环境化学第三章水环境化学复习知识点
环境化学-第三章-水环境化学-第二节-水中无机污染物的迁移转化知识交流

之,pE越大,电子浓度越低,体系接受电子的倾向就越强。
(2)氧化还原电位E和pE的关系
Ox +ne→Red
(1)
根据Nernst方程
E=E0-(2.303RT/nF)lg[Red]/[Ox] (2) 当反应达平衡时,定义
E0=(2.303RT/nF) lgK
(3)
从上述化学方程式(1),可写出
K= [Red]/{[Ox][e]n }
如果考虑到羟基配合作用,那么金属氧化物或氢氧化物的 溶解度(MeT)表征为:
MeT = [ Mez+ ] +∑[ Me(OH)nz-n ]
固体的氧化物和氢氧化物具有两性的特征,它们和质子或 羟基离子都发生反应,存在一个pH值,在该值下溶解度为最 小值。在碱性或酸性更强的pH值区域内,溶解度都会变得更 大。
因此,在 H2S 和硫化物均达到饱和的溶液中,溶液重金属离子 的饱和浓度为: [Me2+]=Ksp/[S2-]=Ksp [H+]2/Ksp´ =Ksp [H+]2/(0.1K1K2)
3、碳酸盐
——多相平衡,pH通过控制碳酸根浓度影响沉淀平衡
封闭体系: 只考虑固相和液相,把 H2CO3* 当作不挥发酸类处理。
吸附量随粒度增大而减少,并且当溶质浓度范围固定 时,吸附量随颗粒物浓度增大而减少。
温度变化、几种离子共存(竞争作用)等。
3、沉积物中重金属的释放——属于二次污染问题
诱发释放的主要因素有: (1)盐浓度升高:碱金属和碱土金属阳离子可将被吸附在固体颗
粒上的金属离子交换出来。
(2)氧化还原条件的变化:有机物增多,产生厌氧环境、铁锰氧 化物还原溶解,使结合在其中的金属释放出来。
2、它在中性表面甚至在与吸附离子带相同电荷符号的表面 也能进行吸附作用。
水环境化学总结知识点

第三章水环境化学一、填空3、天然水的PE随水中溶解氧的减少而降低,因而表层水呈氧化环境。
4、有机污染物一般通过吸附(分配)、挥发、水解、光解和生物富集和降解等过程进行迁移转化。
5、环境中某一重金属的毒性与其_游离金属浓度_、配合作用和化学性质有关。
6、一般认为,但浓度较高时,金属离子与腐殖质的反应以溶解为主,当金属离子浓度低时,则以_沉淀或凝聚为主。
10、水体的自净作用可分为物理净化、化学净化和生物净化12、水中溶解氧浓度、化学需(耗)氧量COD、生化需(耗)氧量BOD常用作水体自净的指标。
1、有机物的辛醇-水分配系数常用KOW表示,该值越大,表示有机物在水中的溶解度小。
1、天然水中的总碱度= [HCO3-] +2 [CO32-] + [OH-] — [H+]2、水环境中胶体颗粒物的吸附作用分为表面吸附、离子交换吸附和专属吸附。
3、天然水的PE随水中溶解氧的减少而降低,因而表层水呈氧化性环境。
4、有机污染物一般通过吸附、挥发、水解、光解、生物富集和降解等过程进行迁移转化。
5、许多研究表明,重金属在天然水体中主要以腐殖酸配合物的形式存在。
7、正常水体中其决定电位作用的物质是_溶解氧__;厌氧水体中决定电位作用的物质是有机物。
8、有机物生物降解存在生长代谢和共代谢两种代谢模式。
9、有机物的光解过程分为直接光解、敏化光解、氧化反应三类。
10、_总氮_、_总磷__和_溶解氧_常作为衡量水体富营养化的指标。
12、天然水体中若仅考虑碳酸平衡,则在碳酸开放体系中, [HCO3-]、[CO32-]、CT是变化的,而[H2CO3*] 不变;在碳酸封闭体系中, [H2CO3*] 、 [HCO3-]、[CO32-]是变化的,而CT不变。
14、达分配平衡时,有机物在辛醇中的浓度和在水中的浓度之比称为有机物的辛醇-水分配系数。
15、PE的定义式为:PE= - ㏒ae ,它用于衡量溶液接受或迁移电子的相对趋势。
20、PE与E的关系为:E=0.0592PE ;一水体PE或E越大,则该水体的氧化性越强。
第三章水环境化学环境化学第二版

第三章水环境化学环境化学第二版
物对溶质的吸附是一个动态平衡过程。
• 在一定的温度条件下,当吸附达到平衡时,颗粒物表面上
的吸附量(G)与溶液中的溶质的平衡浓度之间的关系,可用吸附
等温线表示。 •Henry 型吸附等温线 • G=kc • k------(分配)系数
•G
•Freundlich型吸附等温线
G=kc1/n
• lgG=lgk+1/nlgc
•[OH-] + [HCO3-] + 2[CO32-] = 1.00 × 10-3 mol/L
(1)
•[H+] = 1.00 × 10-10 mol/L; [OH-] = 1.00 × 10-4 mol/L (2)
• (3)
第三章水环境化学环境化学第二版
•第一节 水环境化学基础 •若一个天然水的pH为7.0,碱度为1.4mmol/L,求需加多少酸 才能把水体的pH降低到6.0? •解:
•
Fe3+, Fe(OH)2+, Fe(OH)2+, Fe2(OH)24+, Fe(OH)3
第三章水环境化学环境化学第二版
•第二节 水体中无机污染物的迁移转化
• 腐殖质
•
腐殖质是一种带负电的高分子弱电解质。腐殖质
是生物体物质在土壤、水和沉积物中转化而成。分子量
300-30000。
•
03-2环境化学第三章__水环境化学

