第八节皂苷类

第八节皂苷类

一、皂苷的结构特点和分类

皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。

大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。

皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，苷元为螺甾烷类化合物，则称为甾体皂苷。

[讲义编号NODE70267800231300000101：针对本讲义提问]

（一）三萜皂苷

1.定义：苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯（30个碳）单位组成。

分类：四环三萜（羊毛甾烷型、达玛烷型）

五环三萜（齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型）

特点：多含羧基，显酸性。

[讲义编号NODE70267800231300000102：针对本讲义提问]

[讲义编号NODE70267800231300000103：针对本讲义提问]

乌苏烷型E环为六元环，D/E为顺式，E环上两个甲基的位置有异，即位于C－19和C－20上乌苏酸

羽扇豆烷型E环为五元碳环，且在E环C－19位有异丙基以α构型取代

羽扇豆醇、白桦醇和白桦酸

[讲义编号NODE70267800231300000104：针对本讲义提问]

多项选择题

常见的三萜皂苷的类型有

A.羊毛甾烷型

B.螺旋甾烷型

C.乌苏烷型

D.齐墩果烷型

E.羽扇豆烷型

[讲义编号NODE70267800231300000105：针对本讲义提问]

配伍选择题

A.四环三萜

B.五环三萜

C.四环四萜

D.五环四萜

E.六环三萜

1.人参二醇是

2.人参三醇是

3.齐墩果酸是

4.羽扇豆烷是

[讲义编号NODE70267800231300000106：针对本讲义提问]

3.甾体皂苷

分类：

螺旋甾烷醇类（菝葜皂苷元和剑麻皂苷元）

异螺旋甾烷醇类（薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D苷元）呋甾烷醇类（原蜘蛛抱蛋皂苷）

变形螺旋甾烷醇类（燕麦皂苷B）

[讲义编号NODE70267800231300000107：针对本讲义提问]

引申知识点——螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类结构特点。

（1）甾体皂苷元由27个碳，六个环，其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核，E和F环以螺缩酮形式相连接。

（2）一般B/C和C/D环的稠合为反式，A/B环有反式也有顺式。

（3）分子中可能有多个羟基，大多在C－3上有羟基。

（4）在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C－20、C－22和C－25。C－20位上的甲基都是α构型，

C－22位对F环也是α构型。C－25甲基则有两种取向，直立键时为β型，其绝对构型为L型；平伏键时则为α型，

其绝对构型为D型。

（5）甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。

[讲义编号NODE70267800231300000108：针对本讲义提问]

多项选择题

甾体皂苷的结构特点有

A.苷元由27个碳原子组成

B.E环和F环以螺缩酮的形式相连接

C.C－25位甲基有两种取向

D.分子中多含羧基

E.分子中多含羟基

[讲义编号NODE70267800231300000109：针对本讲义提问]

4.甾体皂苷结构总结：

结构类型结构特点实例

螺旋甾烷醇型C－25绝对构型为L型

（β型）

菝葜皂苷元、剑麻皂苷元、知母皂苷A－Ⅲ

异螺旋甾烷醇型C－25绝对构型为D型

（α型）

薯蓣皂苷皂苷元、沿阶草皂苷D苷元

呋甾烷醇型F环开环后26－OH苷化，C－22位引入α－OH或α－OCH3原蜘蛛抱蛋皂苷变形螺旋甾烷醇型F环为四氢呋喃环，C－25连有β－CH3和α－CH2OH 燕麦皂苷B

[讲义编号NODE70267800231300000110：针对本讲义提问]

最佳选择题

薯蓣皂苷元的结构类型是

A.齐墩果酸型

B.乌索酸型

C.羽扇豆烷型

D.异螺旋甾烷型

E.螺旋甾烷型

[讲义编号NODE70267800231300000111：针对本讲义提问]

E.C－25位的甲基为α或β构型

[讲义编号NODE70267800231300000112：针对本讲义提问]

二、皂苷的理化性质

大纲要求：

（1）皂苷的性状、溶解性、发泡性和溶血性

（2）皂苷的水解反应和显色反应

（一）性质

1.性状：多数具有苦而辛辣味，对人体黏膜有强烈的刺激性，鼻内黏膜尤其敏感；具有吸湿性。

2.酸性：多数三萜皂苷多呈酸性；大多数甾体皂苷呈中性。

3.溶解性：极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂；在含水正丁醇中有较大的溶解度；

有助溶性能，可促进其他成分在水中的溶解。

4.发泡性：水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。

5.溶血性：皂苷的水溶液大多能破坏红细胞产生溶血，这是因为多数皂苷能与胆固醇结合生成不溶于水的复合物。（人参总皂苷没有溶血现象，但经分离后，人参三醇及齐墩果酸为苷元（B型和C型）的人参皂苷具有显著的溶血作用，

而以人参二醇为苷元（A型）的人参皂苷则有抗溶血作用。）溶血指数：在一定条件（等渗、缓冲溶液及恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低溶血浓度。

[讲义编号NODE70267800231300000113：针对本讲义提问]

多项选择题

大多数皂苷共同的性质有

A.苦味及辛辣味

B.吸湿性

C.易溶于氯仿

D.能产生泡沫

E.溶血性

[讲义编号NODE70267800231300000114：针对本讲义提问]

最佳选择题

对人体黏膜有刺激性的化合物是

A.黄酮苷

B.香豆素苷

C.皂苷

D.环烯醚萜苷

E.蒽醌苷