丙烯酸酯均聚物的玻璃化转变温度

丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用

丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用作者：admin 来源：本站发表时间：2013/9/25 9:48:03点击：1369一概述丙烯酸树脂一般指丙烯酸，甲基丙烯酸及其酯，某些乙烯基单体的聚合物。

因为丙烯酸树脂色浅，耐候性优良，不易泛黄，耐热，耐腐蚀，光学性能好，所以广泛用于油漆涂料成膜物。

在溶剂型涂料油漆中，不仅是耐候性室外涂料主要品种，而且还用来改性其他树脂漆提高耐候性，尤其是汽车面漆和顶涂罩光漆，轿车漆中几乎是丙烯酸树脂一统天下。

在水分散性涂料中，丙烯酸乳液也是唯我独尊。

但是在粉末涂料中，丙烯酸树脂用量大大低于环氧树脂和饱和聚酯树脂，甚至不如聚氨酯树脂。

不过另一方面，在粉末涂料功能性助剂中，丙烯酸树脂是其他树脂都无可匹敌的，用量虽少，但使用广泛，可以说粉末涂料配方中几乎处处寻觅到丙烯酸树脂的身影。

丙烯酸树脂，环氧树脂与聚酯树脂之间的差异何在？从大分子聚合物的生成过程来看，有很大不同。

粉末涂料用的环氧树脂是由双酚A与环氧氯丙烷不断开环，闭环，一个接一个地增长，生成聚合物。

聚合物聚合过程中的反应官能团即是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团是在聚合物的端部（羟基不参加热固性粉末涂料的反应）。

粉末涂料用饱和聚酯树脂，是多元醇的羟基与多元酸的羧基不断酯化，一个接一个增长。

聚合过程的官能团也是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团也是在聚合物的端部。

但是丙烯酸树脂不同，丙烯酸树脂生成过程是丙烯酸树脂单体双键的自由基聚合。

而对于粉末涂料有关的官能团是丙烯酸单体侧链上的活性基团，也就是说与粉末涂料相关的官能团不参加树脂的生成聚合过程。

而且被单体带到分子链上去的，也就是说如果单体除双键以外没有其他官能团，则该丙烯酸树脂是热塑性的。

其二，聚合过程最终链终止时端基有可以是死端(deadend having no functional groups)，而不是分支官能团。

其三，与粉末涂料相关的活性官能团的位置要由带该活性官能团单体是如何聚合在大分子链上的，也就是多单体之间竞聚率，以及单体相对浓度决定。

热熔压敏胶的配方设计

热熔压敏胶的配方设计2008/09/25 22:04热熔压敏胶HMPsA是以热塑性高聚物为基料的、集热熔胶和压敏胶特点于一体的、无溶剂、无污染及使用比较方便的一类胶粘剂。

它在熔融状态下进行涂布，冷却固化后施加轻度指压就能快速粘合，同时又能够容易地被剥离，不污染被粘物表面。

它被广泛地用于尿布、妇女用品、双面胶带、标签、包装、医疗卫生、书籍装订、表面保护膜、木材加工、壁纸及制鞋等方面I”。

目前国内外对此项的研究进行较多1241，然而大多只是从一般的工艺特点，如对配方的影响、温度的影响等作一些常规的说明和讨论，而很少从分子设计的角度来加以论述。

本文根据作者从事热熔压敏胶研制工作的实践经验对分子设计进行深人分析，从热熔压敏胶的本体性质和使用性质进行配方设计，以满足不同基材和使用条件的要求。

1 热熔压敏胶的组成热熔压敏胶的主要成分包括基体树脂、增粘树脂、软化剂和防老剂等，各组分对热熔压敏胶的性能均有不同程度的影响。

1．1 基体树脂热熔压敏胶的基体树脂主要有三类：一是热塑性弹性体；二是丙烯酸酯类；三是无定型聚烯烃类。

热塑性弹性体主要是指由异戊二烯或丁二烯与苯乙烯形成的A—B—A 型嵌段共聚物，主要包括SBS、SIS、SEBS 等。

这类聚合物需要增粘才能获得压敏特性。

热塑性弹性体在常温下具有橡胶的高弹性，高温下又具有塑料的可塑性，是一种制备热熔压敏胶的理想原料。

热塑性弹性体中苯乙烯与二烯烃含量之比对热熔压敏胶的综合性能影响较大，苯乙烯的含量增加，热熔胶粘度变小，粘接强度提高，但弹性和耐寒性降低；二烯烃含量增高，热熔胶粘度变大，韧性增加，但强度和耐热性变差。

