天药8 甾体及其皂苷类
天药重点加答案
此答案为个人认为是正确的答案，并非真正的答案，且个别答案也不太确定（打上红色标记的部分）。
所以还是希望各位有疑问，再翻书看一下吧！这一部分是填空题和名词解释还有简答题的答案，请有其他两题答案的同学，把其被齐，谢谢！一、填空题（每空0.5分，共20分）1糖的绝对构型，在哈沃斯(Haworth)式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为（β）型，向下的为（α）型。
2 苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。
一般而言，苷元是（亲脂性）物质而糖是（亲水性）物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（增强）。
3 苷类是（糖或糖的衍生物）与另一非糖物质通过（糖的端基碳原子（苷键））连接而成的一类化合物，苷中的非糖部分称为（苷元）。
4 苷中的苷元与糖之间的化学键称为（苷键），苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为（苷原子）。
1．醌类化合物在中药中主要分为（苯醌）、（萘醌）、（菲醌）、（蒽醌）四种类型。
2．中药中苯醌类化合物主要分为（邻苯醌）和（对苯醌）两大类。
萘醌类化合物分为（α-(1,4) ）、（β–(1,2)）及（amphi-(2,6)）三种类型。
3．大黄中游离蒽醌类成分主要为（大黄酚）、（大黄素）、（大黄素甲醚）、（芦荟大黄）和（大黄酸）。
4．根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（大黄素型）和（茜草素型）两种，前者羟基分布在（两个环上）上，后者羟基分布（同一个环）上。
5．Borntrager反应主要用于检查中药中是否含（羟基蒽醌）及（具有游离酚羟基的蒽醌苷）化合物。
对亚硝基-二甲苯胺反应常用于检查植物中是否含（9位或10位未取代的羟基蒽酮类化合物）的专属性反应。
6．游离蒽醌的分离常用（pH梯度萃取法）和（色谱法）两种方法。
7．常用的甲基化试剂有（重氮甲烷（CH2N2））、（硫酸二甲酯［（CH3）2SO4］）及（碘甲烷）等。
1. 醌类按其化学结构可分为下列四类：①苯醌__②萘醌③菲醌_ ④_蒽醌。
天然产物化学第8章 甾体及其苷类
（1）苷元母核
苷元母核A,B,C,D四个环的稠合构象对强心 苷的理化及生理活性有一定影响。天然界存 在的强心苷元B/C环是反式，C/D环是顺式， A/B环大多数为顺式----洋地黄毒苷元 (digitoxigenin)，少数为反式----乌沙苷元 (uzarigenin).
17
第三节 强心苷类
一、定义
强心苷（cardiac glycosides）是存在于植 物中具有强心作用的甾体苷类化合物， 由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。
目前临床应用的有二、三十种，用于治疗 充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，
如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。
但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而 引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒， 若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止 跳动。
CH3
CH3
CH2
CO
H
5-孕甾烷
HO
孕甾烯醇酮
CH3 CO
O
黄体酮
（二）存在形式
C21甾类在植物体中除游离存在外，可与 糖结合成苷——C21甾苷类。其苷类糖链 多和C21甾的C3-OH相连，少数连于C20OH上。其苷类分子中除2-OH糖外，还有 2-去氧糖。
1．C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药 中如洋地黄叶和种子中，含有强心苷、皂
乙型强心苷元的毒性>相应的甲型强心苷元
（四）糖和苷元的连接方式
强心苷中，多数是几种糖结合成低聚糖形 式再与苷元的C3-OH结合成苷，少数为双 糖苷或单糖苷。糖和苷的连接方式有三种：
Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）Y 一般初生苷其末端多为葡萄糖。 Ⅰ型、 Ⅱ型多见， Ⅲ型较少。
天然药物化学-第八章甾体及其苷类
13
2.Salkowski反应 样品溶于氯仿，沿管壁滴 加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显 绿色荧光。
3.三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点 于 滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑） 氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，6070℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。
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14
在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合 成苷。而C17侧链有显著差别，根据C17侧链结 构的不同，可将天然甾类分为不同类型。
17
C 13 D
9
3 A 10 B 8 14
5
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5
分类
C17 侧链 A/B
C21 甾类 羰羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 顺
15
其反应机理较复杂，无色的甾体化合物在无水条 件下和浓酸作用，首先是C3含氧小基团的质子化 而形成烊盐（此时加水稀释可回收甾醇），进一 步则脱水形成共轭双键，然后产生双键移位或双 分子聚合或氧化等过程，生成有色物，故有色物 多为复杂混合物。例：
三氯化锑反应
胆甾醇（ cholesterol）
黄—红色
22 23
20
24
r
O
21
O
R
r
O
O
HO
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OH
H
乙型
OH
HO
海葱苷元
3¦Â,14¦-二羟基海葱甾4,20,22-三烯 36
（二）糖部分
构成强心苷的糖又20多种，根据C2位上有无OH分为2-OH糖及2-去氧糖两类。后者主要见 于强心苷。 ➢2-羟基糖 除广泛分布于植物界的D-葡萄糖、 L-鼠李糖外，还有： （1）6-去氧糖如：L-夫糖、D-鸡纳糖等。 （2）6-去氧糖甲醚如：L-黄夹糖、D-洋地黄 糖等。
中药化学实验指导—实验八 甾体皂苷元的提取分离与检识
实验八 甾体皂苷元的提取分离与检识（一）目的要求学习从药材中提取、精制和检识甾体皂苷元，通过实验要求：1．掌握用酸水解，有机溶剂提取和精制皂苷元的方法。
2．熟悉皂苷及皂苷元的性质和检识方法。
（二）主要化学成分的结构及性质甾体皂苷主要存在于百合科、薯蓣科、龙舌兰科等植物中。
某些甾体皂苷元如薯蓣皂苷元、替告皂苷元及海可皂苷元等是制药工业中合成甾体激素类药物及甾体避孕药的重要原料。
穿山龙为薯蓣科植物穿龙薯蓣Dioscorea nipponica Mak.的干燥根茎。
具有舒筋活血、消食利水、祛痰截疟的功效。
主治风寒湿痹、慢性气管炎、消化不良、劳损扭伤、疟疾、痈肿。
常被作为提取薯蓣皂苷元的原料，穿山龙总皂苷水解可得1.5％～2.6％薯蓣皂苷元。
1．薯蓣皂苷(dioscin) 分子式C 45H 72O 16，分子量869.08，针状结晶，mp.275～277℃（分解），可溶于甲醇、乙醇、醋酸，微溶于丙酮、戊醇，难溶于石油醚、苯，不溶于水。
1 421rhaO lcrh a薯蓣皂苷2．薯蓣皂苷元(diosgenin) 又称薯蓣皂素,分子式C 27H 42O 3，分子量414.61。
为白色结晶性粉末（乙醇），mp.206～208℃，可溶于常用的有机溶剂及醋酸中，不溶于水。
（三）实验原理本实验是根据药材中的薯蓣皂苷，经酸加热水解可产生薯蓣皂苷元和糖。
因甾体皂苷元不溶于水，可溶于有机溶剂的性质，用石油醚连续回流提取总皂苷元，再用活性炭吸附脱色精制，得到精制薯蓣皂苷元。
（四）实验内容1．薯蓣皂苷元的提取、精制略2．薯蓣皂苷与皂苷元的检识（1）泡沫试验：取穿山龙的水浸液2ml，置于小试管中，用力振摇1分钟，应产生多量泡沫，放置10分钟，泡沫量应无显著变化。
