电位滴定法课件

电位滴定分析法
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电化学分析法分类
电位分析法分为直接电位法和电位滴定法。
1.甘汞电极 半电池可以表示为: Hg, Hg2Cl2 ︱KCl(溶液) 电极反应为:Hg2Cl2(固)+2e≒2Hg (液)+2Cl2.银-氯化银电极 半电池可以表示为: Ag,AgCl(固) ︱KCl(溶液) 电极反应为:AgCl (固)+e≒ Ag(固) +Cl- (溶液)
电位滴定法定义 电位滴定法
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φMn+/M=φoMn+/M+RT/nFlnaMn+ φ—电极电位（V）； φo—标准电极电位（V）； R—理想气体常数（8.131445J．mol-1．K-1）； T—热力学温度（K）； F—法拉第常数（96487C）；
P源自文库 Au
其电池反应为:
2.惰性金属电极
3.离子选择性电极
氧化态+ne≒还原态
指示电极和参比电极
离子选择性电极的电位与溶液里某给定离子的活度对数成线性关系.
指示电极和参比电极
参比电极
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指示电极和参比电极
指示电极
常用的指示电极,就类型来说可分为3类:
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1取样：取样量尽量可能控制在使滴定剂消耗在滴定管体积的 20-90%范围；在 能满足精度的前提下取量越少越好。避免 超过滴定管满管体积。 2如果处理后的样品溶液太少，可以适当增加溶剂或选用较小 体积的滴定杯，以满足所有电极能够浸没在样品溶液中。 注意搅拌子不能触到电极以及滴定管头。
技巧与提示（瑞士万通电位滴定仪）
B沉淀滴定，
C络合滴定，
电位滴定法的应用
D氧化还原滴定。
A中和滴定（酸碱滴定）
按照滴定反应的类型，电位滴定可用于:
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能斯特方程命名于它的提出者德国化学家能斯特（WaltherNernst）。 沃尔特.H.能斯特（WaltherH.Nernst）（1864-1941），1920年诺贝尔化学奖 获得者，以表彰他在热化学方面的工作。他对化学热力学的贡献是建立起联系 化学能和原电池电极电位关系的方程式。 在电化学中，能斯特（Nernst）方程用来计算电极上相对于标准电势（E0）来 说的指定氧化还原对的平衡电压(E)。能斯特方程只能在氧化还原对中两种物质 同时存在时才有意义。
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3如果由于样品数据的错误输入或公式的错误而造成结果错误，无需重新 滴定，只要将相关数值重新输入或修改后仪器重新计算结果。
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瑞士万通电位滴定仪
自动电位滴定计滴定工作原理
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4在自动识别等当点的模式下（MET、DET）,滴定是过量的，因此每次滴 定结束后一定要仔细冲洗电极以及滴头，以免过量的滴定剂被带入到 下一个样品中。 5电极上的 电解液孔塞在使用时打开，停用时堵上。
电位滴定法的特点 电位滴定法比起用指示剂的容量分析法它有许多优越的地 方：首先可用于有色或混浊的溶液的滴定，使用指示剂是 不行的；在没有或缺乏指示剂的情况下，用此法解决；还 可用于浓度较稀的试液或滴定反应进行不够完全的情况； 灵敏度和准确度高，并可实现自动化和连续测定。因此用 途十分广泛。
沉淀滴定运用
参比电极：双盐桥甘汞电极；甘汞电极 (1) 指示电极：银电极 标准溶液：AgNO3； 滴定对象：Cl-、Br-、I-、CNS-、 S-2、CN-等。 可连续滴定 Cl-、Br-、I-；
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酸碱滴定
参比电极：甘汞电极； 一般酸碱滴定都可以采用电位滴定法；特别 适合于弱酸(碱)的滴定；可在非水溶液中滴 定极弱酸； 指示电极：玻璃电极，锑电极；
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1.金属-金属离子电极 如Cu Ag Hg等. Ag++e≒Ag 用能斯特方程式表示 φMn+/ Ag =φo Ag +/ Ag +RT/nFlna Ag + =φo Ag +/ Ag +0.058loga Ag +
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电位分析法
电位滴定法是依据滴定过程中，电池电动势的突变以 确定滴定终点的分析方法。
直接电位法是通过测量电池电动势以确定待测离子活 度的方法。
电位分析法的依据
电位分析法是一种电化学分析方法。电极的电位与其乡相应离子活度之间的关系 可以用能斯特方程式表示。例如，某种金属M插入该金属离子的溶液中所构成 的电极，其电极电位为：
方法的调试与修改（瑞士万通电位滴定仪）
技巧与提示（瑞士万通电位滴定仪）
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aMn+—金属Mn+的活度（mol．L-1）。
瓦尔特•赫尔曼•能斯特 - 能斯特方程简介
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自动电位滴定计就是借助于电子技术以实现电位滴定自动化的仪器。 自动电位滴定计的设计基本上可分为两类。第一类为自动记录滴定曲 线的自动电位滴定计，它利用电子仪器自动滴加滴定剂，并记录滴定 剂体积和电池电动势的变化。第二类为自动控制滴定终点的自动电位 计。此类仪器有两种形式。一种是滴定到预定终点电位即自动停止， 自动停止滴定，首先根据被测物质及滴定剂的性质确定滴定终点电位 ，在滴定过程中，仪器将它自动滴定的电池电动势E与预定终点电位E′ 进行比较，用其差值E- E′去控制滴定管的开关控制器动作，在还没到 滴定预定终点电位时，滴定管为通路，自动地进行滴定，一旦到达预 定终点电位，滴定管即自动闭合，停止滴定；另一种是利用二次微商 D2E/DV2 电信号突然降落以确定滴定终点。因为在等当点时，二次微 商从极大值降到最小值。仪器内部的电子线路能将电池电动势转变为 二次微商并经放大后去启动继电器，在等当点前，二次微商电信号变 化小，不足以使继电器动作，在等当点时，由于电信号的大幅度变化 才会使继电器动作，并通过电磁阀关闭滴定管。
基础的定量分析方法，不能用于定性分析。
电化学分析法分为：电位分析，法伏安法，极谱
电位分析法简称电位法，是以测量电池电动势为
分析法，电导分析法，电解分析法及库仑分析法等。
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电位滴定法是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定 终点的方法。和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确 的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并 不重要，其准确度优于直接电位法，普通滴定法是依靠指 示剂颜色变化来指示滴定终点，如果待测溶液有颜色或浑 浊时，终点的指示就比较困难，或者根本找不到合适的指 示剂。电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。 在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变 化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量仍然通过 消耗滴定剂的量来计算。
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电位滴定分析法的装置（简易）
1. 手动电位滴定装置 2. 自动电位滴定装置