1 的强弱。 n
为斜率,它表示吸附量随浓度增长的强
度。
该等温线不能给出饱和吸附量。
③Langmuir型吸附等温线 G=G0c/(A+c) 1/G=1/G0+(A/G0)(1/c) G0---单位表面上达到饱和 时间的最大吸附量;
G0
G0/2 L型
A
1/G
c
L型
A---常数
1/c
1 1 以 G 对 作图,同样得到一直线。 c
该等温线在一定程度上反映了吸附剂与吸附物的 特性,其形式在许多情况下与实验所用溶质浓度区
段有关。当溶质浓度甚低时,可能在初始区段中呈
现H型,当浓度较高时,曲线可能表现为F型,但统
一起来仍属于L型的不同区段。
④影响吸附作用的因素:
Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、Fe2(OH)24+和Fe(OH)3。 3)锰 与铁类似,其丰度虽然不如铁,溶解度比铁高, 也是常见的水合金属氧化物。 4)硅酸的单体H4SiO4,若写成Si(OH)4,则类似于多价金 属,是一种弱酸,过量的硅酸将会生成聚合物,并可生 成胶体以至沉淀物。
重要的水合氧化物主要有:
4、吸附等温线
1)吸附等温线和等温式:水体中颗粒物对溶质的
吸附是一个动态平衡过程,在固定的温度条件下,
当吸附达到平衡时,颗粒物表面上的吸附量 (G)与
溶液中溶质平衡浓度 (c) 之间的关系,可用吸附等 温线来表达。 水体 中常见 的吸附 等温线 有三类 : Henry 型 、 Freundlich型、 Langmuir型,简称为 H、 F、 L型。
① Henry 型吸附等温线为直线,等温式为: G=kc
第三章-水环境化学(第一次课)

ii 表示方法
总含盐量(Total Dissolved Solids-TDS),也称总矿化度: 水中所含各种溶解性矿物盐类的总量称为水的总含盐量。
总含盐量=Σ阳离子+Σ阴离子
iii 测定
重量法
总含盐量=溶解固形物
cT
[H
2 CO
* 3
](1
K1 [H
]
K1K 2 [H ]2
)
0
[H2CO*3
]
1
cT
(1
K1 [H ]
K1K 2 [H ]2
) 1
说明pH决定它们的 含量多少
1
[HCO
3
]
cT
[H ] (
K1
1
K2 [H
) ]
1
2
[CO32 ] cT
([H ]2 K1K 2
[H ] 1)1 K2
lg c2 H • ( 1 1 ) 15.59103 ( 1 1 ) c1 2.303R T1 T2 2.3038.314 298.15 273.15
c2 8.289 1.778 14.74mg / L
0 ℃时的含量14.74mg/L 20 ℃时为9.227mg/L
2.在一个标准大气压下,25℃时CO2在水中的溶解度。已知 CO2在干空气中的含量为0.0314%(体积)。
氧气的分压为
0.9813105 20.95% 0.2056105 Pa
[G(O2) ] KH PG 1.26108 0.2056105 2.590104 mol / L
[G(O2) ] 2.590104 32 8.289mg / L
第三章水环境化学

TDS=[K++Na++Ca2++Mg2+]+[HCO3-+NO3-+Cl-+SO42-
2、天然水的性质
(Characteristic of Natural Waters) (1)碳酸平衡(Balance of H2CO3) 水体中存在四种化合态:
CO2、CO32-、HCO3-、H2CO3
第三章 水环境化学
(Water Environmental Chemistry)
本章重点
1、无机污染物在水体中进行沉淀-溶解、氧化-还原、 配合作用、吸附-解吸、絮凝-沉淀的基本原理;
2、计算水体中金属存在形态;
3、pE计算;
4、有机污染物在水体中的迁移转化过程和分配系数、 挥发速率、水解速率、光解速率和生物降解速率的 计算方法。
农药
有机氯 有机磷
多氯联苯 (PCBS) 卤代脂肪烃 醚
单环芳香族化合物 苯酚类和甲酚类 酞酸酯类 多环芳烃(PAH) 亚硝胺和其他化合物
2、金属污染物 (Metal Pollutant)
Cd、 Hg、 Pb、 As、 Cr、 Cu、 Zn、 Tl、 Ni、 Be
第二节 水中无机污染物的迁移转化
强酸 弱酸 强酸弱碱盐
总酸度= [H+]+ [ HCO3-] +2[H2CO3*] - [ OH-] CO2酸度= [H+]+ [H2CO3*] - [CO32-] - [ OH-] 无机酸度= [H+]- [ HCO3-]-2 [CO32-] - [ OH-]
二、水中污染物的分布及存在形态
1、有机污染物 (Organic Pollutant)
环境化学课件第三章 水环境化学

