过程中，随着溶液酸碱度的改变，指示剂的电离平衡发生移动，从而导致溶液颜色的变化，指示滴定终点的到达。
例如，酚酞是一种常见的酸碱指示剂，在酸性溶液中呈无色，在碱性溶液中呈粉红色。
当用强碱滴定强酸时，溶液由无色变为粉红色，即可判断滴定终点。
甲基橙也是常用的指示剂之一，在 pH ＜ 31 时呈红色，在 pH ＞ 44 时呈黄色。
用强酸滴定强碱时，溶液由黄色变为橙色，即为滴定终点。
选择酸碱指示剂时，需要考虑指示剂的变色范围与滴定突跃范围的匹配程度。
如果指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内，就能较为准确地指示滴定终点。
二、电位滴定法电位滴定法是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点的方法。
在滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中离子浓度发生变化，导致电极电位发生改变。
当到达滴定终点时，电位会发生突跃。
这种方法不受溶液颜色、浑浊度等因素的影响，适用于有色溶液、浑浊溶液以及缺乏合适指示剂的滴定分析。
电位滴定法通常需要使用专门的电位计和指示电极、参比电极。
例如，常用的指示电极有玻璃电极（用于测定 pH 值）、铂电极等，参比电极则常用饱和甘汞电极。
三、电导滴定法电导滴定法是基于溶液电导的变化来确定滴定终点的方法。
在滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中离子的种类和浓度发生变化，从而导致电导的改变。
例如，用强碱滴定强酸时，由于溶液中氢离子被中和，离子浓度逐渐降低，电导逐渐减小。
当达到滴定终点时，电导会发生突跃。
电导滴定法适用于稀溶液、弱电解质溶液以及离子之间相互作用较小的体系。
简述电位滴定法确定终点的方法
简述电位滴定法确定终点的方法电位滴定法是一种常用的分析化学方法，用于确定溶液中特定物质的浓度。
在电位滴定法中，通过测量溶液的电位变化来确定化学反应的终点。
确定终点的方法通常包括以下几个步骤：
1. 选择指示剂：指示剂是一种能够在溶液中发生颜色变化或电位突变的物质。
选择适当的指示剂非常重要，因为它需要在与待测物质反应终点相对应的位置显示颜色或电位变化。
2. 加入指示剂：将适量的指示剂加入待测溶液中。
指示剂的加入量应适量，以确保在接近终点时发生可观察的颜色或电位变化。
3. 开始滴定：通过滴定管逐滴加入滴定剂（通常是已知浓度的标准溶液）到待测溶液中。
滴定剂与待测物质发生化学反应，导致溶液的电位发生变化。
4. 监测电位变化：使用电位计或自动滴定装置监测溶液的电位变化。
随着滴定剂的加入，溶液的电位会发生变化。
当接近滴定终点时，电位变化可能会变得更加明显。
5. 辨别终点：通过观察电位变化或指示剂的颜色变化来确定滴定终点。
当终点达到时，电位或指示剂颜色会发生明显的变化。
终点的确定需要一定的经验和技巧。
需要注意的是，电位滴定法的准确性和可靠性取决于指示剂的选择、滴定剂的浓度和滴定速率等因素。
在进行电位滴定实验时，应严格控制实验条件，遵循正确的操作步骤，并进行实验前的充分准备和校准。
1/ 1。
酸碱滴定实验中的终点判断
酸碱滴定实验中的终点判断酸碱滴定实验是化学实验中常见的一种定量分析方法，用于确定溶液中某种物质的含量。
在滴定过程中，终点的准确判断对于结果的准确性至关重要。
本文将介绍酸碱滴定实验中常用的终点判断方法及其原理。
一、视觉指示剂法视觉指示剂法是酸碱滴定实验中最常用的终点判断方法之一。
该方法根据溶液的酸碱性质，选用合适的指示剂，在溶液中滴加指示剂后，根据颜色的变化来判断溶液的终点。
常见的视觉指示剂有酚酞、溴酚蓝、甲基橙等。
以酚酞为例，酚酞在酸性环境下呈红色，而在碱性环境下呈无色。
当滴定溶液接近中和点时，颜色会发生突变，从红色变为无色。
此时，终点即可准确判断。
二、pH计法pH计法是通过测量溶液的酸碱度来判断滴定终点。
使用pH电极和pH计，测量滴定过程中溶液的pH值，当pH值发生剧烈变化时，即可判断终点。
对于弱酸弱碱滴定，常用的指示剂是酚酞，但由于其颜色变化不明显，无法准确判断终点。
此时可以使用pH计法，通过实时监测pH值的变化，找到溶液的准确终点。
三、电导率法电导率法利用滴定过程中溶液电导率的变化来判断终点。
在滴定开始时，溶液中存在较高的离子浓度，电导率较高。
随着滴定的进行，当滴加的酸（或碱）与反应物完全反应后，反应物消失，电离度下降，溶液电导率降低。
当溶液的电导率达到最小值时，即可判断为终点。
