2016年～2020年专利到期的农药品种之氟嘧菌酯
2016年～2020年专利到期的农药品种之氟嘧菌酯-精选文档
2016年～2020年专利到期的农药品种之氟嘧菌酯我国农药行业转型升级最根本出路在于加大农药研发投入，创造和培育出具有自主知识产权的骨干农药品种;与此同时还要在产品开发过程中制定相应的知识产权战略，构建周密的产品知识产权保护网，进而依靠专利产品和技术获取超额利润。
保护农药知识产权，维护农药开发和技术创新的积极性，对维护农药行业的健康发展十分重要。
农药领域的专利和行政保护较多，如何避免专利侵权及产权纠纷，也是农药企业十分关注的事情。
本刊从2014年第7期开始陆续介绍2016年～2020年专利到期的农药品种。
敬请关注！氟嘧菌酯是拜耳公司开发的内吸性、茎叶处理含氟甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。
通用名称：Fluoxastrobin，商品名称：Fandango，试验代号：HEC 5725、BAY HEC 5725，其他名称：fluoxastrobine。
该药对几乎所有真菌纲病害，如锈病、颖祜病、网斑病、白粉病、霜霉病等数十种病害均有很好的活性，广泛应用于禾谷类作物、马铃薯、蔬菜和咖啡等作物。
主要用于茎叶处理，也可用作禾谷类作物的种子处理剂。
化学名称：（E）-{2-[6-（2-氯苯氧基）-5-氟嘧啶-4-基氧]苯基}（5，6-二氢-1，4，2-二?f嗪-3-基）甲酮O-甲基肟英文名称：（E）-{2-[6-（2-chlorophenoxy）-5-fluoropyrimidin-4-yloxy]phenyl}（5，6-dihydro-1，4，2-dioxazin-3-yl）methanone O-methyloximeCA系统名称：（E）-[2-[[6-（2-chlorophenoxy）-5-fluoro-4-pyrimidinyl]oxy]phenyl]（5，6-dihydro-1，4，2-dioxazin-3-yl）methanone O-methyloximeCA主题索引名称：methanone-，[2-[[6-（2-chlorophenoxy）-5-fluoro-4-pyrimidinyl]oxy]phenyl]（5，6-dihydro-1，4，2-dioxazin-3-yl）-O-methyloxime，（E）-CAS登录号： [361377?C29?C9]（E-）[193740?C76?C0]（E-，Z-混合物）分子式：C21H16ClFN4O5相对分子质量：458.8化学结构式：1 理化性质：纯品为白色结晶固体，熔点75°C（E：103?C108℃）;蒸汽压6×10-10Pa（20℃）;分配系数KowlogP=2.86（20℃）;Henry 常数1×10-7 Pa m3 mol-1（20℃）;相对密度1.422（20℃）;溶解度：水2.29mg/L（20℃，pH=7），有机溶剂（g/l，20℃）：二氯甲烷>250，二甲苯38.1，异丙醇6.7，正庚烷0.04 。
一种含氟嘧菌酯和咯菌腈的杀菌组合物及其应用[发明专利]
![一种含氟嘧菌酯和咯菌腈的杀菌组合物及其应用[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/a588060c19e8b8f67c1cb9f3.png)
专利名称：一种含氟嘧菌酯和咯菌腈的杀菌组合物及其应用专利类型：发明专利
发明人：孙会杰,陈叶青,杨琴,万维肖,高瑞花
申请号：CN201610766090.4
申请日：20160829
公开号：CN106472525A
公开日：
20170308
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种含氟嘧菌酯和咯菌腈的杀菌组合物及其应用。
该杀菌组合物以氟嘧菌酯和咯菌腈为主要有效成分，其中氟嘧菌酯与咯菌腈的重量比为1～70：1～50。
该杀菌组合物可应用于防治禾谷类、果树、蔬菜病害，具有较高的协同增效作用，克服和延缓了病菌的抗药性，杀菌速度快、持效期长、降低了应用成本，防治效果明显优于其单剂使用。
本发明可以用于防治农作物上的真菌性病害，尤其可以用于防治锈病、颖枯病、网斑病、白粉病、霜霉病、早疫病、晚疫病、炭疽病、灰霉病等真菌病害，效果好于单剂使用。
申请人：南京华洲药业有限公司
地址：211318 江苏省南京市高淳县桠溪镇东风路8号
国籍：CN
代理机构：南京天华专利代理有限责任公司
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值得重点关注的农药专利到期产品
近3年值得重点关注的农药专利到期产品日本大冢化学公司开发的新型酰基乙腈类杀螨剂丁氟螨酯化合物专利于 2021 年 8 月到期。
日产化学工业株式会社开发的新型吡唑类杀螨剂腈吡螨酯在中国的化合物专利（CN1227229C）于 2017 年 4 月已到期， 2023 年 5 月过新农药保护期。
巴斯夫研发的拥有独特化学结构和新颖作用机理的苄基醚类除草剂环庚草醚化合物专利于2022 年到期。
拜耳公司开发的 SDHI 类杀菌剂氟唑菌苯胺化合物专利期已于 2022 年 7 月 11 日到期。
先正达第二大琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHI）类杀菌剂苯并烯氟菌唑化合物专利于 2023 年10月13日到期。