水危机产生的原因 The causes of water crisis
1.自然条件的影响:
●淡水在地球上分布不均 ●气候变化的影响
2.城市与工业区集中发展
●世界人口趋向于集中在地球较小部分 的城镇和城市:
41.6%人口集中于占0.3的土地面积的城镇
●城市及其周围大量建设工业区,集中 用水量很大,超过当地水资源的供水能力
电离度:很小。是真正的中性物质,并能同时提供微量的H+
和OH-,有利于维持生物体的酸碱平衡。
透明度:相当地大。对红外和紫外的辐射能吸收大,对可见
光的选择吸收比较小,既是无色的又透明度大,这种特征 性的吸收,能保护浮游生物不受紫外线的伤害。
热传导:所有液体中最高(汞除外)。在活细胞里小尺度范
围内有重要作用,其分子热传导过程远不如涡动热传导过 程剧烈。
③破坏了水中固有的生态系统; ④破坏了水体的功能及其在经济发展和人民生活中的 作用
地球上水的总储量约为1.38×109km3,海洋占97.41%,覆盖了地 球表面积的71%,地球因而表现为漂亮的蔚蓝色星球。淡水占总水 量的2.59%,而其中大约70%以上以固态储存在极地和高山上,只 有不到30%的淡水资源存在于地下、湖泊、土壤、河流、大气等之 中。水圈的上限算到对流层顶,下限为深层地下水所及的深度。
生成热 (千焦/摩)
6.02 -286.26
H2O (-95) (推测)
H2S -85.2
(-80) (2.58) (12.55) (2.09) (-8.56)
-60.3 1.10
18.66
2.38 -22.02
H2Se -65.7
-41.3 0.40
19.33
2.51 -66.14
环境化学:第三章 水环境化学 1

第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
②
CO2的溶解度
已知: 干空气中CO2的含量为0.0314%(体积),水
在25℃时蒸气压为0.03167×105 Pa, CO2的亨利定律
常数是3.34×10-7mol/(L·Pa) (25℃), CO2溶于水后发生
的化学反应是:
CO2+H2O = H++HCO3-
CO32-
60
α 40
20
0
2
4
6
8
10
pH
图3-1 碳酸化合态分布图
12
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
对于开放体系,应考虑大气交换过程:
[CO 2 (aq)] K H pCO 2
CT [CO 2 (aq)] / 0
1
0
K H pCO 2
1
K1
[HCO ] CT 1
人均水资源量相当于世界人均量的1/4。已经被联合
国列为13个贫水国家之一。
第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态
一、天然水的基本特征
1.天然水的组成
天然水体——包括水、水中的溶解物、悬浮物
以及底泥和水生生物。
天然水的组成按形态分为:可溶性物质和悬浮物质。
悬浮物质包括:
悬浮物、颗粒物、水生生物等。
一般情况下,天然水中存在的气体有O2、CO2、
H2S、N2和CH4等。
表3-2 海水中主要溶解气体的含量范围
气体
含量范围
/mg·L-1
O2
0~8.5
N2
CO2
H2S
Ar
8.4~14.5
03-5环境化学第三章__水环境化学

L M
K1
L ML
K2
L ML 2 Kn-1
L
…………….
Kn
MLn
β2
βn
Kn
[MLn ] [MLn1 ][L]
n
[MLn ] [M ][L]n
=K1K2……Kn
➢Kn或βn越大,配合离子愈难离解,配合物也愈 稳定。因此,从稳定常数的值可以算出溶液中各 级配合离子的平衡浓度。
一般而言,配合物的稳定性取决于三个因素: ➢配位体的性质,多齿配位体比单齿配位体稳定 ➢金属离子半径与电荷:
配位体半径越小,越稳定 金属离子的化合价越高,则一般配合物越稳定 ➢金属在元素周期表中的位置:同族元素从上到下 其络合物稳定性增加。
稳定常数是衡量配合物稳定性大小的尺度。 包括:逐级生成常数(K)和累积生成常数(β)
2- 4
K1
[MeOH ] [Me2 ][OH ]
K2
[Me(OH )20 ] [MeOH ][OH ]
K3
[Me(OH )3 ] [Me(OH )20 ][OH
]
K4
[Me(OH)4 2 ] [Me(OH) 3][OH ]
或者也可以写为:Me2++ OH-→Me(OH)+
Me2++
2OH-→Me(OH)
=β1 [Me2+][OH-]/ [Me]T 在一定温=度ψ0下β1,[OβH1、-]β2、…、βn等为定值, ψ仅是pH值的函数。 因此ψ可2 =以[M表e示(OCHd)22+0—] /O[MH-e]配T =合ψ离0子β2在[O不H同-]p2 H值下的分布。
ψ3 =[Me(OH) 3-] / [Me]T = ψ0 β3[OH-]3 ψ4 =[Me(OH) 42-] / [Me]T = ψ0 β4[OH-]4 ψn =[Me(OH) nn-2] / [Me]T = ψ0 βn·[OH-]n
《环境化学》第三章 水环境化学