苯乙烯类热塑性弹性体种类很多，若种类不同，所配成的热熔压敏胶的性能也会有所不同。

丙烯酸酯类热熔压敏胶所用的单体主要是丙烯酸一2 一乙基己酯和甲基丙烯酸异辛酯。

丙烯酸酯类热熔压敏胶通常不需要增粘，其压敏性由该类聚合物自身的物理性能产生。

这类胶对聚烯烃、不锈钢、玻璃等材料有良好的粘接力，可用于医用胶带、透明膜、标签等，对皮肤有较好的粘接力，可随意转移而不滞留痕迹。

均聚物的玻璃化温度表

表1单体均聚物的玻璃化温度
均聚物
Tg/℃
均聚物
Tg/℃
聚甲基丙烯酸
185
聚丙烯酸
105
聚甲基丙烯酸甲酯
105
聚丙烯酸甲酯
8
聚甲基丙烯酸乙酯
65
聚丙烯酸乙酯
－22
聚甲基丙烯酸正丙脂
33
聚丙烯酸正丙脂
－52
聚甲基丙烯酸异丙脂
81
聚丙烯酸异丙脂
－5
聚甲基丙烯酸正丁酯
20
聚丙烯酸正丁酯
－54
聚甲基丙烯酸异丁酯
18℃
聚1，4－丁二烯（顺）
－108
羟甲基丙烯酰胺(HAM)
聚1，4－丁二烯（反）
－83
聚偏二氟乙烯
－19
聚四氟乙烯Байду номын сангаас
126
聚乙烯
－68
均聚物
Tg/℃
均聚物
Tg/℃
聚甲基丙烯酸
185
聚丙烯酸
106
聚甲基丙烯酸甲酯
105
聚丙烯酸甲酯
8
聚甲基丙烯酸乙酯
65
聚丙烯酸乙酯
－22
聚甲基丙烯酸正丙脂
33
聚丙烯酸正丙脂
153
聚苯乙烯
105
聚醋酸乙烯酯
28
聚苯醚
220
聚VeoVa 9
62
聚－甲基苯乙烯
192
聚VeoVa 10
－3
聚氯乙稀
82
聚VeoVa 11
－40
聚异戊二烯（顺）
－73
聚丙烯腈
96
聚异戊二烯（反）
－60
DAP
27
聚乙烯基吡咯烷
175

聚丙烯酸酯乳液木材组装胶粘剂的制备与性能研究

第3期2016年6月No.3June，2016第43卷第3期Vol.43 No.3基金项目：江苏省自然科学基金项目资助；项目编号：BK2012142。

作者简介：董黎明（1978- ），男，河北邯郸人，讲师，主要从事高分子材料的开发和应用。

聚丙烯酸酯乳液木材组装胶粘剂的制备与性能研究董黎明,周俊,黄菊,宋明（徐州工程学院化学化工学院，江苏徐州 221111）摘要：以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)为聚合单体，PVA为粘度调节剂，重钙为增强剂、采用乳液聚合法制得丙烯酸酯共聚乳液。

以该乳液为主剂，多亚甲基多苯基多异氰酸酯( PAPI)为交联剂制备了一种具有在常温常压条件下使用，并表现良好的力学性能的木材组装胶粘剂。

常温常压养护48小时后，可得到粘接强度为14.8 MPa。

采用FT-IR、GPC、DSC对聚合物及乳液的结构进行了表征，通过力学性能测试研究了单体组成及粘度、填料含量和交联剂含量对胶粘剂性能的影响。

关键词：聚丙烯酸酯乳液；木材组装胶粘剂；乳液共聚聚丙烯酸酯（PA）乳液是丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类为主要单体进行乳液共聚合的产物，其易于分子结构设计、合成工艺简单、性能优良、价格低廉、稳定性优良，符合环保要求已被广泛应用于涂料成膜剂和胶粘剂, 以及日用化工、化学电源、功能膜、医用高分子、纳米材料以及水处理等方面[1,2]。

聚丙烯酸酯（PA）乳液在木材胶粘剂领域也得到了广泛的应用，尤其是与多官能团的异氰酸酯化合物配合使用，体现出常温固化，耐水性、耐热性和耐老化性能的优势，同时价格合理，被广泛应用于小断面建筑集成材、家具拼板、门窗、胶合板、装饰板的生产[3-5]。

对木材粘接而言，升温和加压操作有利于胶粘剂对木质表面的渗透和强界面相互作用的形成，有利于粘接性能的提高[6]。

家具的制造过程中，受到条件限制往往只能常温干燥，在某方向施压或无施压的施工条件进行粘接[7,8]，这对胶粘剂的性能提出了更高要求。

聚丙烯酸酯

聚丙烯酸酯以丙烯酸酯类为单体的均聚物或共聚物。

R、R'为取代基，取代基不同，聚合物性质也不同。

丙烯酸酯在光、热及引发剂作用下非常容易聚合。

基本信息：∙中文名称聚丙烯酸酯∙外文名称polyacrylate∙性状无色或微黄色透明粘稠液体∙毒性无毒性质应用：聚丙烯酸酯易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯及二氯乙烷，而不溶于水。