电导率法的优点是操作简单，不受颜色和光线的影响，适用于颜色变化不明显的滴定反应。
四、自动滴定法自动滴定法是使用自动滴定仪器进行滴定的方法，可以通过设定终点指示剂和滴定速率，使实验过程更加准确和自动化。
自动滴定仪器通常配备酸碱滴定电极、磁力搅拌装置和自动加液装置，能够根据溶液的反应速率和滴定过程中的环境变化，准确判断滴定终点。
总结：酸碱滴定实验中，终点判断的准确性直接影响到实验结果的准确性。
常用的终点判断方法包括视觉指示剂法、pH计法、电导率法和自动滴定法。
不同的方法适用于不同的滴定反应，选择适合的方法能够提高实验结果的可靠性。
暨南大学分析化学课件-第三节-终点误差和差和酸碱滴定法的应用97
标准HCl滴定，V2
小结：
3. NaOH与Na2CO3混合碱的测定 (P67)
(1) BaCl2 法（将试样分成两份） (a) 以MO为指示剂测总碱
(b) BaCl2 + Na2CO3＝BaCO3＋2NaCl 以酚酞为指示剂测NaOH
(2) 双指示剂法
NaOH Na2CO3
PP H2O
NaHCO3 V1
PBE: [H+]ep+[Na+]ep= [OH-]ep+[Cl-]ep
cepNaOH-cepHCl=[OH-]ep-[H+]ep
滴定终点误差公式：
Et
=
[OH-]ep-[H+]ep cspHCl
2021/3/24
Et
=
[OH-]ep-[H+]ep cspHCl
Ringbon 公式：
pH = pHep - pHsp
2021/3/24
MO
H2CO3
V2
滴定NaOH的HCl体积为V1-V2
滴定Na2CO3的HCl体积为2V2
小结：
烧碱中NaOH 和 Na2CO3 的测定
BaCl2 法
试样1 甲基橙 V1
方法 第一份
试样2 BaCl2
酚酞
V2
NaOH
H+
H2O
Na2CO3
甲基橙
-δepB-
(5) 林邦误差公式：
Et =
10pH – 10-pH =
10pH – 10-pH
Ktcsp
(Ka/Kw)csp
pH pH ep pH sp Kt Ka Kw
公 式
pH
指示剂的选择
的 Et 意 义
电位滴定和永停滴定法
第三节 直接电位法
直接电位法 direct potentiometric method
选择合适的指示电极与参比电极，浸入待测溶液中组 成原电池，测量原电池的电动势，根据 Nernst方程直 接求出待测组分活（浓）度的方法。
一、玻璃电极 glass-sleeved electrode
基本构造：玻璃膜、内参比溶液（H+ 与Cl－浓度一定） 内参比电极（Ag-AgCl电极）、绝缘套 响应机制：内、外溶胀水化层中的H+分别与内参比液 和待测液中的H+存在浓差扩散，扩散达平衡
- K+ KCl(c2) - Cl2 -
玻璃膜的响应机制
Φ膜 外部 外水化层 干玻璃层 内水化层 内部
溶液
aH+=x
10-4mm
aNa+=上升→ ←aH+=上升
0.1mm
10 -4mm
←aNa+=上升
溶液
aH+=定值
Na+
aH+=上升→
膜电位：跨越整个玻璃膜的电位差。
2 . 303 RT φ = φ + φ = φ + （ K ′ + lg a ） AgCl/Ag 外 内参 膜 F 2 . 303 RT 2 . 303 RT = （ φ + K ） ′ pH = K pH AgCl/Ag F F
非均相膜电极
刚性基质电极 离子选择性电极 非晶体电极 带电荷载体电极
流动载体电极
中性载体电极 气敏电极 敏化离子选择电极 酶电极 组织电极
. 303 RT ' . 303 RT ' 2 ' 2 E ( K lg c ) K lg c SCE i i nF nF
第三节确定滴定终点的方法
第三节确定滴定终点的方法滴定是一种化学分析方法，旨在确定溶液中特定物质的浓度。
滴定的原理是在溶液中滴加滴定剂，直到反应达到等价点，即滴定剂和待测物质完全反应。
为了确定等价点，需要使用其中一种方法来确定滴定终点。
以下是几种常用的确定滴定终点的方法：1.视觉指示剂法：这是最常见的确定滴定终点的方法之一、在滴定过程中，向溶液中加入一种称为视觉指示剂的物质。
当溶液中滴定剂和待测物质的摩尔比例达到一定程度时，溶液的颜色会发生明显变化，从而确定滴定终点。
例如，当溶液酸性增加时，可以使用酚酞作为视觉指示剂，当溶液由无色变为粉红色时，就达到滴定终点。
2.电位滴定法：这是一种使用电位计来测量溶液中电位变化的方法。
在滴定过程中，使用电位计测量溶液的电位，并绘制电位-滴定量曲线。
滴定剂与待测物质反应时，电位会发生突变，从而确定滴定终点。
3.自动滴定法：这种方法使用专门的仪器进行滴定，例如滴定计。
滴定计会自动控制滴定剂的滴加速度，并使用其中一种检测方法来确定滴定终点。