d) 水体悬浮沉积物:水体中胶体物质聚集体。矿物微粒为 骨架,有机物和水合物结合在表面
e) 藻类、细菌、病毒、油迹、表面活性物质
一、颗粒物与水之间的迁移
二、水中颗粒物的聚集
异体凝聚理论
适用于处理物质本性不同、粒径不等、电荷符号不同、电位 高低不等之类的分散体系
电性相异的胶粒相接近,吸引力占优势 电性相同的胶粒相接近,位能最大值取决于荷电较弱而
电位较低的一方。 只要有一种的稳定性甚低而电位达到临界状态,就必然
发生快速凝集
二、水中颗粒物的聚集
口沉积物氧化还原电位降低 ③ 降低pH值, 导致碳酸盐和
氢氧化物溶解 ④ 增加水中配合剂的含量, 稳
定的配合物的形成导致重金 属元素的形态变化
二、水中颗粒物的聚集
凝集:由电解质促成的胶体颗粒聚集 絮凝:由聚合物促成的胶体颗粒聚集
DLVO理论——解释胶体聚集的理论
DLVO理论假设: a) 胶粒为粒度相等的球体 b) 引力:多分子范德华力(VA) c) 斥力:扩散双电层排斥力(VR)(静电+水化膜) d) 胶粒间的综合位能: VT = VR + VA
(1)
Fe3+ + 2H2O = 2H+ + Fe(OH)2+
(2)
H++OH-=H2O
(3)
Fe(OH)3(s) = Fe(OH)2+ + OH-
(4)
lgK4=lgK1+lgK2+2lgK3=(-38)+(-6.74)+214=-16.74
环境化学(第三章水环境化学)第三节

生物浓缩因子 (BCF)
如有人测量了生物摄取有机毒物速率常 数 K1与生物释放有机毒物的速率常数K2
BCF = K1 / K2 而且发现一些稳定的化合物在虹鳟鱼 肌肉中累计lg:
lg(BCF) = -0.802 lgSw - 0.497
n = 7 r = 0.977
生物浓缩因子 (BCF)
上述结果是对较高等生物而言, 对占水体生物量大部分的微生物也 可获得类似的相关方程。
二、挥发作用(略)
挥发作用是指有机物质从溶解态转向 气态的过程。挥发速率与有毒物的性 质和水体特征有关
一、分配作用(吸附与解吸)
1 分配理论 吸着(sorption)指有化合物在土壤
(沉积物)中的吸着存在,可以用二种机理 来描述有机污染物和土壤质点表面间物 理化学作用的范围。
分配作用(partition) 吸附作用(adsorption)
吸附作用(adsorption)
在非极性有机溶剂中,土壤矿物质对有机 化合物的表面吸附作用,或干土壤矿物 质对有机化合物的表面吸附作用。
前者靠范德华力,后者是化学键力,如氢 键、离子偶极键、配位键、π键等。
吸附作用(adsorption)
吸附等温线非线性,并存在竞争吸附作 用,有放热现象。
Lambert 研究了农药在土壤-水间的分 配,认为当土壤有机质含量在0.5-40%范
围内其分配系数与有机质的含量成正比
吸附作用(adsorption)
生物浓缩因子 (BCF)
lg(BCF) = 0.542 lgKow + 0.124 n=8 r=0.948
lg(BCF) = 0.980 lgKow - 0.063 n=5 r=0.991
《环境化学》第三章

水环境化学
• 水是世界上分布最广和 最重要的物质,是参与 生命的形成和地表物质 能量转化的重要因素, 也是人类社会赖以生存 和发展的最重要的自然 资源之一。 • 水以气态、液态和固态 形式存在,成为大气水、 海水、陆地水(河水、 湖水、沼泽水、冰雪水、 土壤水、地下水),以 及存在于生物体内的生 物水,这些水的运动构 成了水圈。
„CO2(aq)‟= 3.34×10-7×32.39=1.082×10-5mol/L (0.4761mg/L )
第二节 水体中的酸-碱化 学平衡
碳酸平衡
• 大气中含有一定分压的CO2; 在水生生物体之 间的生物化学转化中,CO2占有独特的位臵, CO2对调节天然水pH 值起着重要作用。 • 在水体中存在着CO2、H2CO3、HCO3-、CO32-等4种 物质;
天然水的组成
水体中的离子成分: K+, Na+, Ca2+, Mg2+,Fe2+,Al3+, HCO3-, CO32-, NO3-, Cl-, SO42- 等,占天然水离 子总量的95~99%。 水体中主要离子的形成过程: ①氧化作用 4FeS2+15O2+14H2O→4Fe(OH)3+8H2SO4
• 常把CO2和H2CO3 合并为H2CO3*; • 实际上H2CO3的含量极低,主要是溶解性的气体 CO2。 以下将H2CO3*略写为H2CO3
CT = [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-]
碳酸平衡
• 同理:
• [H2CO3]=CTα0; [HCO3-]= CTα1;[CO32-]= CTα2
天然水的组成
• 水体中的颗粒物质尺寸较大,通常直径 约在10-4mm以上,是使水体产生混浊 现象的主要原因。 • 水体中的颗粒物质在水中的状态受颗粒 本身的质量影响较大。
资源与环境化学 第三章 第一部分(天然水组成与化学平衡)