由于其高分子链的柔顺性，它们的玻璃化温度(T g)较低，并随酯基的碳原子数及其支化情况而异，当碳原子数为8时最低。

在相同碳原子数的酯基中，支化者玻璃化温度较高(见表)。

玻璃化温度聚丙烯酸酯能形成光泽好而耐水的膜，粘合牢固，不易剥落，在室温下柔韧而有弹性，耐候性好，但抗拉强度不高。

可做高级装饰涂料。

聚丙烯酸酯有粘合性，可用作压敏性胶粘剂和热敏性胶粘剂。

由于它的耐老化性能好，粘结污染小，使用方便，其产量增加较快。

在纺织工业方面，聚丙烯酸酯可用于浆纱、印花和后整理，用它整理过的纺织品，挺括美观，手感好;它还可用作无纺布和植绒、植毛产品的粘合剂。

聚丙烯酸酯可用于鞣制皮革，可增加皮革的光泽、防水性和弹性。

类型：最简单的丙烯酸酯是丙烯酸甲酯，可由丙烯酸与甲醇酯化，或由氰乙醇与甲醇在浓硫酸作用下反应而得。

它是具有异臭的液体，其沸点为80℃，密度为0.950克/厘米(25℃)。

聚丙烯酸甲酯PMA在室温下是完全没有粘性的物质，强韧，略具弹性，硬度中等，能形成可挠性膜，其断裂伸长约为750%。

聚丙烯酸乙酯较聚丙烯酸甲酯柔软，伸长率为1800%。

聚丙烯酸丁酯就更柔软，伸长率为2000%，并且在室温下具有很大的粘合性。

酯基有8个碳原子的聚丙烯酸-2-乙基己酯的粘合性又大很多。

所以，用聚丙烯酸酯作胶粘剂时，多通过这些酯的共聚合来综合调节其弹性、粘合性和可挠性等。

丙烯酸酯与丙烯酸的失水甘油酯、羟烷基酯或丙烯酸等反应性单体的共聚物，经加热固化后可得到表面硬度高、耐污染性和光泽良好的涂膜。

丙烯酸甲酯与季戊四醇、三羟甲基丙烷等反应，可得到多官能性交联剂，可用于光敏涂料、光敏油墨和感光树脂印刷版等方面。

丙烯酸酯乳液胶黏剂配方组成,生产工艺及应用

丙烯酸酯乳液胶黏剂配方组成，生产工艺及应用导读：本文详细介绍了丙烯酸酯乳液胶黏剂的分类，组成，配方等等，需要注意的是，本文中所列出配方表数据经过修改，如需要更详细的内容，请与我们的技术工程师联系。

1. 背景丙烯酸乳液型胶粘剂是我国20世纪80年代以来发展最快的一种聚合物乳液胶粘剂，它一般是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类共聚或加入醋酸乙烯酯等其它单体共聚而成。

该胶粘剂耐候性、耐水性、耐老化性能特别好，并目具有优良的抗氧化性和很大的断裂仲长率，广泛用于包装、涂料、建筑、纺织以及皮革等行业。

随着人们对环境保护的愈发重视，环境友好型产品越来越受到普遍的关注，乳液型胶粘剂因具有无毒无害、无环境污染、不易燃易爆、生产成本低、使用方便等优点而逐渐成为未来胶粘剂的发展趋势。

禾川化学是一家专业从事精细化学品以及高分子分析、研发的公司，具有丰富的分析研发经验，经过多年的技术积累，可以运用尖端的科学仪器、完善的标准图谱库、强大原材料库，彻底解决众多化工企业生产研发过程中遇到的难题，利用其八大服务优势，最终实现企业产品性能改进及新产品研发。

样品分析检测流程：样品确认—物理表征前处理—大型仪器分析—工程师解谱—分析结果验证—后续技术服务。

有任何配方技术难题，可即刻联系禾川化学技术团队，我们将为企业提供一站式配方技术解决方案！2. 丙烯酸乳液胶黏剂聚丙烯酸酯是一类具有多种性能的、用途广泛的聚合物，其乳液一般是以丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯为主要单体，与甲基丙烯酸酯单体、苯乙烯、丙烯腈等共聚形成乳液。