这种方法通常更准确和方便，特别适用于大规模或需要高精度的滴定。
4.光度计法：这种方法使用光度计来测量溶液中的光吸收或光散射。
在滴定过程中，滴定剂和待测物质之间的反应会导致溶液中一些物质的浓度变化，从而引起光吸收或光散射的变化。
通过测量这些光学信号的变化，可以确定滴定终点。
5.pH计法：这种方法使用pH计来测量溶液的酸碱性。
在滴定过程中，滴定剂的加入会导致溶液的酸碱性发生变化。
通过测量溶液的pH值，可以确定滴定终点。
以上是几种常见的确定滴定终点的方法。
选择适当的方法取决于待测物质和滴定剂的性质、滴定的目的和要求。
在选择滴定终点的方法时，需要考虑以下因素：-滴定剂和待测物质之间的反应类型：选择与滴定剂和待测物质反应相关的特定物性变化进行测量。
-滴定剂和待测物质反应的速度：选择具有足够敏感度的方法，以确保在终点附近能够观察到变化。
-滴定剂和待测物质的化学性质和浓度范围：选择相应方法能够适应滴定剂和待测物质的化学性质和浓度范围。
化学实验教案酸碱滴定的滴定终点判定方法
化学实验教案酸碱滴定的滴定终点判定方法化学实验教案-酸碱滴定的滴定终点判定方法概述：酸碱滴定是一种常见的定量分析方法，通过滴加一种酸碱溶液到另一种酸碱溶液中，以确定两种溶液中一种的准确浓度。
而滴定终点的准确判定对于滴定的准确性至关重要。
本文将介绍几种常见的滴定终点判定方法，包括视觉指示剂法、pH计法和电导度法。
一、视觉指示剂法：视觉指示剂法是最常用的滴定终点判定方法之一。
通过向反应体系中加入某种指示剂，使其在滴定过程中发生颜色变化。
常用的指示剂包括酚酞、溴酚蓝、甲基橙等。
在滴定过程中，滴加的酸碱溶液会与指示剂发生反应，当反应接近中和点时，指示剂颜色会发生明显变化。
此时记录下滴定溶液的体积，即可判定滴定终点。
二、pH计法：pH计法是一种准确度更高的滴定终点判定方法。
它使用了一种称为pH计的仪器来测量溶液的酸碱性。
在滴定过程中，将pH计电极浸入溶液中，并通过监测溶液的pH值的变化来确定滴定终点。
当pH计显示的数值在一段时间内不再变化时，即可判断滴定终点。
相比于视觉指示剂法，pH计法更为准确，可以获得更精确的滴定终点。
三、电导度法：电导度法也是一种常用的滴定终点判定方法。
它通过测量溶液的电导率来判断滴定终点。
在滴定过程中，随着反应的进行，溶液中离子的浓度会发生变化，从而影响溶液的电导率。
当电导率发生显著变化时，即可判断滴定终点。
电导度法具有反应快速、结果准确等优点，但需要借助特定的电导计仪器才能进行。
总结：滴定终点判定方法在化学实验中起到了至关重要的作用。
视觉指示剂法简单易行，但准确性较低；pH计法准确度更高，能够提供更精确的滴定终点；电导度法反应迅速，结果较为准确。
根据具体实验需求和仪器设备的条件，选择合适的滴定终点判定方法进行实验，能够提高滴定结果的准确性。
注意事项：在进行酸碱滴定实验过程中，需要注意实验操作的仪器设备的准备、实验条件的控制以及滴定剂和被滴定液的配制等环节。
此外，对于需要进行准确测量的实验，建议采取多次实验取平均值的方法，以提高实验结果的可靠性。
酸碱滴定反应的终点指示剂与判断方法
酸碱滴定反应的终点指示剂与判断方法在化学实验中，酸碱滴定反应是一种常见的定量分析方法。
为了确定滴定反应的终点，常常需要借助终点指示剂。
本文将介绍酸碱滴定反应的终点指示剂及判断方法。
一、酸碱滴定反应的终点指示剂概述酸碱滴定反应是通过滴定试剂与待滴定溶液中的酸碱反应来完成的。
当滴定反应接近完全转化时，为了准确确定滴定终点，常需使用化学指示剂。
终点指示剂是一种能够发生明显颜色变化的物质，该变化与滴定反应的终点相对应。
酸碱滴定反应的终点指示剂应具备以下特点：1. 易溶于水和酒精，不与反应物发生反应。
2. 在滴定反应的等当点附近，发生明显而稳定的颜色变化。
3. 变色范围与滴定反应的等当点相接近。
根据不同的滴定反应，常用的终点指示剂有酚酞、苯酚酞、甲基橙、溴蔟蓝等。
二、常用的酸碱滴定反应的终点指示剂及判断方法1. 酚酞酚酞是一种常用的终点指示剂，其在酸性溶液中呈红色，在碱性溶液中呈黄色。
使用酚酞指示剂时，滴定反应通常为酸对碱或碱对酸的滴定。
判断滴定终点时，滴定液从红色变为黄色即为终点。
2. 苯酚酞苯酚酞是另一种常用的指示剂，其在酸性溶液中呈无色或淡黄色，在碱性溶液中呈红色。
在酸对碱或碱对酸的滴定中使用苯酚酞指示剂，滴定终点为滴定液由淡黄色转变为粉红色。
3. 甲基橙甲基橙可应用于中性、弱碱、中强酸的滴定。
其在酸性溶液中呈红色，在碱性溶液中呈黄色。
当溶液由红色转变为橙色时，为滴定终点。
4. 溴蔟蓝溴蔟蓝可用于强碱与弱酸滴定。