不同温度下气体在水中的溶解度:Clausius-Clapeyron方程
C2 H 1 1 lg ( ) C1 2.303 R T1 T2 C1 , C2 为绝对温度为T1 , T2时气体在水中的溶解度 H 溶解热, J/mol R 气体常数,8.314 J/mol K
《资源与环境化学》 第三章 水环境化学
第三章 水环境化学
Chapter 3. Aquatic Environmental Chemistry
第一部分 天然水的组成与化学平衡
主讲:刘耀驰
中南大学化学化工学院
第1页
《资源与环境化学》 第三章 水环境化学
本章重点
无机污染物在水体中进行沉淀-溶解、氧化还原、配合作用、吸附-解吸、絮凝-沉淀的基 本原理; 计算水体中金属存在形态;
《资源与环境化学》 第三章 水环境化学
(3) 气体在水中的溶解性
亨利定律:大气中的气体与溶液中同种气体间的平衡为:
kH 是各种气体在一定温度 下的亨利定律常数 (mol/L· Pa),pg为分压
[G(aq)] = kH×pg
亨利定律并不能说明气体在溶液中进一步的化学反应 溶解于水中的实际气体量,可以大大高于亨利定律表示的量
K2
2 ] [H ][CO 3 -] [HCO 3
K1[H 2CO3 ] [HCO 3 ] [H ] 2 ] K 2 K1[H 2CO3 ] [CO3 [H ]
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《资源与环境化学》 第三章 水环境化学
(4) 水生生物
生态系统、食物链中的一个重要环节; 生产者、消费者、分解者; 自养生物、异养生物; 生产率、富营养化、C、N、P
第11页
第3章:水环境化学2-1

一、颗粒物与水之间的迁移
1、水中颗粒物的类别
天然水中颗粒物主要包括五大类:矿物、金属水合氧 化物、腐殖质、悬浮物、其他泡沫、表面活性剂等半胶体 以及藻类、细菌、病毒等生物胶体。
(1)非粘土矿物和粘土矿物:都是原生岩石在风化过程 中形成的。
非 粘 土 矿 物 : 天 然 水 中 常 见 为 石 英 (SiO2) 、 长 石 (KalSi3O8)等,晶体交错,结实、颗粒粗,不易碎裂,缺 乏粘结性(例如沙子主要成分为:SiO2)。
第二节、水中无机污染物的迁移转化
一、颗粒物与水之间的迁移 二、水中胶体颗粒物聚集的基本原理和方式 三、溶解和沉淀 四、氧化—还原
五、配合作用
无机污染物,特别是重金属和准金属等污染物,一旦进入 水环境,不能被生物降解;
主要通过吸附—解吸、沉淀—溶解、氧化—还原、配合作 用、胶体形成等一系列物理化学作用进行迁移转化,参与和 干扰各种环境化学过程和物质循环过程; 最终以一种或多种形式长期存留在环境中,造成永久性的 潜在危害。 重点介绍重金属污染物在水环境中迁移转化的基本原理。
在水环境中,配合离子、有机离子、有机高分子和无机高 分子的专属吸附作用特别强烈。例如,简单的Al3+、Fe3+高 价离子并不能使胶体电荷因吸附而变号,但其水解产物却 可达到这种效果,这就是发生专属吸附的结果。 水合氧化物胶体对重金属离子有较强的专属吸附作用,这 种吸附作用发生在胶体双电层的 Stern层中,被吸附的金属 离子进入Stern层后。不能被通常提取交换性阳离子的提取 剂提取,只能被亲和力更强的金属离子取代,或在强酸性 条件下解吸。
粘土矿物:天然水中常见为云母、蒙脱石、高 岭石,层状结构,易于碎裂,颗粒较细,具有粘 结性,可以生成稳定的聚集体。
环境化学第三章

一种气体在液体中的溶解度正比于液 体所接触的该种气体的分压。
3-15
《环境化学》 第三章 水环境化学
氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含 盐量有关。氧在1.0130×105 Pa、25℃饱和水中溶解度为 8.32 mg/L。
第3章:水环境化学2-2

下面着重介绍金属氧化物、氢氧化物、硫化物、碳酸盐及多种成分 共存时的溶解—沉淀平衡问题。
1 、 氧化物和氢氧化物 : Al(OH)3 、 Fe(OH)3 、 Fe(OH)2 、 Hg(OH)2 、
Pb(OH)2 金属氢氧化物沉淀有好几种形态,它们在水环境中的行为差别很大。氧 化物可看成是氢氧化物脱水而成(例如2Al(OH)3=Al2O3+3H2O)。由于这类 Al(OH) 化合物直接与pH值有关,实际涉及到水解和羟基配合物的平衡过程,该 过程往往复杂多变,这里用强电解质的最简单关系式表述: Me(OH)n(s)→Men+ + nOHKsp 根据溶度积:Ksp = [Men+][OH-]n 可转换为:[Men+] = Ksp / [OH-]n = Ksp[H+]n / Kwn –lg[Men+] = –lgKsp – nlg[H+] + nlgKw pC= pKsp – npKw + npH=(pKsp -14n)+ npH 根据上式,可以给出溶液中金属离子饱和浓度对数值与pH值的
根据上式,Pb2+ 、PbOH+ 、Pb(OH)20 和Pb(OH)3 - 作为pH值函数的特 征线分别有斜率–2、–1、0和+1,把所有化合态都结合起来,可以得 到图3—12中包围着阴影区域的线。因此,[Pb(Ⅱ)T]在数值上可由下 式得出: [Pb(Ⅱ)T] = *Ks0[H+]2 + *Ks1[H+] + Ks2 + *Ks3[H+]-1 图3—12表明固体的氧化物和氢氧化物具有两性的特征。 它们和 表明固体的氧化物和氢氧化物具有两性的特征。 表明固体的氧化物和氢氧化物具有两性的特征 质子或羟基离子都发生反应,存在有一个pH pH值 在此pH pH值下溶解度为 质子或羟基离子都发生反应,存在有一个pH值,在此pH值下溶解度为 最小值,在碱性或酸性更强的pH值区域内,溶解度都变得更大。 pH值区域内 最小值,在碱性或酸性更强的pH值区域内,溶解度都变得更大。
031环境化学第三章水环境化学