对聚合物的结构或聚合方法加以改进，可使得改性后的丙烯酸酯胶黏剂性能更加优异。

2.1有机硅改性有机硅树脂具有优异的耐高低温性能和耐水性能，利用有机硅对聚丙烯酸酯类乳液胶粘剂改性成为近年来研究的热点。

有机功能烷氧基硅烷作为粘合促进剂和交联剂，广泛用于胶粘剂、密封胶和涂料等领域。

有专家研究了一种专用于水性体系的有机硅烷Wz-A在水乳型聚丙烯酸密封胶中的应用，这种水性硅烷可以在不改变产品稳定性的情况下显著提高密封胶的力学性能和粘接性能，Wz-A 的添加量在0.8%-1.6%较为合适。

互穿网络结构

王进杨军（株洲时代新材料科技股份有限公司湖南株洲412007）；张晓君丁智平（湖南工业大学包装与印刷学院湖南株洲412007）一、前言聚合物基阻尼涂料是一种以聚合物为基质的功能材料，能够减少各种机械振动产生的振动及噪音，提高机械的精度及寿命，消除振动及噪音产生的环境污染。

20世纪50年代，西德首先研制出高聚物粘弹阻尼涂料，因其性能优异、价格低廉、使用方便而广泛用于各种设备的减振消噪音。

目前，阻尼高分子材料的设计与研究是国内外关注的热点之一，已有许多高分子聚合物用于减振消噪音系统中。

互穿网络(IPN)聚合物是近年发展起来的一类综合性能良好的高分子材料。

由于各聚合物网络之间互相交叉渗透、机械缠结，起着强迫互容和协同效应作用，为改善聚合物的性能提供了一种有效方法。

这一研究领域正引起众多学者的关注。

本文总结了近年来国内IPN阻尼涂料的研究进展。

二、聚氨酯/聚丙烯酸酯IPN阻尼涂料这是研究最多的一类阻尼涂料。

秦东奇等人制备了100-110℃的宽温域聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯(PU/PMMA)IPN阻尼涂料，并且发现加入填料能明显加宽温域，提高阻尼效果。

加入石墨、玻璃棉、云母、10-100μm玻璃微球、10-180μm玻璃微球，5种填料的结果表明，不同填料的最佳添加量不同，取得的阻尼效果也相异，，多数以10%为最佳，其中玻璃棉和10-100μm微珠的阻尼因子(tanδ)大于0.5的温度区间都达到110℃(通常tanδ>0.3即可作为一种阻尼涂料)，预示着其是一种具有应用开发前景的阻尼涂料。

李文安利用二步合成法合成了PU/PMMA互穿聚合物阻尼涂料，当PU/PMMA质量比为80/20，NCO/OH为1.5时，采用丙酮作溶剂，同时添加一定量的石墨或云母粉，作为涂料具有很好的成膜性能和阻尼性能。

唐冬雁等以甲苯二异氰酸酯预聚体与聚醚反应，合成了一系列高温固化的聚醚氨酯，用于与体型PMMA的IPN研究。

研究发现：-NCO与-OH的组分比及交联密度对网络材料的阻尼性能有明显的影响，随-NCO/-OH比例的减小，PU网络的完善程度增大；随有效交联密度增大，材料的混容性增加，二者共同作用使材料耗损能量的能力增加，表现出良好的阻尼性能；而当PU与PMMA的组分比为60/40时，IPN的阻尼性能较好，其Tg范围在-10-50℃。

德固赛树脂产品资料

甲基丙烯腈
酰胺类:
CH2
=CH-CONH
2
丙烯酰胺
CH3 CH2 =C-CONH 2
甲基丙烯酰胺
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Degussa 深圳代表处熊晓东 - Röhm Specialty Acrylics
甲基丙烯酸酯合成路线Fra bibliotekRöhm Specialty Acrylics
CH3
-C-CH
3
HCN
o
CH 3 CH3 -C-CN
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Degussa 深圳代表处熊晓东 - Röhm Specialty Acrylics
罗姆公司(Röhm GmbH & Co. KG)
Röhm Specialty Acrylics
罗姆 (Röhm) 特种丙烯酸树脂
罗姆(Röhm) 公司现有全欧洲最大生产能力的涂料用甲基丙烯酸树脂生产线，罗姆(Röhm) 特种丙烯酸树脂部门提供的多种特殊聚合物产品，被广泛应用于制漆，油墨和建筑涂料等行业。
Röhm Specialty Acrylics
罗姆公司(Röhm GmbH & Co. KG)丙烯酸树脂在涂料/油墨工业的应用
熊晓东德固萨太平洋有限公司 (Degussa Pacific Ltd.) 深圳代表处
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Degussa 深圳代表处熊晓东 - Röhm Specialty Acrylics
使用不同单体所获得涂料的不同性能
Röhm Specialty Acrylics
颜料润湿溶于纯脂肪族溶剂疏水性亲水性硬度附着力
耐候性粘度弹性耐水性
甲基丙烯酸或 ( 甲基 ) 丙烯酸 - 羟乙酯 MMA 或 AA 酯 ( R > 4 ) 苯乙烯, MMA 或 AA 酯 ( R > 4 ) 极性单体调节 TG , 交联根据基材选择特殊官能团化的单体；例如在金属，木头