其在酸性溶液中呈红色，在碱性溶液中呈蓝色。
溶液由红色转变为蓝色时，为滴定终点。
三、判断酸碱滴定反应的终点为了准确判断滴定反应的终点，除了使用指示剂，还可以采用其他方法辅助判断。
1. pH计法：通过测定溶液的pH值，当pH值急剧变化时，即可确定滴定的终点。
2. 酸碱指示剂法：在滴定过程中加入另一种酸碱指示剂，当两个指示剂共同变色时，即为滴定的终点。
3. 电位差法：使用电位计测定滴定时溶液的电位变化，当电位值突变时，即为滴定终点。
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常用酸碱指示剂P55表2－7
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二、配位滴定指示剂——金属指示剂 一）、原理 金属指示剂是一种配位试剂，与被测金属离子配
位前后具有不同颜色。 利用配位滴定终点前后，溶液中被测金属离子浓
度的突变造成的指示剂两种存在形式（游离和 配位）颜色的不同，指示滴定终点的到达。 金属指示剂变色过程： 例： 滴定前， Mg2+溶液（pH 8～10）中加入铬 黑T后，溶液呈酒红色，发生如下反应：
c．当试液中有NH4+存在时，pH6.5-7.2 d.滴定时振荡 使AgCl沉淀吸附的Cl-尽量释放出来
e.适需用剧A烈gN振O3荡滴定Cl-，如滴定Br-吸附严重，滴定时
［CrO42－］=ＫspAg２CrO４ /[Ag＋]2
＝5.8× 10－2 mol/L 实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度保持在
0.002～0.005 mol / L较合适。
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b．测定的pH应在中性弱碱性（6.5～10.5）范围
酸性太强，［CrO４2－］浓度减小，
碱性过高，会生成Ag２O沉淀，
O 0.059氧化态 EEIn n lg还原态 变色范EI围 On 0： .0n实5用； 文9档 （ 还 氧原 化态 态 110~110）
二）、自身指示剂 利用标准溶液或被滴物本身颜色指示滴定终
点，称为自身指示剂。 例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量
的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点 （此时MnO4-的浓度约为210-6 mol.L-1)。 三）、专属指示剂 可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色配位化合物； 淀粉为碘法的专属指示剂； 当I2溶液的浓度为：510-6mol/L时即能看到 蓝色。
2）结论 a. 酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于pH=7左右，
由指示剂的pKHIn决定。 b. 颜色逐渐变化。 c. 变色范围 pKHIn ± 1 (2个pH单位)
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3) 混合指示剂 利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易观
察。P56表2－8 4) 指示剂加入量影响 适当少些颜色明显；加的多消耗滴定剂。 5) pH试纸 甲基红，溴百里酚蓝，百里酚蓝，酚酞按一
例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化； 可通过加有机溶剂、加热的方法避免。
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四）、 常见金属指示剂 a. 铬黑T ： 黑色粉末，有金属光泽，适宜pH
范围 9～10 滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、 Pb2+ 时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏 锐，常用于滴定钙、镁合量。 • 使用时应注意： （a）其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防 止； （b）在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏 血酸）； （c）不能长期保存。
H2In-