3、天然水中溶解的重要气体 重 点
亨利定律,即一种气体在液体中的溶解度正比于与
液体所接触的该种气体的分压。
在计算气体的溶解度时,需要对水蒸气的分压加以校正。根据
水在不同温度下的X分(压g,)就可按X亨利(定a律q)计算出气体在水中的
因此,水中H2CO3*-HCO3--CO32-体系可用下面的 反应和平衡常数表示:
CO2(g)
CO2(aq)+H2O
H++HCO3-
H++CO32-
CO2(g)+ H2O → H2CO3* pK0=1.46
(K0 包括: CO2(g)+H2O →CO2(aq) KH 和 CO2(aq)+H2O → H2CO3 平衡常数,
P↑↓R
C106 H O 263 110 N16 P 138O2
(二)天然水的性质
1、碳酸平衡(重点)
➢对于CO2-H2O系 统,水体中存在着 CO2( aq)、 H2CO3 、 HCO3- 和 CO32- 等 四 种 化 合 态 , 常 把 CO2(aq) 和H2CO3合并为H2CO3*,实际上H2CO3含量极低,主 要是溶解性气体CO2(aq)。
2、封闭体系的碳酸平衡
1) 用 、0 和1 分 别2 代表上述三种化合态在总量中所占比例, 可以给出下面三个表示式
=[0 H2CO3*]/{[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]} =[1HCO3-]/{[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]} =[2 CO32-]/{[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]} 2)若用CT表示各种碳酸化合态的总量,则有[H2CO3*]=C0 T ,[HCO3-]=CT1 和[CO32-]=CT2 。 3)把K1、K2的表达式代入上面的三个式子中,就可得到作为 酸离解常数和氢离子浓度的函数的形态分数
【环境化学】第三章 水环境化学

[H2CO3*]=[H+][HCO3-]/
K1
(1)
=1.00×10-8×1.00×10-3 / 4.45×10-
7
[CO32-] = K2[HCO3-] / [H+]
(2)
= 4.69×10-11×1.00×10-3 /1.00×10-8
= 4.69 ×10-6mol.L-1
例2
若水体 pH升高到10.00, 碱度仍保持1.00×10-3 mol.L-1,再计算该水体中各碱度成分的浓度 。 解 : 碱 度 = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] (mol.L-1)
[HCO3-] = 4.64×10-4 mol.L-1 [CO32-] = 2.18×10-4 mol.L-1 对总碱度的贡献仍为1.00×10-3 mol.L-1
例3
天然水pH=7.0,碱度为1.4 m mol.L-1, 为使
pH=6.0加入酸多少?
解:总碱度 = CT (α1+2α2) + KW /[H+] – [H+]
氧化还原电位E与pE的关系 Ox + n e = Red
[OH-] = 1.00×10-4 mol.L-1
1.00×10-3 = [HCO3-] + 2[CO32-] + 1.00×10 -4
[CO 2 ] 4.691011
3 [HCO Biblioteka 1.0010100.469
3
[CO32-] = 0.469 [HCO3-]
[HCO3-]+ 0.469 [HCO3-]× 2 = 0.0009
lg[HCO3-] = lg K1 + lg [H2CO3*] + pH = -11.3 + pH
环境化学南开大学第三章水环境化学教学提纲