玻璃化温度（整理）

玻璃化温度（整理）玻璃化温度玻璃化转变是⾼聚物的⼀种普遍现象，因为即使是结晶⾼聚物，也难以形成100％的结晶，总有⾮晶区存在。

在⾼聚物发⽣玻璃化转变时，许多物理性能发⽣了急剧的变化特别是⼒学性能。

在只有⼏度范围的转变温度区间前后，模量将改变三到四个数量级，使材料从坚硬的固体，突然变成柔软的弹性体，完全改变了材料的使⽤性能。

作为塑料使⽤的⾼聚物，当温度升⾼到发⽣玻璃化转变时，失去了塑料的性能，变成了橡胶；⽽作为橡胶使⽤的材料，当温度降低到发⽣玻璃化转变时，便丧失橡胶的⾼弹性，变成硬⽽脆的塑科。

因此，玻璃化转变是⾼聚物的⼀个⾮常重要的性质。

研究玻璃化转变现象，有着重要的理论和实际意义。

⽽玻璃化温度是在决定应⽤⼀个⾮晶⾼聚物之前需要知道的⼀个最重要的参数，如何测量这⼀参数⾃然也是很重要的。

另⼀⽅⾯对玻璃化转变现象的研究，也必须解决实际测量的问题。

测量玻璃化温度的⽅法很多，原则上说，所有在玻璃化转变过程中发⽣显著变化或突变的物理性质，都可以利⽤来测量玻璃化温度。

这些⽅法⼤致可以分成下⾯四类：1）利⽤体积变化的⽅法，2）利⽤热⼒学性质变化的⽅法，3）利⽤⼒学性质变化的⽅法，4）利⽤电磁性质变化的⽅法。

⼀、玻璃化转变的理论对于玻璃化转变现象，⾄今尚⽆完善的理论可以做出完全符合实验事实的正确解释。

已经提出的理论很多，主要的有三种：⾃由体积理论、热⼒学理论和动⼒学理论。

1、⾃由体积理论⾃由体积理论认为，在玻璃化转变温度Tg以下，玻璃态中的分⼦链段运动和⾃由体积是被冻结的；玻璃化转变动⼒学理论认为，⼤分⼦局域链构象重排涉及到主链上单键的旋转，存在位垒，当温度在Tg以上时，分⼦运动有⾜够的能量去克服位垒，但当温度降⾄Tg以下时，分⼦热运动不⾜以克服位垒，于是便发⽣了分⼦运动的冻结。

因此，⾼分⼦链在以下的运动⼀般被认为是冻结的。

⾃由体积理论最初是由Fox和Flory提出来的。

他们认为液体或固体物质，其体积由两部分组成：⼀部分是被分⼦占据的体积，称为已占体积；另⼀部分是未被占据的⾃由体积。

丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用

丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用程炳章姚林生一概述丙烯酸树脂一般指丙烯酸，甲基丙烯酸及其酯，某些乙烯基单体的聚合物。

因为丙烯酸树脂色浅，耐候性优良，不易泛黄，耐热，耐腐蚀，光学性能好，所以广泛用于油漆涂料成膜物。

在溶剂型涂料油漆中，不仅是耐候性室外涂料主要品种，而且还用来改性其他树脂漆提高耐候性，尤其是汽车面漆和顶涂罩光漆，轿车漆中几乎是丙烯酸树脂一统天下。

在水分散性涂料中，丙烯酸乳液也是唯我独尊。

但是在粉末涂料中，丙烯酸树脂用量大大低于环氧树脂和饱和聚酯树脂，甚至不如聚氨酯树脂。

不过另一方面，在粉末涂料功能性助剂中，丙烯酸树脂是其他树脂都无可匹敌的，用量虽少，但使用广泛，可以说粉末涂料配方中几乎处处寻觅到丙烯酸树脂的身影。

丙烯酸树脂，环氧树脂与聚酯树脂之间的差异何在？从大分子聚合物的生成过程来看，有很大不同。

粉末涂料用的环氧树脂是由双酚A 与环氧氯丙烷不断开环，闭环，一个接一个地增长，生成聚合物。

聚合物聚合过程中的反应官能团即是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团是在聚合物的端部（羟基不参加热固性粉末涂料的反应）。