先正达研发的琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHI）类杀菌剂吡唑萘菌胺中国专利 CN100448876C （ZL200380101626.1），于 2023 年10 月13 日到期。
先正达研发的首款专用种子处理剂氟唑环菌胺中国专利CN1293058C （ZL03805172.9）于2023 年 2 月 20 日到期。
拜耳研发的琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌杀线虫剂氟吡菌酰胺在中国的化合物专利CN1319946C 于 2023 年 8 月到期。
拜耳公司研发的纤维素生物合成的高效抑制剂（CBI）茚嗪氟草胺于 2024 年 1-2 月专利到期。
2023 年 8 月 13 日，富美实氯虫苯甲酰胺专利化合物正式到期。
2024 年 1 月 20 日，富美实溴氰虫酰胺到期。
杀虫 / 杀螨剂杀虫、杀螨剂领域值得关注的有腈吡螨酯、丁氟螨酯、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺。
腈吡螨酯：与现有杀螨剂无交互抗性的优秀杀螨剂腈吡螨酯是 21 世纪初由日产化学株式会社开发的新型吡唑类、触杀型杀螨剂，作用机理主要是与去酯化烯醇的活化代谢有关，通过破坏呼吸电子传递链中的复合物 II（琥珀酸脱氢酶）来抑制线粒的功能，具有低毒、低用量和杀螨谱广等特点。
腈吡螨酯的国内化合物专利（CN1227229C）已于 2017 年 4 月到期， 2023 年5 月过了新农药保护期。
嘧菌酯原药国家标准7月1日起实施
醚菌 酯等专 利到期产 品登 记数量 多有着直 接的关 水分散粒剂。
系 。登记 结 构 变 化 与产 品专利 过 期 之 间 的关 系值 得
按 毒性 统计 ：低 毒 ：２５２４ 个 ；微 毒 ：４６４ 个 ；
研 究 和跟 踪 ， 同时也 值 得 警 惕 ，知 识 产权 、 同质 化 中等毒：１８４个；低毒 （原药高毒）：７６个 ；中等毒
卫 生杀 虫剂 ２３５个 ；植物 生长 调节 剂 ９４个 ；其他 ７８ 悬乳剂：４０个 ；可溶粉剂：３５个 ；可溶粒剂：３５个；
个。杀菌剂增速显著 ，且成为登记总数量中的首位 ， 其他 ：２９４个 。 从剂 型角 度分 析 ，乳油 从 ２０１４年 的
与 ２０１４年对 比发生了较大变化 ，这与 ２０１５年吡唑 第 ４位 变 为第 ５位 ，排名 前两 位得 依然 是悬 浮剂 和
２５ 陕西 麦可 罗生 物科 技有 限 公司 杀 菌剂 ５５％春 雷霉 素 原药
Ｑ／ＳＬＳ０７１— ２０ｌ５
嘧菌 酯原药 国家标 准 ７月 １日起实施
国家质 检 总局 、国家标 准 委近 日正式批准 发 布 《嘧 菌 酯 原 药 》 国 家 标 准 ， 标 准 编 号 ： ＧＢ／Ｔ ３２３４１．２０１５，将 自 ２０１６年 ７月 １日起 实 施 。
据 统计 ，截 至 ２０１５年 底 ，共有 ７Ｏ家企业 在 我 国登记 了嘧 菌酯 原 药产 品 ，其 中国外企 业 ３家 ，国 内企业 ６７家 。按 照 企业所 在 省份划 分 ，江 苏 省最
多 ，３Ｏ家 ；浙 江 省次 之 ，ｌ１家 ； 以下 依 次为 ： 山 东省 ５家 ，安徽省 ４家 ，上海市、四川省各 ３家， 河 北 省 ２家 ，湖北 省 、河南 省 、重庆 市 、辽 宁省 、 广 东 省 、湖 南 省 、陕西 省 、江西 省 、台湾省 各 １家 。 有 效 成分 总含 量从 ９３％一９８％不等 。
2016年～2020年专利到期的农药品种之氟嘧菌酯
２毒性 及环境 生 物安全 评价 ：
ｆ Ｅ ） － ｛ ２ － ［ ６ － （ ２ 一 ｅ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｐ ｈ ｅ ｎ ｏ ｘ ｙ ） 一 ５ 一 ｌ ｆ ｕ ｏ ｒ ｏ ｐ ｙ ｒ ｉ ｍ ｉ ｄ ｉ ｎ 一
４一 ｙ ｌ ｏ ｘ ｙ ］ ｐ ｈ ｅ ｎ ｙ ｌ ｝ （ ５ ， ６－ ｄ ｉ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ 一 １ ， ４ ， ２一 ｄ ｉ ｏ ｘ ａ ｚ ｉ ｎ一 ３ 一 ｙ １ ）
ｍｅ ｔ ｈａ ｎｏ ｎ ｅ Ｏ－ ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｏ ｘ ｉ ｍｅ
大 鼠急 性 经 口 Ｌ Ｄ 铀 ＞ ２ ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ 体 重，大 鼠急性
专 利 品 种 连 载
２ ０ １ ６ 年～ ２ ０ ２ ０ 年专季 ｊ － 期的农药 种之氧噻菌酯
山东省农 药科 学研 究院 张梅凤 我 国农药行业转型升级最根 本 出路在 于加 大农 药研发投入 ．创造和培育 出具有 自主知识 产权的骨干农 药品
种： 与此 同时还要在产品开发过程 中制定相 应的知识 产权 战略 ， 构建周 密的产品知识产权保 护 网， 进 而依 靠专利 产
病、 霜霉病 等数 十种 病害 均有很 好 的活性 ， 广泛 应用 于禾 谷类 作物 、 马铃 薯 、 蔬 菜 和咖啡 等作 物 。主要用