➢ 总碱度:用一个强酸标准溶液滴定,用甲基橙为指示 剂,当溶液由黄色变成橙红色(pH约4.3),停止滴定, 此时所得的结果,也称为甲基橙碱度。
lg [CO2]= Log[1. 028×10-5]= -4.988 (p106)
lg [HCO3-]= -11.338 + pH
lg [CO32- ]= -21.668 + 2 pH
推导过程作业
pK
pK1
pK2
H2CO3
cT H+
H2CO3* HCO3-
CO32-
OH-
P 真实H2CO3
pH 开放体系的碳酸平衡
即得: α0=(1+K1/[H+]+ K1K2/[H+]2)-1 α1=(1+ [H+]/ K1+K2/ [H+] )-1 α2=(1+ [H+]2/ K1K2+ [H+]/ K2 )-1
➢ 开放体系 CO2 在气相和液相处于平衡状态,各种碳酸盐化合态的 平衡浓度可表示为pCO2和pH的函数。
[CO2(aq)] = KH ·pCO2 CT = [CO2] / α0 = KH ·pCO2 /α0 [HCO3-] = (α1/α0) KH ·pCO2 = K1 ·KH ·pCO2 / [H+] [CO32-] = (α2 / α0 ) KH ·pCO2 = K1 ·K2 ·KH ·pCO2 / [H+]2
100
CO2 + HCO3
80
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第三章水环境化学
1、水中八大离子:K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO3-、NO3-、Cl-和SO42-为常见八种离子
2、溶解气体与Henry定律:溶解于水中的气体与大气中的气体存在平衡关系,气体的大气分压P G与气体的溶解度的比表现为常数关系,称为Henry定律,该常数称为Henry定律常数K H。
[G(aq)] = K H PG K H-气体在一定温度下的亨利定理常数 (mol/L.Pa) PG -各种气体的分压 (Pa)
3、水体中可能存在的碳酸组分 CO2、CO32-、HCO3-、H2CO3 ( H2CO3*)
4、天然水中的碱度和酸度:碱度:水中能与强酸发生中和作用的全部物质,即能够接受质子H+的物质总量;酸度:凡在水中离解或水解后生成可与强碱(OH-)反应的物质(包括强酸、弱酸和强酸弱碱盐)总量;即水中能与强碱发生中和作用的物质总量。
5、天然水中的总碱度=HCO3-+2CO32-+ OH- —H+
6、水体中颗粒物的类别(1)矿物微粒和粘土矿物(铝或镁的硅酸盐)(2)金属水合氧化物(铝、铁、锰、硅等金属)(3)腐殖质 (4)水体悬浮沉积物 (5)其他(藻类、细菌、病毒等)
影响水体中颗粒物吸附作用的因素有:颗粒物浓度、温度、PH。
7、水环境中胶体颗粒物的吸附作用有表面吸附、化学吸附、离子交换吸附和专属吸附。
8、天然水的PE随水中溶解氧的减少而降低,因而表层水呈氧化性环境。
9、吸附等温线:在一定温度,处于平衡状态时被吸附的物质和该物质在溶液中的浓度的关系曲线称为吸附等温线;水环境中常见的吸附等温线主要有L-型、F-型和H-型。
10、无机物在水中的迁移转化过程:分配作用、挥发作用、水解作用、光解作用、生物富集、生物降解作用。
11、PE:pE 越小,电子活度越高,提供电子的倾向越强,水体呈还原性。
pE 越大,电子活度越低,接受电子的倾向越强,水体呈氧化性。
pe影响因素:1)天然水的pE随水中溶解氧的减少而降低;2)天然水的pE随其pH减少而增大。
12、什么是电子活度pE,以及pE和pH的区别。
答:定义电极上电子有效浓度为电子活度,记作E,其负对数记作pE。
电子活度越大或pE 越小,电子供出电子的倾向越大。
在电化学研究中,通常用电极电位表示电极供出或接受电子的倾向,当给出电子活度E 和电子活度的负对数pE 明确的热力学意义之后,就可以明确地表示不同电对在反应条件下供出或接受电子能力的相对大小。
在一定温度下,pE 与电极电位成直线关系,pE越大,电子活度越小,电极的氧化能力或接受电子的能力越强,供出电子能力越弱,pE与电子活度的关系同pH与H+活度的关系相似。
pH亦称氢离子浓度指数,是溶液中氢离子活度的一种标度,也就是通常意义上溶液酸碱程度的衡量标准。
pH值越趋向于0表示溶液酸性越强,反之,越趋向于14表示溶液碱性越强,pH=7的溶液为中性溶液。
若水体的PE值高,有利于下列Cr、Mn在水体中迁移。
13、腐殖质的组成:由生物体物质在土壤、水体和沉积物中经腐败作用后的分解产物,是一种凝胶性有机高分子物质。
分为腐殖酸:溶于稀碱但不溶于酸的部分;富里酸:即可溶于碱又可溶于酸的部分;腐黑物:不能被酸和碱提取的部分。
一般认为,当浓度较高时,金属离子与腐殖质的反应以溶解为主,当金属离子浓度较低时,则以沉淀和凝聚为主。
14、沉淀物中重金属重新释放诱发因素:①盐浓度升高:碱金属和碱土金属阳离子可将被吸附在固体颗粒上的金属离子交换出来。
②氧化还原条件的变化:有机物增多,产生厌氧环境,铁猛氧化物还原溶解,使结合在其中的金属释放出来。
③pH值降低:氢离子的竞争吸附作用、金属在低pH值条件下致使金属难溶盐类以及配合物的溶解。
④增加水中配合剂的含量:天然或合成的配合剂使用量增加,能和重金属形成可溶性配合物,有时这种配合物稳