（2）溶血试验：取清洁试管二支，一支加入穿山龙的水浸液0.5ml，另一支加入蒸馏水0.5ml作对照，然后各加入0.8％氯化钠水溶液0.5ml，摇匀，再向每支试管中加入红细胞悬浮液1ml，充分摇匀，静置，观察溶血现象。
温州医学院天然药物化学考试资料
天然药物化学名词解释1.正相/反相分配色谱：当固定相的极性大于流动相的极性时,可称为正相分配色谱，在正相色谱中极性小的化合物先流出柱,若因定相的极性小于流动相的极性时,可称为反相分配色谱或简称反相色谱2.一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。
3.二次代谢产物：植物机体生命活动中不起重要作用的物质如生物碱、萜类等化合物。
4.分配系数：K=Cu/Cl，K越大则被分离的在上相居多，反之则下相居多5.苷化位移：糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。
6.诊断试剂：通过加入某些试剂，使化合物中的－OH 全部或部分解离，或形成络合物，使光谱发生规律性变化，用以判断化合物的结构。
因为这些试剂对化合物结构具有诊断意义，故称之为诊断试剂。
7.挥发油又称精油，是一类具有芳香味的油状液体的总称。
第一章总论1、简述聚酰胺的吸附能力强弱取决于什么，有何规律可循?聚酰胺的吸附能力强弱取决于各种化合物与之形成氢键缔合的能力。
规律：1）形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。
2）成键位置对吸附力也有影响。
易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附即相应减弱。
3）分子中芳香化程度高者，则吸附性增强，反之减弱。
4）溶剂也会参加吸附剂表面的争夺，或通过改变聚酰胺对溶质的氢键结合能力而影响吸附过程。
2、常用溶剂的极性排比顺序：石油醚（低沸点－高沸点）<二硫化碳<四氯化碳<三氯乙烯<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<乙腈<水<吡啶<乙酸第二章糖和苷2 萜类、甾类化合物均由哪种生物合成途径生成答：甲戊二羟酸（MVA）途径3 什么叫做提取,溶剂提取法的原理是什么？溶剂提取法的原理：相似者相溶原理，通过选择适当溶剂将中药中的化学成分从药材中提取出来。
中国药科大学《天然药物化学》习题及答案
中国药科大学《天然药物化学》习题及答案第一章总论一、选择题(选择一个确切的答案)1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(A):A、压力高B、吸附剂的颗粒小C、流速快D、有自动记录2、蛋白质等高分子化合物在水中形成(B):A、真溶液B、胶体溶液C、悬浊液D、乳状液3、纸上分配色谱,固定相是(B)A、纤维素B、滤纸所含的水C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是(A)A、连续回流法B、加热回流法C、透析法D、浸渍法5、某化合物用氧仿在缓冲纸色谱上展开,其R f值随pH增大而减小这说明它可能是(A)A、酸性化合物B、碱性化合物C、中性化合物D、酸碱两性化合物6、离子交换色谱法,适用于下列(B)类化合物的分离A、萜类B、生物碱C、淀粉D、甾体类7、碱性氧化铝色谱通常用于(B)的分离,硅胶色谱一般不适合于分离(B)A2B3B4A5A6B7BBA、香豆素类化合物B、生物碱类化合物C、酸性化合物D、酯类化合物二、判断题Y1.两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。
Y2.糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质,因此称之为一次代谢产物。
Y3.利用13C-NMR的门控去偶谱,可以测定13C-1H的偶合数。
极性4.凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同.达到分离,而不是根据分子量的差别。