１理 化 性 质 ：
纯 品 为 白色 结 晶 固 体 ， 熔点 ７ ５ 。 Ｃ （ Ｅ： １ ０ ３—
于茎 叶处理． 也可 用作禾谷类 作物 的种子处理 剂 。
杀菌剂专利到期品种
2008年~2011年杀菌剂专利到期品种 2011-12-012008年到2011年杀菌剂到期的产品共有14类，上市时间与开发公司以及产品特性如下：（1）啶氧菌酯（picoxystrobin）用于广谱、内吸杀菌剂，主要用于麦类防治叶枯病、锈病、白粉病、等。
2008年1月13日到期。
先正达公司开发。
2009年市场1.45亿美元。
2001年上市。
（2）氰霜唑（cyazofamid）用于各种蔬菜、葡萄等众多作物防治霜霉病、疫病等。
2008年10月17日到期。
日本石原产业公司开发。
2009年市场0.50亿美元。
2001年上市。
（3）活化酯（acibenzolar-s-methyl）用于水稻、小麦、蔬菜、烟草、香蕉防治白粉病、锈病、霜霉病等为抗病激活剂。
2008年8月18日到期。
先正达公司开发。
2009市场＜0.10亿美元。
1996年上市。
（4）苯氧喹啉（quinoxyfen）用于禾谷类作物、葡萄、蔬菜等防治白粉病。
2009年1月24日到期。
陶农科开发。
2009年市场＜0.30亿美元。
1997年上市。
（5）双氯氰菌胺（diclocymet）内吸杀菌剂，主要防治稻瘟病。
2009年5月25日到期。
日本住友化学开发。
2009年市场为＜0.30亿美元。
2000年上市。
（6）噻氟菌胺（thifluzamide）用于禾谷类作物及花生、棉花、马铃薯、甜菜及草坪防治丝核病、锈病、黑粉病等。
2009年11月27日到期。
孟山都与陶农科发明及开发。
2009年的市场为＜0.30亿美元。
1987年上市。
（7）环酰菌胺（fenhexamid）用于葡萄、草莓、蔬菜、柑橘、观赏植物等防治灰霉病、菌核病、黑斑病等。
2009年4月16日到期。
拜耳公司开发。
2009年市场0.40亿美元。
1999年上市。
（8）噁唑菌酮（famoxadone）用于麦类、油菜、葡萄、马铃薯、瓜类、蔬菜等作物。
防治白粉病、霜霉病、晚疫病等。
2009年4月20日到期。
国外部分农药品种在我国的知识产权保护状况
国外部分农药品种在我国的知识产权保护状况杀菌剂烯酰吗啉：是氰胺公司开发的内吸性杀菌剂（商品名称：安克）。
该化合物在我国获得的专利有工艺专利和制剂专利。
制剂专利到期的时间是年月日。
工艺专利到期的时间是年月日。
环丙嘧酰胺：是诺华公司开发的苯胺基嘧啶类杀菌剂（商品名称：、、、）。
该化合物已获得多国专利包括中国专利（1032441A、1064270A，已授权）。
苯氧菌酯：是巴斯夫公司开发的、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂（商品名称：、、）。
该化合物于年月日申请欧洲专利（），已获得多国专利，未申请中国专利。
有可能申请行政保护。
环氧菌唑：是巴斯夫公司开发的三唑类杀菌剂（商品名称：欧霸）。
该品种在我国已登记。
且由国家石油和化学工业局授予行政保护。
咯菌腈：是诺华公司开发的吡咯类杀菌剂（商品名称：，适乐时）。
该品种在我国已登记，且由国家石油和化学工业局给予行政保护。
恶醚唑：是诺华公司开发的三唑类杀菌剂（商品名称：，思科），该品种在我国已登记，且已申请行政保护。
唑菌腈：是罗门哈斯公司开发的三唑类杀菌剂（商品名称：，应得）。
该品种在我国已登记，且由国家石油和化学工业局给予行政保护。
嘧菌酯：是由捷利康公司开发的、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂（商品名称：，安灭达）。
已于年月日申请了行政保护。
噻氟菌胺：是由罗门哈斯公司开发的噻唑酰胺类杀菌剂（商品名称：，宝穗）。
已得到国家石油和化学工业局授予的行政保护。
杀虫杀螨剂啶虫脒：是日本曹达公司开发的烟碱类似物（商品名称：，莫比朗）。
该化合物于年月日申请世界专利（），已获得美国专利，亦申请了中国专利1050714A。
噻虫啉：是诺华公司开发烟碱类似物（试验代号：，英文通用名称：，商品名称：、）。
其具有广谱的杀虫活性，其活性优于吡虫啉，是有机磷、氨基甲酸酯类杀虫剂的代用品。
该化合物于年月日申请欧洲专利（580553A），亦申请了中国专利1084171A。
吡嗪酮：是诺华公司开发的吡啶腙类（）杀虫剂（试验代号：，英文通用名称：，商品名称：、等）。
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2016年～2020年专利到期的农药品种之噻酰菌胺我国农药行业转型升级最根本出路在于加大农药研发投入，创造和培育出具有自主知识产权的骨干农药品种；与此同时还要在产品开发过程中制定相应的知识产权战略，构建周密的产品知识产权保护网，进而依靠专利产品和技术获取超额利润。
保护农药知识产权，维护农药开发和技术创新的积极性，对维护农药行业的健康发展十分重要。
农药领域的专利和行政保护较多，如何避免专利侵权及产权纠纷，也是农药企业十分关注的事情。
本刊自2014年第7期开始陆续介绍2016年～2020年专利到期的农药品种。
敬请关注！噻酰菌胺是日本农药株式会社于1996年研发的噻二唑甲酰胺类新型稻田杀菌剂，通用名称：tiadinil，试验代号：R-4601、NNF-9850，主要用于防治稻瘟病，可以提高水稻本身的抗病能力。