粉末涂料用饱和聚酯树脂，是多元醇的羟基与多元酸的羧基不断酯化，一个接一个增长。

聚合过程的官能团也是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团也是在聚合物的端部。

但是丙烯酸树脂不同，丙烯酸树脂生成过程是丙烯酸树脂单体双键的自由基聚合。

而对于粉末涂料有关的官能团是丙烯酸单体侧链上的活性基团，也就是说与粉末涂料相关的官能团不参加树脂的生成聚合过程。

而且被单体带到分子链上去的，也就是说如果单体除双键以外没有其他官能团，则该丙烯酸树脂是热塑性的。

其二，聚合过程最终链终止时端基有可以是死端(deadend having no functional groups)，而不是分支官能团。

其三，与粉末涂料相关的活性官能团的位置要由带该活性官能团单体是如何聚合在大分子链上的，也就是多单体之间竞聚率，以及单体相对浓度决定。

互穿网络结构

王进杨军（株洲时代新材料科技股份有限公司湖南株洲412007）；张晓君丁智平（湖南工业大学包装与印刷学院湖南株洲412007）一、前言聚合物基阻尼涂料是一种以聚合物为基质的功能材料，能够减少各种机械振动产生的振动及噪音，提高机械的精度及寿命，消除振动及噪音产生的环境污染。

20世纪50年代，西德首先研制出高聚物粘弹阻尼涂料，因其性能优异、价格低廉、使用方便而广泛用于各种设备的减振消噪音。

目前，阻尼高分子材料的设计与研究是国内外关注的热点之一，已有许多高分子聚合物用于减振消噪音系统中。

互穿网络(IPN)聚合物是近年发展起来的一类综合性能良好的高分子材料。

由于各聚合物网络之间互相交叉渗透、机械缠结，起着强迫互容和协同效应作用，为改善聚合物的性能提供了一种有效方法。

这一研究领域正引起众多学者的关注。

本文总结了近年来国内IPN阻尼涂料的研究进展。

二、聚氨酯/聚丙烯酸酯IPN阻尼涂料这是研究最多的一类阻尼涂料。

秦东奇等人制备了100-110℃的宽温域聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯(PU/PMMA)IPN阻尼涂料，并且发现加入填料能明显加宽温域，提高阻尼效果。

加入石墨、玻璃棉、云母、10-100μm玻璃微球、10-180μm玻璃微球，5种填料的结果表明，不同填料的最佳添加量不同，取得的阻尼效果也相异，，多数以10%为最佳，其中玻璃棉和10-100μm微珠的阻尼因子(tanδ)大于0.5的温度区间都达到110℃(通常tanδ>0.3即可作为一种阻尼涂料)，预示着其是一种具有应用开发前景的阻尼涂料。

李文安利用二步合成法合成了PU/PMMA互穿聚合物阻尼涂料，当PU/PMMA质量比为80/20，NCO/OH为1.5时，采用丙酮作溶剂，同时添加一定量的石墨或云母粉，作为涂料具有很好的成膜性能和阻尼性能。

唐冬雁等以甲苯二异氰酸酯预聚体与聚醚反应，合成了一系列高温固化的聚醚氨酯，用于与体型PMMA的IPN研究。

研究发现：-NCO与-OH的组分比及交联密度对网络材料的阻尼性能有明显的影响，随-NCO/-OH比例的减小，PU网络的完善程度增大；随有效交联密度增大，材料的混容性增加，二者共同作用使材料耗损能量的能力增加，表现出良好的阻尼性能；而当PU与PMMA的组分比为60/40时，IPN的阻尼性能较好，其Tg范围在-10-50℃。

丙烯酸酯均聚物的玻璃化转变温度

单体缩写玻璃化温度（摄氏度）丙烯酸甲酯MA9丙烯酸乙酯EA-22丙烯酸正丁酯n-BA-56丙烯酸异丁酯i-BA-4丙烯酸-2-乙基已酯(异辛脂）2-EHA-70丙烯酸正辛酯n-OA-15丙烯酸-2-羟乙酯2-HEA-15丙烯酸-2-羟丙酯2-HPA-7甲基丙烯酸甲酯MMA105甲基丙烯酸乙酯EMA65甲基丙烯酸异丙酯i-PMA48甲基丙烯酸正丁酯n-BMA20甲基丙烯酸异丁酯i-BMA53甲基丙烯酸已酯n-HMA-5甲基丙烯酸-2-羟乙酯2-HEMA55甲基丙烯酸-2-羟丙酯2-HPMA73丙烯酸AA106甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA40甲基丙烯酸MAA185丙烯腈AN96丙烯酰胺AAM165醋酸乙烯酯VAc32苯乙烯St100顺丁烯二酸MAL131甲基丙烯酸环已酯CHMA83甲基丙烯酸异冰片酯IBOMA110甲基丙烯酸二甲胺基乙酯DMAEMA19
玻璃化温度（K）
282.15
251.15
217.15
269.15
203.15
258.15
258.15
266.15
378.15
338.15
321.15
293.15
326.15
268.15
328.15
346.15
379.15
313.15
458.15
369.15
438.15
305.15
373.15
404.15
356.15
383.15
292.15。