√2√3√4х三、用适当的物理化学方法区别下列化合物1.用聚酰胺柱色谱分离下述化合物,以不同浓度的甲醇进行洗脱,其出柱先后顺序为()→()→()→()C ABD四、回答问题1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:1乙醇、6环己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯乙醇>丙酮>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>环己烷2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序A B CDA、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸铵4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些,各有何特点?五、解释下列名词二次代谢产物、HPLC、DCCC、F AB－MS、HR－MS六、填空某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。
7天然药物化学-甾体及其苷类
甲型强心苷
O O
OH HO
H 乙型强心苷
一、概述
HO
甾醇
O O HO
甾体皂苷元
CH2OH OH
HO
O OH
CH2OH
HO
甾体
31
概述
2
强心苷
3
甾体皂苷
二、强心苷类
(一)、强心苷的结构
强心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中
具强心作用的甾体苷类化合物，在十几科的几百种
植物中含有该类化合物，尤其在玄参科和夹竹桃科
植物中最多。
22 20
23 O O
R
OH
HO
H
HO
甲型
22 23
20
24 O
21 O
R
OH
H
乙型
二、强心苷类
强心苷元中3位和14位上多都连有β羟基，13位上 连的都是甲基。
强心苷中糖均与苷元C3-OH结合形成苷，除有六 碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚和五碳醛糖外， 还有仅存于强心苷中特殊的2,6-二去氧糖，2,6-二去 氧糖甲醚。
二、强心苷类
c)盐酸丙酮法（Mannich水解）
B.酶水解 乙型比甲型易发生酶解 强心作用强度顺序为： 单糖苷＞双糖苷＞三糖苷
11、显色反应
2) 不饱和内酯环产生的反应
甲型强心苷含有五元不饱和内酯环，在碱性环 境下能形成活性次甲基（+），乙型强心苷（-）。
3) 2-去氧糖产生的反应
A Keller-Kilianli反应 Fe3+-冰醋酸 要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的强心苷
甾体 Steroids
R
甾体
31
8、甾体及其苷类-chf
三、强心苷
理化性质
（2）酶水解法 含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，无水解 α-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖而 保留α-去氧糖。 蜗牛酶（几乎能水解所有的苷键，能将强心苷分 子的糖逐步水解，直至获得苷元，常用来研究强心 苷的结构。
三、强心苷
理化性质
（3） 碱水解法：碱试剂主要使分子中的酰基水解、 内酯环裂开、△20（22）转位及苷元异构化等。 A、内酯环的水解
血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。
3. Rosenheim反应：样品＋25%三氯醋酸/乙醇溶液
4. 三氯化锑或五氯化锑反应
H3C H3C H3C H HO 7 脱氢胆甾醇 H
CH3 CH3 日光
H3C H3C
CH3 CH3
H HO 维生素 D3
H3C H3C H3C H HO 麦角甾醇 H
CH3 CH3 CH3 紫外光
R
17 13 10
β- 型
HO HO
α-型或epi（表）型
甾体母核上还可以存在羟基、羰基、双键环氧醚键等
功能基取代
一、概 述
（四）甾类的化学性质 甾类成分与三萜化合物类似。在无水条件下，遇
酸亦能产生各种颜色反应，
1. Liebermann-Burchard反应（污绿色，三萜）
2. Salkowski反应（氯仿－浓硫酸反应）：氯仿层显
羟甲基衍生物 不饱和内酯环 含氧螺杂环 脂肪烃
强心苷 甾体皂苷 植物甾醇
C B
6
D
A
5 4
10
昆虫变态激素 脂肪烃
胆酸类
戊酸
顺
反
反