HIn-2
In-3
pH <6
8-11
>12
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二）、 金属指示剂应具备的条件 a. 在滴定的pH范围内，游离指示剂与其金属
配合物之间应有明显的颜色差别 b. 指示剂与金属离子生成的配合物应有适当
的稳定性 • 不能太大：应能够被滴定剂置换出来； • 不能太小：否则未到终点时游离出来，终
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酸碱指示剂的讨论： 1）KHIn / [H+] = [In-] / [HIn]
KHIn [H ]
[H ] [HIn]
KHIn 一定，指示剂颜色随溶液[H+] 改变而变 [In-] / [HIn] = 1 时： 中间颜色 = 1/10 时： 酸色，勉强辨认出碱色 = 10/1 时： 碱色，勉强辨认出酸色 指示剂变色范围： pKHIn ± 1
点提前； c.指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于
水。
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三）、指示剂封闭与指示剂僵化 • 指示剂封闭——指示剂与金属离子生成了
稳定的配合物而不能被滴定剂置换；
例：铬黑T 能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭， 可加三乙醇胺掩蔽。
• 指示剂僵化——如果指示剂与金属离子生 成的配合物不溶于水、生成胶体或沉淀， 在滴定时，指示剂与EDTA的置换作用进行 的缓慢而色原理： 以HIn表示弱酸型指示剂，在溶液中的平衡移动过程，可以 简单表示如下：
HIn + H2O = H3+O + In-
K HIn
[ In - ][ H ] [ HIn ]
K HIn [H ]
[H [ HIn
] ]
• 显然指示剂的颜色转变依赖于比值:[In-] / [HIn] • [In-]代表碱色的深度； • [HIn]代表酸色的深度；
第三节 确定滴定终点的方法
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一、酸碱指示剂 酸碱指示剂：一类有颜色的有机物质，随溶液pH的
不同呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。当 pH=pK批示剂时为其的理论变色点，而变色范围则是 依靠眼睛观察出来的。如： 酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。 变色范围： 8－10 ，无色变红色。 甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。 变色范围： 3.1--4.4 ，黄色变橙红色。
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四、沉淀滴定中确定滴定终点的方法 一）、 摩尔(Mohr)法 a. 用AgNO３标准溶液滴定氯化物，以K2CrO４为指
示剂 Ag＋ ＋ Cl－ ＝ AgCl
终点时： ［Ag＋］＝(ＫspAgCl )1/2
＝1.25×10－5 mol/L CrO４2－＋2 Ag＋ = Ag２CrO４（砖红色） 此时指示剂浓度应为：
铬黑T(■) + Mg2实+用=文档Mg2+-铬黑T(■ )
滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg2+-铬黑T中的 Mg2+，使铬黑T游离出来，溶液呈兰色，反应 如下：
Mg2+-铬黑T(■)+ EDTA = 铬黑T (■) + Mg2+- EDTA
使用时应注意金属指示剂的适用pH范围，如铬 黑T不同pH时的颜色变化：
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b. 钙指示剂 pH=7时，紫色； pH=12-13时：蓝色； pH=12-14时，与钙离子络合呈酒红色。 c. PAN指示剂 稀土分析中常用，水溶性差， 易发生指示剂僵化。
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三、氧化还原指示剂 一）、 氧化还原指示剂 氧化还原指示剂的氧化态和还原态具有不同颜
色。滴定中，化学计量点附近的电位突跃使 指示剂由一种形态转变成另一种形态，同时 伴随颜色改变。 例：二苯胺磺酸钠指示剂