丙烯酸树脂及其应用解析

• Tg--共聚物玻璃化转变温度，K； • wi--共聚物组成单体的重量百分率，％； • Tgi--单体均聚物的玻璃化转变温度，K。
改变单体的种类和用量，即可调节共聚物的Tg
丙烯酸树脂及其应用
❖ 最低成膜温度（MFT）是指聚合物乳液在一定的加热干燥条件下，形成连续性薄膜的温度。在MFT以下，聚合物不能熔合成膜。
➢胃溶（崩）型丙烯酸树脂：Tg低（-8 ℃ ），呈螺旋状结构，柔性强，容易成膜。
➢渗透型丙烯酸树脂：Tg介于两者之间，约在55℃左右。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
❖ 通常情况下，丙烯酸酯聚合物其共聚单体组成对玻璃化温度影响可用下式近似计算：
1 / T g (W i / T gi )
丙烯酸树脂及其应用
➢ 肠溶型丙烯酸树脂：由于结构中α-位甲基使分子链端运动受阻，呈现较强刚性，使得Tg较高，在160℃以上成膜，但成膜的脆性较大。
Eudragit L/S100
一般通过加入增塑剂（柠檬酸三乙酯（TEC）、聚乙二醇6000、癸二酸二丁酯）调节Tg,制备薄膜衣。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
按丙烯酸树脂的溶解性能分类
✓ pH 依赖型丙烯酸树脂：
胃溶型（pH<5）
肠溶型（pH>7）
聚丙烯酸树脂lV
聚丙烯酸树脂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ
✓ 非 pH 依赖型丙烯酸树脂：尤特奇 NE 30D ✓ 渗透型丙烯酸树脂：聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ、聚甲丙
烯酸铵酯Ⅱ
结构及性能
丙烯酸树脂及其应用
含酸性基团的丙烯酸树脂（阴离子型、肠溶型丙烯酸树脂）酸性基团为：COOH如：
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丙烯酸酯的乳液聚合

丙烯酸酯的乳液聚合1前言丙烯酸酯类聚合物是工业生产中应用比较广泛的原料，可以用于生产涂料、粘合剂、塑料等产品，具有良好的性能，价格便宜。

丙烯酸酯类单体多是通过乳液聚合的方式进行聚合反应。

乳液聚合是高分子合成过程中常用的一种合成方法，因为它以水作溶剂，在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由引发剂引发而进行的聚合反应。

其特点是聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;聚合体系即使在反应后期粘度也很低,因而也适于制备高粘性的聚合物;能获得高分子量的聚合产物;可直接以乳液形式使用。

本实验利用丙烯酸酯乳液聚合来探究其性质以及应用。

2实验目的1)掌握丙烯酸酯乳液合成的基本方法和工艺路线；2)理解乳液聚合中各组成成分的作用和乳液聚合的机理；3)了解高聚物不同玻璃化转变温度对产品性能的影响；3实验原理在乳液聚合过程中，乳液的稳定性会发生变化。

乳化剂的种类、用量与用法、pH值、引发剂的类型与加入方式、单体的种类与配比、加料方式、聚合工艺、搅拌形状与搅拌速度等都会影响到聚合物乳液的稳定性及最终乳液的性能。

功能性单体如硅烷偶联剂、丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯等作为交联单体参与共聚，在一定程度上可提高乳液的稳定性，但因其具有极强的亲水性，聚合过程中若在水相发生均聚形成水溶性大分子，会产生絮凝作用，极易破乳。