从生源观点看， 甾体类成分都是 通过甲戊二羟酸 的生物合成途径 转化而来 但是，三萜和 甾醇究竟哪个是 前体还尚未有定 论
天然药物化学-第八章 甾体及其苷类
22 23
20
O
21 O R
O O
14
OH
HO
H
甲型
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3
5
HO H
OH
毛地黄毒苷元
3¦Â,14¦-二羟基-5Â-强心甾-20(22)-烯
35
乙型强心苷元
C17位上连六元不饱和内酯环，即△αβ，γδ----双 烯-δ-内酯，分为海葱甾二烯和蟾蜍甾二烯。以海 葱甾（scillanolide）或蟾蜍甾(bufanolide)为母 核命名。
Keller—kiliani 颜色反应（强心苷类颜色反应） C21甾苷类溶于含少量Fe3+(FeCl3或Fe2(SO4)3) 的冰醋酸，沿管壁滴加浓H2SO4
界面及醋酸层颜色变化（蓝、蓝绿色）
苷元不同而不同
二、海洋甾体化合物
2019/12/27
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Section Three Cardiac Glycosides
2019/12/27
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1．C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药 中如洋地黄叶和种子中，含有强心苷、皂苷及
C21甾苷（称为洋地黄醇苷或洋地黄醇苷类）。 其无强心作用，水解可生成糖及苷元。杠柳的
根皮及树皮称北五加皮，其中含多种甾苷，除
强心苷--杠柳苷外，还含C21甾苷。
2．有些植物，不含强心苷，而含C21甾苷，多 存在于萝摩科。如从牛皮消中得到的牛皮消苷
OO OCH3
OO O C H 3
青阳参苷II
O
断节参苷
2019/12/27O C H 3
23
五．理化性质
1．大都是结晶形化合物；一般亲脂性较强 （分子中往往存在酯键）。可溶于石油醚、 乙醚等亲脂性溶剂中，不溶于水；C21甾苷类 水溶性增大。
天然药物化学名词解释
天然药物化学名词解说天然药物化学名词解说第一章总论(1)单体拥有必定分子量的分子式、理化常数与构造式确立的化合物。
(2)有效成分拥有生物活性、能起防病治病作用的化学成分或其代谢与转变产物。
(3)无效成分没有生物活性与防病治病作用的化学成分。
(4)有效部位在中药化学中 ,常将含有一种主要有效成分或一组构造邻近的有效成分的提取分别部分称为有效部位。
如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。
(5)有效部位群含有两类或两类以上有效部位的中药提取或分别部分。
(6)一次代谢产物也叫营养成分。
指存在于生物体中的主要起营养作用的成分种类;如糖类、蛋白质、脂肪等。
这些物质对保持植物生命活动来说就是必不行少的。
(7)二次代谢产物也叫次生成分。
指由一次代谢产物代谢所生成的物质,次生代谢就是植物独有的代谢方式 ,次生成分就是植物根源中药的主要有效成分。
这些物质对保持植物生命活动来说其实不就是必不行少的。
第二章糖与苷(1)苷苷就是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质(苷元或配基)脱水形成的一类化合物。
重生成的化学键即为苷键。
(2)苷化位移糖与苷元成苷后 ,苷元的α -C、β -C 与糖的端基 C 的化学位移值均发生了改变 ,称为苷化位移。
(3)原生苷在植物体内原存在的苷;(4)次生苷原生苷水解掉一个以上单糖的苷。
(5)单糖糖的基本单位,为多羟基的醛(polyhydroxylaldehyde) 或多羟基酮 (polyhydroxyketone) 化合物。
第三章苯丙素类(1)苯丙素类一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。
(2)香豆素香豆素 (香豆精 )就是拥有苯骈-吡喃酮母核的一类化合物的总称。
(3)木脂素木脂素 (Lignans)就是一类由苯丙素双分子氧化聚合而成的天然成分,即由二分子C6-C3单位氧化缩合而成的化合物。
少量为三聚物与四聚物。
第四章醌类化合物(1)醌指分子中含有六元环状共轭不饱与二酮构造的化合物。
天然药物化学期末复习资料