具有速效及持效期长、安全性高的特性。
化学名称：3′-氯-4，4′-二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺IUPAC：3′-chloro-4，4′-dimethyl-1，2，3-thiadiazole-5-carboxanilideCAS：N-（3-chloro-4-methylphenyl）-4-methyl-1，2，3-thiadiazole-5-carboxamideCAS登录号：[223580-51-6]分子式：C11H10ClN3OS相对分子质量：267.74化学结构式：1.理化性质：纯品为淡黄色结晶。
熔点112.2℃，蒸汽压1.03×10-3mPa（25℃）。
KowlogP=3.68（25℃），相对密度1.47（20℃）。
水中溶解度13.2mg/l（20℃）。
有机溶剂中溶解度（g/l，20℃）：正己烷74.0mg/l、甲醇124，丙酮434，甲苯11.8，二氯甲烷156，乙酸乙酯198。
稳定性：在酸性和碱性介质中稳定（pH4～9）。
2.毒性及环境生物安全评价：大鼠急性经口LD50>6147mg/kg，大鼠急性经皮LD50>2000mg/kg。
醚菌酯和嘧菌酯
醚菌酯，又叫翠贝，是巴斯夫的专利产品，防治白粉病的；嘧菌酯，又叫阿米西达，是先正达的专利产品，是防治霜霉病的。
嘧菌酯又称阿米西达，是一种真菌性的杀菌剂，主要对担子菌半子菌，子囊菌等有效，而且对作物有一定的增产作用。
不过该产品的成本太高，用量也较大。
醚菌酯，作用效果和嘧菌酯差不多，不过还在行政保护期以内，暂时不可以生产。
两者属同一类型杀菌剂---甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。
区别不大，嘧菌酯与醚菌酯比在内吸和跨层转移上有优势，但都容易产生抗性。
嘧菌酯基本信息英文名称：AMISTAR，CAS号：131860-33-8，嘧菌酯结构式化学名称为methyl(αE)-2-[[6-(2-cyanophenoxy)-4-pyrimidinyl]oxy]-α-(methoxymethylene)be nzeneacetate，中文名称为：（E)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯分子式为C22H17N3O5，分子量为403.4。
[编辑本段]用途原药为棕色固体，M.P.114~该产品是先正达公司开发成功的第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，高效、广谱，对几乎所有的真菌界（子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门）病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。
可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等。
使用剂量为25 116℃。
纯品为白色结晶固体，M.P.116℃。
相对密度1.34，蒸汽压1.1×10-7mPa（20℃）。
水中溶解度6mg/L（20℃），微溶于己烷、正辛醇，溶于甲醇、甲苯、丙酮，易溶于乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷。
水溶液中光解半衰期为2周，对水解稳定。
~400g/hm2，商品名为Abound、Amistar、Heritage、Quadris、Admire。
[编辑本段]价格该产品的设备费用较高，年产50吨产品仅设备费用就需要200万元左右。
嘧菌酯尧吡唑醚菌酯等六大产品以绝对优势统领甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场(一)
1~2年之内国内市场会有10几个“双草”产品推出。
目前国内市场中取得登记的5个“双草”产品都是在非耕地杂草上，含量比例大部分为5:1。
国内灭生性除草剂几乎都是登记在非耕地杂草上。
据统计，我国田园杂草有1450种，耕地主要杂草有31种，其余大部分都长在非耕地。
目前取得登记的5个“双草”产品在登记作物上都是非耕地。
根据2014年发起的联合试验的结果，草甘膦和草铵膦含量比例在3:1、4:1、5:1时，对多种杂草（如马唐、千金子等）都有相加作用。
目前取得登记的5个“双草”产品在含量上也差别不大，除了山东浩德的产品含量是3:1（草甘膦30%，草铵膦10%）外，其他4个产品量相同，都是5:1（草甘膦30%，草铵膦6%）。
预期未来国内作物领域的“双草”产品登记有望增加。
据ISAAA数据，全球范围内，2015、2016年，加拿大、澳大利亚、新西兰、韩国、中国台湾、日本、哥伦比亚、欧盟、南非、巴西、阿根廷、墨西哥、巴拉圭、菲律宾、越南等地区均有新增的耐“双草”转基因作物获批。
我们预期未来中国将有相应的“双草”除草剂产品登记问世。
按照2016年全球草甘膦折百用量71万吨，假设草甘膦与草铵膦复配的施用面积占草甘膦总施用面积的5%，复配比例10:1，则未来“双草”复配带来的草铵膦需求增量约3500吨。
未来随着草甘膦抗性问题的日趋扩大化，草甘膦复配将提升草铵膦的需求。