定性较大,以溶解态形式存在,使重金属从固体颗粒上解吸下来。
15、凝聚过程:是在外来因素(如化学物质)作用下降低静电斥力,引力超过斥力时胶粒便合在一起。
絮凝过程:借助于某种架桥物质(聚合物)联结胶体粒子,使凝结的粒子变的更大。
简述胶体凝聚和絮凝之间的区别。
答:絮凝——在胶粒或悬浮体内加入极少量的可溶性高分子化合物,可导致溶胶迅速沉淀,沉淀呈疏松的棉絮状,这类沉淀称为絮凝物,这种现象呈絮凝作用。
聚沉——胶体粒子聚集由小变大,最终导致粒子从溶液中析出的过程。
高分子对溶胶的絮凝作用与电解质的聚沉作用完全不同,由电解质引起的聚沉作用缓慢,沉淀颗粒紧密、小;高分子的絮凝作用则是由于吸附了溶胶粒子以后,高分子化合物本身的链段旋转和运动,相当于本身的痉挛作用,将固体粒子聚集在一起而产生沉淀。
16、生物富集:生物从周围环境(水体、土壤、大气)吸收并积累某种元素或难降解的物质,使其在有机体内的浓度超过周围环境中浓度,该现象称为生物富集。
生物富集常用生物富集系数(BCF)表示,即生物体内污染物的浓度与其生存环境中该污染物浓度的比值。
17、水体富营养化:指在人类活动的影响下,生物所需的氮,磷等营养物质大量进入湖泊,河口,海湾等缓流水体,引起藻类及其他浮游生物迅速繁殖,水体溶解氧量下降,水质恶化,鱼类及其他生物大量死亡的现象. 发生在海域时叫赤潮,发生在湖泊时叫水华。
危害:1 使水味变得腥臭难闻 2 降低水体的透明度 3 影响水体的溶解氧 4 向水体释放有毒物质 5 影响供水水质并增加制水成本 6 对水生生态的影响,在正常情况下,湖泊水体中各种生物都处于相对平衡的状态.但是,一旦水体受到污染而呈现富营养状态时,水体的这种正常的生态平衡就会被扰乱,某些种类的生物明显减少,而另外一些生物种类则显著增加.这种生物种类演替会导致水生生物的稳定性和多样性降低,破坏了湖泊生态平衡.
措施:1控制外源性营养物质输入①制订营养物质排放标准和水质标准. ②根据湖泊水环境磷容量,实施总量控制. ③实施截污工程或者引排污染源④合理使用土地,最大限制地减少土壤侵蚀,水土流失与肥料流失.2减少内源性营养物质负荷①生物性措施:是指利用水生生物吸收利用氮,磷元素进行代谢活动这一自然过程达到去除水体中氮,磷营养物质目的的方法. ②工程性措施:工程性措施主要包括挖掘底泥沉积物,进行水体深层曝气,注水冲稀等. ③化学方法:包括凝聚沉降和用化学药剂杀藻等.对那些溶解性营养物质如正磷酸盐等,采用往湖中投加化学物质使其生成沉淀而沉降.而使用杀藻剂可杀死藻类,这适合于水华盈湖的水体.藻类被杀死后,水藻腐烂分解仍旧会释放出磷,因此,死藻应及时捞出,或者再投加适当的化学药品,将藻类腐烂分解释放出的磷酸盐沉降.
18、光解作用:光解反应能够使有机物结构发生不可逆转地改变,其对水环境有机污染物归趋有重要影响。
光解过程主要有直接光解和间接光解,间接光解又包含敏化光解和氧化光解。
直接光解指化合物本身直接吸收太阳能而发生的分解反应;间接光解指由其它化合物吸收光子生成多种活性物种,进而引发有机物发生光化学反应的过程。
敏化光解即水体中天然物质被阳光激发后又将其激发能转移至化合物而使其分解的反应;氧化反应是指阳光辐射产生的强氧化自由基等中间体与化合物作用而发生的转化反应。
19、微生物代谢途径:(1)通过酶催化的亲核水解反应(2)利用氧的亲电行为的氧化反应(3)通过氢化物亲核行为或还原金属的还原反应(4)加成反应或自由基H提取和富马酸加成反应
20、降水中主要的阴离子有硫酸根离子、氯离子、硝酸根离子、亚硝酸根离子。
21、pH<pK1 6.35时,溶液中主要以H2CO3*为主;pH>pK2 10.33时,溶液中主要以CO32-为主;pH介于pK1与pK2之间时,溶液中主要以HCO3-为主。
22、金属污染物:Cd、 Hg、 Pb、 As、 Cr、Cu、 Zn、 Tl、 Ni、Be
23、环境中某一重金属的毒性与其游离金属离子浓度、配合作用、和化学性质有关。
24、TN 、TP 总磷、总氮和COD常衡量水体富营养化的指标。
25、水体的自净作用可分为物理作用、化学作用和生物作用。
26、pE – pH 图:在高H+活度,高电子活度的酸性还原介质中,Fe2+为主要形态。
(酸性还原性介质);在高H+活度,低电子活度的酸性氧化介质中, Fe3+为主要形态。
(酸性氧化性介质);碱性氧化介质,Fe(OH)3(S)为主要形态;碱性还原介质,Fe(OH)2(S)为主要形态。
27、天然水体中重要的无机配体有:OH-、Cl-、CO32-、HCO3-、F-、S2-、CN-、NH3
28、不易水解的有机污染物:烷烃烯烃芳香烃硝基苯杂环化合物 PCBs醇类醚类羧酸
易水解的有机污染物:卤代烷烃酰胺胺羧酸酯氨基甲酸盐环氧化物腈类有机磷酸酯尿素类磺酸酯酐
29、简述有机配位体对水体中重金属迁移的影响。
答:水溶液中共存的金属离子和有机配位体经常生成金属配合物,这种配合物能够改变金属离子的特征从而对重金属离子的迁移产生影响,起通过影响颗粒物对重金属的吸附和影响重金属化合物的溶解度来实现。
30、碳水化合物生化水解最终产物为丙酮,在氧气充足时,能进一步分解为CO2和H2O。
31、适用于水体颗粒物对污染物吸附的等温式有G=KC 、G=G°C/(A+C)两种方程。
其中G=G°C/(A+C) 可求饱和吸附量。
32、有机物的辛醇-水分配系数常用Kow 表示。