天然药物化学复习第一章绪论（名词解释）有效成分：具有生物活性的单体化合物，能用一定分子式表示，有一定的理化常数。
如黄连：小檗碱；穿心莲：穿心莲内酯。
无效成分：与有效成分共存的其它成分，或没有生物活性的化学成分。
如淀粉、树脂、叶绿素等一次代谢：这些是植物生存不可缺少的物质，该过程存在于所有的绿色植物中，称为一次代谢过程,产生的物质，称为一次代谢产物。
作用：植物的营养物质、人类赖以生存的物质基础二次代谢：这些物质对植物生命活动不起主要作用，该过程不是存在所有的绿色植物中，称为二次代谢过程，产生的生物碱、黄酮、萜类等化合物称为二次代谢产物。
作用：维持植物的特性与特征、重要的药物资源。
常用溶剂的极性大小（从小到大）常见基团极性大小顺序如下:酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷溶剂的提取方法：（可以看作业第一章的选择题）冷提法：1.浸渍法 2.渗漉法热提法：1.煎煮法 2.回流提取法 3.连续回流提取法新方法：1、超临界流体萃取技术2、超声波提取技术3、微波提取法浸渍法：多以水类或稀醇为溶剂适于挥发性成分及受热易分解成分的提取渗漉法：各类溶剂均可此法由于溶液浓度差大，浸出效果好，且不破坏成分煎煮法：是将药材用水加热煮沸提取但是对于挥发性成分及加热易被破坏的成分不宜使用回流提取法：用有机溶剂作为提取溶剂该方法提取效率较高，但因为长时间加热，所以不适合受热易破坏分解的成分连续回流提取法：常用索氏提取器或连续回流装置水蒸汽蒸馏法：只适于具有挥发性、可随水蒸气蒸馏不被破坏，与水不反应、且难溶或不溶于水的成分的提取，主要用于挥发油、某些挥发性生物碱（麻黄碱、烟碱、槟榔碱等）、少数挥发性酚性物质（如牡丹酚）的提取。
升华法：如从樟木中升华的樟脑、茶叶提取咖啡因等结构研究法中有关每个谱图的作用质谱法：质谱常用于确定分子量，并可求算分子式和提供其它结构信息。
红外光谱：可用于鉴别羟基、氨基、双键、芳环等特征官能团以及芳环取代类型。
最新天然药物化学第八章甾体及其苷类教学课件
放置
叶绿素等脂溶性杂质成胶状沉淀析出
过滤除去
CHCl3-MeOH萃取 强心苷
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
五、提取分离 (二）纯化
2.铅盐沉淀法 铅盐可与一些成分（黄酮、醌类、多糖、皂苷等）生成沉淀，
与强心苷类成分分开。 但铅盐与杂质生成的沉淀能吸附强心苷而导致损失。这种吸附和 溶液中醇的含量有关。 当溶液中醇浓度 时，能降低沉淀对强心苷的吸附，但若醇浓度 太高，则纯化效果 . 例如：提取毛地黄强心苷时，水提取液用碱性Pb(AC)2试剂处 理，强心苷损失达14％，若增加含醇量为40％，则并无损失， 若醇的量大于50％，，则纯化效果差。
2.次级苷的提取：利用酶的活性，25～40℃进行酶解。次级苷 易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。一般用CHCl3提取，也可提取原 生苷再进行酶解，酶解完全后再用CHCl3萃取。
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
五、提取分离 (二）纯化
1.溶剂法 原料如果是种子或含油脂多时。 1)先用压榨法或溶剂法脱脂，然后再用醇或稀醇提取。 2)也可以先用醇或稀醇提取，提取液浓缩去醇后再以石油醚 萃取脱脂，用氯仿-甲醇萃取除去亲水性杂质。 见下页流程图。
酯、含水氯仿、氯仿-乙醇（3:1）。
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
四、理化性质 （一）理化性质 2．溶解度
强心苷的水溶性由分子中糖的数目、性质、苷元中极性基团 (-OH)的多少而决定。
乌本苷虽只有一个糖，但含8个-OH，所以水溶性较大
毛地黄毒苷含3个糖，但只有5个-OH，所以水溶性小
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 1、苷元部分 （2）不饱和内酯环部分 根据其在甾体母核的C-17位上连接的不饱和内酯环的不 同， 可将强心苷元分为两类。
8.甾体皂苷1
3
HO 4
α 22
β 20
12 11
13
γ
17 21 16
O
23
O
14 10
56
OH
甲型强心苷元（Δα,β-γ-内酯）
乙型强心苷元（Δαβ,γδ-δ-内酯）
甲型强心苷的命名
甲型强心苷以强心甾（cardenolide）为母核命名。