5.百草枯退出，草甘膦增量空间达10%以上。
由于百草枯对人畜的毒性，近年来世界各国相继出台了对百草枯的禁产令和禁售令。
中国于2014 年停止百草枯水剂登记，2016 年7 月起全面禁止在中国销售百草枯水剂。
另外，根据2017 年3 月十二届全国人大五次会议第3326 号建议的答复，截至目前，市场上仅有1 家浙江永龙具备百草枯生产资质（登记证号PD20131912），也将于2018 年9 月25 日到期。
2020年9月以后中国市场上不再有百草枯产品销售。
百草枯退出市场后，从生产成本和价格的角度来看，最有竞争力的依然是草甘膦。
嘧菌酯、吡唑醚菌酯等六大产品以绝对优势统领甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场
3.4 啶氧菌酯啶氧菌酯（picoxystrobin；商品名Acanto）由先正达2001年上市，主要用于大麦、苹果以及嘧菌酯不够奏效的小市场等。
据报道，啶氧菌酯是内吸性最好的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，其主要优点是，对黄锈病具有治疗活性，对壳针孢菌（Septoria spp.）引起的病害以及大麦上的网斑病也具有较好的防治效果。
先正达在绝大多数欧洲市场登记了啶氧菌酯，不过，由于嘧菌酯影响了其市场定位，所以其市场潜能受到了限制。
2006年，先正达将啶氧菌酯转让给杜邦，自此其市场潜能得到了更充分的开发。
杜邦通过新增登记以及开发复配产品等来提升啶氧菌酯的销售业绩，尤其是开发了与环丙唑醇的复配产品，用于防治大豆上的亚洲大豆锈病。
杜邦还从先正达获得了一项授权，将先正达的苯并烯氟菌唑与啶氧菌酯复配，用于巴西大豆和其他作物。
杜邦持续获得啶氧菌酯的更多登记，尤其是2012年在美国登记了Aproach，用于玉米、大豆、小麦；2011年，在阿根廷和巴西登记了啶氧菌酯与环丙唑醇的复配产品，2012年在加拿大登记了这一产品。
啶氧菌酯也已在欧盟获得登记。
2017年，杜邦在巴西上市了Vessarya（啶氧菌酯＋苯并烯氟菌唑），用于谷物。
2017年，因为陶氏化学和杜邦合并的需要，为了打消欧委会对水稻稻瘟病杀菌剂产品竞争性下降的顾虑，杜邦将啶氧菌酯在欧共体水稻上应用的独家销售权授予给了富美实。
2016年，啶氧菌酯的全球销售额为3.20亿美元，同比2015年的3.30亿美元下降了3.0%；与2014年3.50亿美元的销售额相比，两年下降了8.6%。
2011～2016年的复合年增长率为14.9%。
啶氧菌酯现主要用于大豆、谷物、玉米、油菜、棉花、水稻、向日葵、甜菜、甘蔗、葡萄等作物。
大豆是啶氧菌酯最重要的作物，2016年的销售额为1.36亿美元，占总市场的42.4%。
谷物位居次席，其销售额为3,945万美元，占总市场的12.3%。
啶氧菌酯在水稻上的销售额仅为111万美元，仅占全球市场的0.3%。
简析：氟嘧菌酯
氟嘧菌酯通用名称为luoxastrobin，商品名称为Fandango，化学名称是｛2〔- 6（- 2-氯苯氧基）-5-氟嘧啶-4-基氧〕苯基｝（5，6-二氢-1，4，2-二嗪- 3-基）甲酮O-甲基肟，由拜耳公司1994 年开发。
2004 年上市的甲氧基丙烯酸酯类内吸性茎叶处理用杀菌剂品种。
分子式：C21H16ClFN4O5；相对分子质量：458.8；CAS登录号：[361377-29-9] (E-体)，[193740-76-0] (E-体和Z-体的混合物)；开发代号：HEC 5725、BAY HEC 5725。
氟嘧菌酯于1998年1月申请专利，2017年1月专利到期。
01、作用机理与其他甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂类似，氟嘧菌酯为线粒体呼吸作用抑制剂，它通过结合于bc1复合物Ⅲ中细胞色素b的Qo位点，阻止bc1间的电子传递，从而通过阻止细胞所需能量（ATP）的产生而干扰真菌内的能量循环，最终导致细胞死亡。
其对作物的选择性部分源自作物体内酶的脱酯化作用，该药剂不会达到动植物的线粒体，对作物安全。
02、靶标作物氟嘧菌酯作为一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，对几乎所有真菌纲病害如锈病、颖祜病、网斑病、白粉病、霜霉病等数十种病害均有很好的活性，广泛应用于禾谷类作物、马铃薯、蔬菜和咖啡等作物。
氟嘧菌酯对咖啡锈病、马铃薯早疫病和蔬菜叶斑病具有优异防效。
它对小麦叶部病害，尤其对小麦叶枯病也有很好的防治效果。
另外一方面，氟嘧菌酯还拥有突出的植物健康作用。
该产品主要通过影响植物体内的多种生理学过程来延缓植物衰老，使植株更绿，灌浆更充分；增强作物对恶劣环境的抵抗，保持健康生长；改善作物品质，增加作物产量。
这些对植物生理学过程的影响包括：减少乙烯的生成、增加碳的同化作用的效率、增加固氮作用、增加水的利用率、改善对养分的吸收和利用率。
其优势在于优异的传导性，喷施叶片上后可向顶传导，对孢子萌发和菌丝生长均有抑制作用。
相同条件下，氟嘧菌酯在叶片渗透、跨层传导和木质部传导等性能上要优于嘧菌酯、肟菌酯和吡唑醚菌酯等同类产品。
嘧菌酯、吡唑醚菌酯等六大产品以绝对优势统领甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场
２。５００ ２０１１