因此选择合适的乳化体系和聚合工艺对乳液聚合过程的稳定性具有极重要的意义。

聚合物乳液承受外界因素对其破坏的能力称为聚合物乳液的稳定性。

在乳液聚合过程中局部胶体稳定性的丧失会引起乳胶粒的聚结形成宏观或微观的凝聚物，即凝胶现象。

凝胶多为大小不等、形态不一的块状聚合物，有的发软、发粘，有的发硬、发脆、多孔。

在搅拌作用下凝胶分散在乳液中，可通过过滤法或沉降法除去，但有时也会形成大量肉眼看不到的、普通方法很难分离的微观凝胶，使乳液蓝光减弱颜色发白，外观粗糙。

严重时甚至整个体系完全凝聚，造成抱轴、粘釜和挂胶现象。

“可点击”丙烯酸酯聚合物的合成及其巯-炔光交联研究

“可点击”丙烯酸酯聚合物的合成及其巯-炔光交联研究税小川;刘宇;王跃川【摘要】A acetylene functionalized acrylate monomer,1-ethynylcyclohexyl acrylate(ECA),was prepared by the esterification of acryloyl chloride with 1-ethynyl 1-cyclohexanol.Then the acetylene functionalized polyacrylates PECA and PMA-co-PECA were synthesized through the free radical homopolymerization of ECA and copolymerization of ECA with methyl acrylate(MA).The structure of PECA and PMA-co-PECA were characterized by 1 HNMR,FTIR and GPC.The results suggest that the triple bonds were completely retained,and the resulting polymers were soluble in common solvents such as chloroform,dimethylsulfoxide,tetrahydrofuran,acetone,etc.The thiol-yne reaction between PMA-co-PECA and trimethylolpropane tri(3-mercaptopropionate) (TMTP) was monitored by real-time IR,suggesting that the acetylene bearing polymers can be rapidly photocrosslinked and functionalized by thiol-alkyne reaction,and the bulk tertairy group does not affect the reactivity of the thiol-yne reaction.The gel fraction of the yeilding network was found to be more than 90％.%通过丙烯酰氯和1-乙炔基1-环己醇的酯化反应,制备了乙炔基功能化的丙烯酸酯功能单体1-乙炔基环己基丙烯酯(ECA).以该单体与丙烯酸甲酯(MA)进行自由基聚合反应,合成了乙炔基功能化均聚物(PECA)和共聚物(PMA-co-PECA),用1HNMR、FT-IR、GPC等对其结构进行了表征.结果表明:在自由基聚合过程中,ECA中的乙炔基得以保留,所得到的乙炔基功能化聚合物可溶于普通有机溶剂,如氯仿、二甲基亚砜、四氢呋喃、丙酮等.实时红外跟踪了PMA-co-PECA与三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯经光引发的巯-炔反应,得到交联的聚合物网络,凝胶分数大于90％,表明聚合物链上保留的乙炔基与巯基的加成反应有较高的活性,可以通过硫醇-炔点击反应实现快速功能化.【期刊名称】《影像科学与光化学》【年(卷),期】2018(036)001【总页数】7页(P82-88)【关键词】含炔基功能聚合物;自由基聚合;巯-炔点击反应;光交联反应【作者】税小川;刘宇;王跃川【作者单位】四川大学高分子科学与工程学院高分子材料与工程国家重点实验室,四川成都610065;四川大学高分子科学与工程学院高分子材料与工程国家重点实验室,四川成都610065;四川大学高分子科学与工程学院高分子材料与工程国家重点实验室,四川成都610065【正文语种】中文乙炔基功能化聚合物可以通过巯-炔点击反应以及Cu(Ⅰ)催化的1,3偶极环加成点击反应(CuAAC)等方法对其进行后功能化，因而被广泛应用于药物释放、光电子器件、聚合物刷等领域；同时，也可以通过热或光引发的乙炔基交联反应提高材料的耐热性和力学性能[1-7]。

丙烯酸酯均聚物的玻璃化转变温度

丙烯酸酯均聚物的玻璃化转变温度单体缩写玻璃化温度（摄⽒度）丙烯酸甲酯MA9丙烯酸⼄酯EA-22丙烯酸正丁酯n-BA-56丙烯酸异丁酯i-BA-4丙烯酸-2-⼄基已酯2-EHA-70丙烯酸正⾟酯n-OA-15丙烯酸-2-羟⼄酯2-HEA-15丙烯酸-2-羟丙酯2-HPA-7甲基丙烯酸甲酯MMA105甲基丙烯酸⼄酯EMA65甲基丙烯酸异丙酯i-PMA48甲基丙烯酸正丁酯n-BMA20甲基丙烯酸异丁酯i-BMA53甲基丙烯酸已酯n-HMA-5甲基丙烯酸-2-羟⼄酯2-HEMA55甲基丙烯酸-2-羟丙酯2-HPMA73丙烯酸AA106甲基丙烯酸缩⽔⽢油酯GMA40甲基丙烯酸MAA185丙烯腈AN96丙烯酰胺AAM165醋酸⼄烯酯VAc32苯⼄烯St100顺丁烯⼆酸MAL131甲基丙烯酸环已酯CHMA83甲基丙烯酸异冰⽚酯IBOMA110甲基丙烯酸⼆甲胺基⼄酯DMAEMA19------------------------------------------------------玻璃化温度（K）CP级单价元/500g 282.1559251.1558217.1529269.15203.15258.15258.15266.15378.1538338.15321.15299/L293.1567326.15268.15328.15175346.15379.1559313.15367458.15369.15438.15305.15373.15404.15356.15383.15292.15--------------------------------------------------------------。