22 23 O
18 20
21 O
11
17 13
14
10
3
5
OH
HO
4
10 B
5
OH
1.C3位-OH多为β-型---洋地黄毒苷元，少数
为α-型,命名时冠以表(epi)字，如3-表毛地
黄毒苷元(3-epidigitoxigenin)。
2.C14位-OH都是β-型(C/D环顺式)。 3.C16位上也可能有羟基，亦为β-构型，常生
成酯。
强心苷元两种类型的结构
22 18 20
（一）强心苷元的结构
强心苷元甾核的顺反异构
R
17
13 C
D
A
10 B
1.A/B顺(多）；B/C 反；C/D顺。如：洋地黄 毒苷元。
2.A/B反（少）；B/C 反；C/D顺。如：乌沙苷元。
强心苷元上的取代基
12
17
17
11
16
R 1
13 C
D
R
13 C
D
15
2
A 3
HO
4
10 B
5 6
OH
HO
A 3
8 R2
6
3 HO
21 CH3
R2
R4HC 20 R3
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6 位有羟基 2-羟基糖 6 位无羟基（6-去氧糖）
6-去氧糖甲醚
CHO
CHO
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
D-Glc
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
CH3
D-鸡纳糖
CH3
OH
O OH
OCH3
OH
D-洋地黄糖 D-digitalose
2-去氧糖 （1）2,6-二去氧糖。如： D-毛地黄毒糖等。 （2）2,6-二去氧糖甲醚。如：D-加拿大麻糖等。
B. 25%三氯醋酸乙醇液-3%氯胺T水液（4:1） 荧光反应 样品
洋地黄毒苷类：黄色
洋地黄毒强心 羟基洋地黄毒苷类：蓝色
苷类的区别
异羟基洋地黄毒苷类：灰蓝色
4. 三氯化锑或五氯化锑反应
将样品醇溶液点于滤纸上，喷以 20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶 液（不应含乙醇和水）干燥后，6070℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色 斑点。
1. Liebermann-burchard反应 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1: 20 )，产生红 紫 蓝 绿 污绿等颜色 变化，最后褪色。
2.Salkowski 反应 将样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓
硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫 酸层显绿色荧光。
3. Rosen-Heimer 反应：
A. 样品 25%三氯醋酸乙醇液 红色、紫色
甾(bufanolide)为母核命名。
22
23
20 18
24 O
21 O
11
17 13
14
10
3
5
OH
HO
海葱苷元(scillarenin)
3ß，14ß-二羟基海葱甾-4，20，22-三烯
3ß，14ß-dihydroxy-scilla- 4，20，22-trienolide
（二）糖部分
构成强心苷的糖有20多种，根据C2 位上有无羟基分为2-羟基糖及2-去氧 糖两类。后者主要见于强心苷。
酯。
这两类C17位侧链大多是β-构型，个别为α构型，α型无强心作用。
3.两类强心苷元的结构
O
O 23
21 γ 18 β 20
22 α
11 R
17 13 14
10
3
5
HO H
OH
3
HO
甲型
α 23
O
24
O
β 22 20 21 δ 18 γ
11 R
10 5
17 13 14
OH
H
乙型
4. 甲型强心苷的命名
CH3 O OH
OH OR
D-洋地黄毒糖 R=H
(D-digitoxose) D-加拿大麻糖 R=CH3 (D)-cymarose
第二节 强心苷类
一、强心苷的概述及生物合成 （一）强心苷定义 强心苷（cardiac glycosides）是存在于植 物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心 苷元和糖缩合而产生的一类苷。
（二）强心苷的药理作用 目前临床应用的强心苷达二、三十