２０ｔ２
２０１３
２０１４
２０１５
２０１６ ຫໍສະໝຸດ 图 ｌ ２０１ １－２０１６年 甲氧基 丙烯 酸 酯类杀 菌剂 全球 市场 走势
凿 巷药 伽．４
７ｔｒ场 研 析
■ ｌ＿一
．，Ｊ皇ｊ簪药 信赢
２０１６年 ， 甲氧 基 丙 烯 酸 酯 类 杀 菌 剂 中 的前 六 大 产 品包 括 ： 嘧 菌 酯 、 吡 唑 醚 菌 酯 、肟 菌 酯 、 啶 氧 菌 酯 、 氟 嘧 菌 酯 和 醚 菌 酯 ， 这 ６个 产 品 ２０１６ 年 的 销 售 额 均 在 １．Ｏ０亿 美 元 以上 ， 合 计 销 售 额
２２．８ ２２．９ ２３．３ ２２．２
资 料 来 源 ：Ｐｈｉｌｌｉｐｓ ＭｃＤｏｕｇａｌ１。
增 长 率 （％）
２０１６／１５庄
２０１１— ２０１６年
同 比增 长 率
复 合 年 增 长 率
～５．１
＋１．４
￥ｍ
４。Ｏ０ｏ
３ ７５０
３。５ｏｏ ３。２５Ｏ
３，０００ ２。７５０
为 ３３．００亿 美 元 ， 占 该 类 产 品 的 市 场 份 额 高 达 ９７．２％。尤其 是 前三大 品种 ，它 们 的销售 额均 在 ６．Ｏ０ 亿 美 元 以上 ，合 计 销 售 额 已达 该 类 产 品总 市场 的
７８．７％。
表 ２ ２０１６年 甲氧基 丙烯 酸 酯类 杀菌 剂 中领先 产 品 的销 售额
１２．７Ｏ ７．６５ ６．４０ ３．２Ｏ １．８Ｏ １．２５ ０．９６ ３３．９６
同 比 （％）
２．７ —１Ｏ．０ —１．５ 一３．Ｏ 一１Ｏ．Ｏ －３．８ —１５．８
2016年跨国公司在华登记原药品种
07/822市场纵横2016年跨国公司在华登记原药品种 2016年跨国公司共计在中国新登记原药产品16个，其中美国陶氏益农公司共登记原药4个，拜耳股份公司登记原药6个，巴斯夫欧洲公司登记原药1个，美国杜邦公司登记原药1个，爱利思达生物化学品北美有限公司登记原药1个，日本三井化学AGRO 株式会社登记原药1个，日本石原产业株式会社登记原药2个。
其中，美国陶氏益农公司的氯氟吡啶酯、拜耳股份公司的氟嘧菌酯和氟吡呋喃酮为国内登记农药新品种。
具体登记情况见下表：美国陶氏益农公司登记证号登记名称农药类别总含量有效期至LS20160327氯氟吡啶酯除草剂91.40%2017/10/14PD20160337氟啶虫胺腈杀虫剂95.90%2021/2/28PD20160973腈苯唑杀菌剂96.50%2021/7/28PD20161259氯氟吡啶酯除草剂93%2021/9/18巴斯夫欧洲公司登记证号登记名称农药类别总含量有效期至PD201603418氟唑菌酰胺杀菌剂98%2021/2/25美国杜邦公司登记证号登记名称农药类别总含量有效期至PD20160344氟噻唑吡乙酮杀菌剂95%2021/2/25爱利思达生物化学品北美有限公司登记证号登记名称农药类别总含量有效期至PD20161249氨唑草酮除草剂97%2021/9/18拜耳股份公司登记证号登记名称农药类别总含量有效期至LS20160205氟嘧菌酯杀菌剂94%2017/6/20LS20160381氟吡呋喃酮杀虫剂96%2017/11/14PD20160358噻酮磺隆除草剂98%2021/2/25PD20160358异噁唑草酮除草剂97.20%2021/2/25PD20161248氟嘧菌酯杀菌剂94%2021/9/18PD364-2001吡虫啉杀虫剂97%2021/6/27PD366-2001戊唑醇杀菌剂95%2021/6/27日本三井化学AGRO 株式会社登记证号登记名称农药类别总含量有效期至PD20160353呋虫胺杀虫剂99.1%2021/2/25日本石原产业株式会社登记证号登记名称农药类别总含量有效期至PD371-2001烟嘧磺隆除草剂90%2021/10/23PD370-2001氟啶脲杀虫剂94%2021/10/23。
Strobilurin类杀菌剂的重量级产品——氟嘧菌酯
第42卷第10期 世 界 农 药2020年10月 World Pesticides ·1·作者简介：华乃震(1939-)，男，高级工程师，研究方向：农药新剂型和助剂的研究和开发。
E-mail:***************。
收稿日期：2020-06-15。
Strobilurin 类杀菌剂的重量级产品——氟嘧菌酯华乃震摘要：氟嘧菌酯是一种新型Strobilurin 类杀菌剂，其与嘧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯等Strobilurin 类杀菌剂具有不同的药效活性基团，但具有同一水平的杀菌活性。
氟嘧菌酯具有广谱、快速内吸、高效、低毒、安全、环境相容性好等特性；对植物具有良好的保护、治疗、渗透作用。
介绍了氟嘧菌酯的作用机制、开发进展和市场、应用特点、合成、剂型产品和应用示例。
关键词：氟嘧菌酯；作用机制；内吸性；悬浮剂中图分类号：TQ450 文献标志码：A 文章编号：1009-6485(2020)10-0001-12 DOI ：10.16201/10-1660/tq.2020.10.01An important product of Strobilurin fungicides: fluoxastrobinHUA NaizhenAbstract : Fluoxastrobin is a new product of Strobilurin fungicides. Although it has different active groups from Strobilurin fungicides, such as azoxystrobins, pyraclostrobins, and trifloxystrobins, it has the same level of controlling activity. Fluoxastrobin is later to entry into market than some Strobilurin fungicides. It has wide spectrum, fast absorption, high efficiency, low toxicity, safety and good environmental compatibility. In this paper, mode of action, development and market, application characteristics, synthesis, formulation products and application examples of fluoxastrobin are introduced.Keywords : fluoxastrobin; mode of action; endoscopicity; SC氟嘧菌酯(fluoxastrobin)是拜耳公司于1994年发现并于2004年上市的内吸性、茎叶处理的含氟Strobilurin 类杀菌剂，其结构式如下：Strobilurin 类杀菌剂是以天然抗生素StrobilurinA 为先导化合物开发的一类新型杀菌剂[1]。
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CN101977501B
包含四唑肟衍生物和杀真菌或杀虫 活性物质的农药组合物
拜尔农科股份公司
授权
13
CN200880019762
2008.06.12
CN101730469B
包含独角金萌发素内酯衍生物和杀 真菌剂化合物的农药组合物
拜尔农科股份公司
授权
14
CN200880020223
2008.06.12
先正达参股股份有限公司
23 CN200580044738 2005.12.21 CN101087529B 杀真菌混合物
巴斯福股份公司
24 CN200580044739 2005.12.21 CN101087530B 杀真菌混合物
巴斯福股份公司
25 CN200580034953 2005.10.11 CN101039578B 含氟嘧菌酯的杀菌活性组分结合物 拜尔农作物科学股份公司
36
2015.01
专利品种连载
线粒体呼吸受阻,不能产生 ATP,细胞就会死亡。 作 用于线粒体呼吸的杀菌剂较多, 但甲氧基丙烯酸酯 类化合物作用的部位( 细胞色素 b)与以往所有杀菌 剂均不同, 因此，对甾醇抑制剂、苯基酰胺类、二羧 酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。
氟嘧菌酯应用适期广, 无论在真菌侵染早期如 孢子萌发、 芽管生长以及浸入叶部, 还是在菌丝生 长期都能提供非常好的保护和治疗作用；但对孢子 萌发和初期浸染最有效。 因其具有优异的内吸活 性, 因此，它能被快速吸收, 并能在叶部均匀地向顶 部传递, 故具有很好的耐雨水冲刷能力。
农药领域的专利和行政保护较多， 如何避免专利侵权及产权纠纷， 也是农药企业十分关注的事情。 本刊从 2014 年第 7 期开始陆续介绍 2016 年～2020 年专利到期的农药品种。 敬请关注！
氟嘧菌酯是拜耳公司开发的内吸性、茎叶处理含 氟甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。 通用名称： Fluoxastrobin，商品名称：Fandango，试验代号：HEC 5725、 BAY HEC 5725，其他名称：fluoxastrobine。 该药对几 乎所有真菌纲病害，如锈病、颖祜病、网斑病、白粉 病、霜霉病等数十种病害均有很好的活性，广泛应用 于禾谷类作物、马铃薯、蔬菜和咖啡等作物。 主要用 于茎叶处理,也可用作禾谷类作物的种子处理剂。
4 在我国的专利情况 4.1 专利名称 卤代嘧啶类、其制备方法及含有 它们的农药 申请号：CN97191795 申请日：1997.01.15
授权公告号：CN1072223C 授权公告日：2001.10.03 申请（专利权）人：拜尔公司 优先权号：DE19602095.6 优先权日：1996.01.22 摘要：式(Ⅰ)所示化合物，其中 A 是按需要任选 取代的烷二基；R 代表环烷基、 芳基或苯并稠合杂 环， 上述该基团可被任选取代；E 代表-CH＝或氮；Q 代表氧、硫、-CH2-O-、单键、或按需要任选被烷基取 代的氮原子；X 代表卤素。
[193740–76–0]（E-,Z-混合物） 分子式：C21H16ClFN4O5 相对分子质量：458.8
化学结构式：