种，主要用于治疗充血性心力衰竭及节 律障碍等心脏疾病，如毛花苷C、地高辛、 洋地黄毒苷等。
第8章 甾体及其苷类
龚先玲
第一节 概述
一、定义 甾体化合物是天然广泛存在的一类化学
成分，种类很多，但它们的化学结构中都 具有环戊烷骈多氢菲的甾核。
“甾体化合物”中的“甾”字很形象化地表 示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环 “田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。即 C10、C13上的角甲基和C17位的侧R链。
（一）强心苷元的结构
1. 强心苷元甾核的顺反异构
R
17
13 C
D
A
10 B
1.A/B顺(多）；B/C 反；C/D顺。如：洋地黄 毒苷元。 2.A/B反（少）；B/C 反；C/D顺。如：乌沙苷元。
2. 强心苷元上的取代基
1
2 A
3
HO
4
11 R
10 B
5 6
12 13
C
17 16
D
15
OH
A 3
R
22 23 O
甲型强心苷以强心甾 （cardenolide）为母 核命名。
18 20
21 O
11
17 13
14
10
3
5
OH
HO
H
洋地黄毒苷元 3ß，14ß-二羟基-5ß-强心甾-20(22)-烯 3ß，14ß-dihydroxy-5ß-card-20(22)-enolide
5.乙型强心苷以海葱甾（scillanolide)或蟾蜍
10 B
17
13 C
D
OH
HO
5 4
C3位-OH多为β型（洋地黄毒苷元），少数为 α-型,命名时冠以表(epi)字，如3-表毛地黄
毒苷元(3-epidigitoxigenin)。C14位-OH都是β 型(C/D环顺式)。
3. 两类强心苷元
1）甲型：C17位侧链为五元环的△--内酯。 2）乙型：C17位侧链为六元环的△， -—内
17
C 13 D
9
A 10 B 8 14
5
二、分类依据
甾核四个环的稠合方式 C17位的侧链
表12-1 天然甾类成分C17 侧链构成及甾核的稠合方式
分类
C17 侧链
A/B
C21 甾类 羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 顺
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反
植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反
强心苷的副作用
但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而 引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若 超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。
强心苷的治疗剂量与中毒剂量相距极小。
（三）强心苷的药源
强心苷存在于许多有毒的植物中。十几 个科几百多种植物中含有强心苷类 ，主要有 夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合 科、大戟科等。
R
17
1）C3 –OH和C10CH3 顺式:β型 （实线表示）；
1 CH3
9 10
3
HO
5 6
13 14
R
17
2）C3-OH和 C10-CH3 反式:α型或epi(表)
13
1 CH3
9
14
10
型（虚线表示）。
3
HO
5 6
四. 甾类成分的颜色反应
甾类成分在无水条件下，用酸处理，能 产生各种颜色反应，与三萜化合物类似。
昆虫变态激 素
胆酸类
脂肪烃 戊酸
顺 反反 顺 反反
三、甾体母核的取代基及取代基的构型
在甾体母核上，大多存在C3羟基，可和糖 结合成苷。甾核的其他位置还有羰基、双键
等取代基。天然甾类成分C10、C13、C17侧链
大多为β-构型，以实线表示。
R
17
C 13 D
9
3 A 10 B 8 14
5
C3羟基的空间排列，有两种类型的异构体：
较重要的植物有紫花毛地黄、毛花毛地 黄、海葱、黄花夹竹桃、杠柳、铃蓝、福寿 草、羊角拗等。
（三）强心苷的药源
动物中尚未发现有强心苷类成分， 蟾蜍中所含的蟾毒也对心肌有兴奋作 用，具强心作用，但其非苷类，而属 甾类。
二、强心苷的化学结构和分类
强心苷（cardiac glycosides）是由 强心苷元与糖两部分构成。