1 理化性质： 纯 品 为 白 色 结 晶 固 体 , 熔 点 75° C （E：103 – 108℃）； 蒸汽压 6×10-10Pa (20℃)； 分配系数 KowlogP= 2.86(20℃)；Henry 常数 1×10-7 Pa m3 mol-1(20℃)；相对 密度 1.422(20℃)；溶解度：水 2.29mg/L(20℃,pH=7)，有 机溶剂(g/l，20℃)：二氯甲烷＞250，二甲苯 38.1，异丙醇 6.7，正庚烷 0.04 。 土壤中的降解半衰期为 16~119d。 2 毒性及环境生物安全评价： 大鼠急性经口 LD50>2500mg/kg 体重, 大鼠急性 经皮 LD50>2000mg/kg 体重。 对兔眼有刺激性,对兔皮 肤无刺激作用,对豚鼠皮肤无敏感作用。 对大鼠或兔 未发现胚胎毒性、 繁殖毒性和致畸作用, 无致癌作 用和神经毒性。 鹌鹑急性经口 LD50>2000mg/kg 体重。 鳟鱼急性 LC50(96h)>0. 44mg/L。 水蚤急性 EC50(48h) 0.48mg/L。 蜜蜂 LD50：> 843μg/只(经口)、> 200μg/只( 接触)。 蚯 蚓 LC50(14d)>1000mg/kg 土壤。 3 作用机理及特点： 氟嘧菌酯与其他甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂作用 机理一样，也是线粒体呼吸抑制剂。 通过在细胞色 素 b 和 C1 间电子转移抑制线粒体的呼吸。 细胞核 外的线粒体主要通过呼吸为细胞提供能量(ATP) ,若
一种含有噻呋酰胺与氟嘧菌酯的杀 菌组合物
杭州宇龙化工有限公司
授权
3
CN201210084413
2012.03.28
CN102626099B
一种含壬菌铜和甲氧基丙烯酸酯类 杀菌剂的杀菌组合物
陕西上格之路生物科学有限 公司
授权
4 CN201080043487 2010.09.24 CN102548416B 农药混合物
芳基甲酸联苯基酰胺在种子处理中 的用途
巴斯夫欧洲公司
19
CN200680034231
2006.09.18
CN101267738B
用于防治土壤栖息害虫和/或土壤传 播病害的改进方法
先正达参股股份有限公司
20 CN201110309704 2006.07.20 CN102318622B 基于唑并嘧啶基胺的杀真菌混合物 巴斯夫欧洲公司
先正达参股股份有限公司
授权
2015.01 37
专利品种连载
序 号
申请号
申请日
公告号
专利名称
申请人
17
CN200780030009
2007.06.18
CN101500414B
生物控制剂与杀线虫种子包衣的组 合
加利福尼亚大学董事会
18
CN200780025275
2007.05.02
CN101484009B
深圳诺普信农化股份有限公 司
授权
10 CN200980104284 2009.02.04 CN102014628B 植物健康组合物
巴斯夫欧洲公司
授权
11 CN200980108323 2009.01.30 CN101965131B 抗真菌的方法
赫希玛有限公司
授权
12
CN200980102553
2ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ09.01.14
三井化学株式会社
授权
32 CN200480042193 2004.06.07 CN1946294B 用于种子处理的农药组合物和方法 辛根塔参与股份公司
授权
4.3 在其他国家申请的专利 AU1312197、AU720066、BG102622、ZA9700478 、 BR9707160、CA2243591、CZ9802310、DE19602095、 EP0882043、HU9900582、IL124974、JP2000504321T、 JP3262277B2 、 NZ325869 、 PL327924 、 RU2191186 、 SK98998 、 TR9801392T 、 US6407233 、 WO9727189 、 DE10019758、DE10103832、DE19716256、E19857963、 DE19948590、WO9963813 等。 5 上市及登记情况 氟 嘧 菌 酯 于 1994 年 被 发 现 ，2004 年 进 入 欧 洲 主要市场，至 2005 年，已在德国、爱尔兰、荷兰和英 国登记。 爱 利 思 达 生 命 科 学 公 司 在 2005 年 获 得 拜 耳 公 司 授 权 并 在 2006 年 获 得 美 国 Evito 的 登 记 ； 在 美国、加拿大和日本销售氟嘧菌酯的专营许可权， 标志着该产品在美国首次上市以来的第一次市场 扩 展 ， 并 于 2012 年 收 购 了 该 品 种 的 全 球 销 售 权 。
26 CN200910008743 2005.10.11 CN101524073B 含氟嘧菌酯的杀菌活性组分结合物 拜尔农作物科学股份公司
(E)－5－(4－氯 亚 苄 基 )－2,2－ 二 甲 基 －1－ 27 CN200580020114 2005.06.16 CN100448353C (1H－1,2,4－三唑－1－基甲基)环戊醇在 巴斯福股份公司
专利品种连载
2016 年～2020 年专利到期的农药品种之氟嘧菌酯
山东省农药科学研究院 张梅凤
我国农药行业转型升级最根本出路在于加大农药研发投入， 创造和培育出具有自主知识产权的骨干农药品 种；与此同时还要在产品开发过程中制定相应的知识产权战略，构建周密的产品知识产权保护网，进而依靠专利产 品和技术获取超额利润。 保护农药知识产权，维护农药开发和技术创新的积极性，对维护农药行业的健康发展十分 重要。