第九章皂苷类化合物
皂苷类化合物的5个鉴别反应
皂苷类化合物的5个鉴别反应皂苷类化合物是一类具有表面活性和生物活性的天然产物，广泛存在于植物中。
其化学结构特点是由糖基与脂肪酸基通过糖苷键连接而成。
由于皂苷类化合物在生理活性、毒性等方面具有重要的应用价值，因此对其进行鉴别是必不可少的。
下面将分别介绍皂苷类化合物的五个鉴别反应。
1. 泡沫试验：皂苷类化合物具有良好的表面活性，可以在水中形成稳定的泡沫。
鉴别方法是将待测物质与水混合，搅拌产生泡沫。
如果泡沫稳定、丰富、持久，且有较大的体积，那么可以初步判断为皂苷类化合物。
2. 胶束试验：皂苷类化合物在适当条件下可以形成胶束。
鉴别方法是将待测物质溶解在适量的水中，搅拌均匀，然后观察溶液的透明度。
如果溶液变得浑浊或出现胶状物质，那么可以确认存在皂苷类化合物。
3. 红色发色反应：皂苷类化合物在酸性条件下可以与硫酸铁反应生成红色产物。
鉴别方法是将待测物质与少量的硫酸铁混合，观察是否出现红色。
如果出现红色，可以初步判断为皂苷类化合物。
4. 果糖试验：皂苷类化合物可以通过果糖试验来鉴别。
鉴别方法是将待测物质与果糖溶液混合，加热反应。
如果反应溶液呈现黄色，并伴有橙色或棕色沉淀产生，那么可以确认存在皂苷类化合物。
5. 全苷试验：皂苷类化合物可以通过全苷试验来鉴别。
鉴别方法是将待测物质与氯化铵溶液混合，加热反应。
如果反应溶液呈现绿色或蓝色，并伴有沉淀产生，那么可以初步判断为皂苷类化合物。
通过泡沫试验、胶束试验、红色发色反应、果糖试验和全苷试验可以对皂苷类化合物进行鉴别。
这些鉴别方法简单易行，可以初步判断待测物质是否为皂苷类化合物。
然而，由于皂苷类化合物的种类繁多，结构复杂，鉴别过程中可能会存在一定的误判和局限性，因此在实际鉴别中还需要综合运用多种方法，并结合其他化学和物理性质进行综合分析，以确保准确鉴别皂苷类化合物的存在。
皂苷
第九章皂苷皂苷(saponins)是一类结构复杂的苷类化合物，其特点是它的水溶液在剧烈振摇时会产生较持久的（类似肥皂水样）泡沫，故名皂苷。
皂苷类化合物的基本结构是由一多环烃的非糖部分（苷元）和糖通过苷键的方式连接而成。
非糖部分具有亲脂性，而糖部分则具有亲水性；皂苷可溶于水，并具有乳化，去污和发泡等作用。
皂苷分子中具有一条糖链的苷称为单糖链皂苷，具有两条糖链的苷称为双糖链皂苷，具有3条以上糖链的皂苷比较少见。
虽然糖链的多寡和长短构成了形形色色的皂苷，但在皂苷的研究中，一般是按照皂苷元的结构进行分类。
按皂苷元（sapogenin）可分为两大类型—三萜皂苷（triterpenoid saponins）和甾体皂苷（stetoidal saponins）。
三萜皂苷苷元结构中常含有羧基，故常称为酸性皂苷，甾体皂苷苷元一般不具有羧基故又称为中性皂苷。
有些皂苷的酸性是由糖链中的糖醛酸所引起需注意区别。
随着分离技术的快速发展（如大孔吸附树脂的使用）和结构鉴定手段的更新，更多的皂苷类物质被分离、纯化和鉴定，皂苷物质的研究会更加丰富。
皂苷类化合物在植物界分布非常广泛，有文献记载对中亚地区104科1700余种植物进行了系统研究，其中有79科的植物（约76%）中含有皂苷。
常见的含有皂苷的中药材有：人参，西洋参，远志，柴胡，桔梗，牛膝，麦门冬，土茯苓，三七，黄芪等。
第一节皂苷的类型一、甾体皂苷甾体皂苷是指以甾类（环戊烷骈多氢菲母核）衍生物为苷元的糖苷化合物。
许多甾体皂苷元是医药工业中生产激素类药物和计划生育药物的重要原料。
已发现的甾体皂苷除个别外，多属于C27甾类，在自然界分布很广，主要分布在薯蓣科，百合科和龙舌兰科，在豆科，茄科，玄参科，蒺藜科，鼠李科的一些植物中也有分布。
根据已知苷元的结构特点，可将其分为三个基本类型：螺环型（spirostanes），开环型（或称为呋甾烷型，furostanes）及其他类型。
呋甾烷螺甾烷胆甾烷迄今，从植物中获得数量较多和研究较为深入的甾体皂苷多属于螺甾烷型。
三萜类化合物的提取与分离
3
4
4
第四节 三萜类化合物的提取与分离
二、三萜皂苷的分离
1.分段沉淀法
利用皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂来分离。
皂苷/醇液+ 滴加乙醚等→
优点—简便
沉淀
5 缺点—分离不完全，不易获得纯品
5
第四节 三萜类化合物的提取与分离
二、三萜皂苷的分离 2.胆甾醇沉淀法
皂苷（醇提液）
胆甾醇
沉淀
水，醇，乙醚洗涤除杂
天然药物化学
第九章 三萜及其苷类
第四节 三萜类化合物的提取与分离
一、三萜皂苷的提取与分离
1. 三萜苷元类化合物的提取 多采用极性较小的溶剂进行回流提取 2. 三萜皂苷类化合物的提取 多采用极性较大的溶媒提取，如甲醇、乙醇、含水醇 等
2
2
第四节 三萜类化合物的提取与分离
一、三萜皂苷的提取
1.醇类溶剂提取法：醇提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯，正丁醇 等溶剂进行分部提取，然后进一步分离，三萜成分主要从氯仿部位中 获得。 2.酸水解－有机溶剂萃取法：以获得苷元为目的。由于水解反应比较强 烈，发生结构变异而生成次生结构，得不到原始皂苷元。欲获得原始 皂苷元，则应采用温和酸水解，两相酸水解、酶水解或Smith降解等 方法。 3.碱水提取法：酸性皂苷。
8
第四节 三萜类化合物的提取与分离
二、三萜皂苷的提取分离实例
（一）人 参
1．结构分类
人参的根、茎、叶、花及果实中均含有多种人参皂苷 (ginsenosides)。人参根中总皂苷的含量约5％，根须中人参皂苷的含量
比主根高。目前已经确定化学结构的人参皂苷有人参皂苷Ro、Ral、Ra2
、Rbl、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Re、Rf、Rgl、Rg2、Rg3、Rhl及Rh2、Rh3等30 多种，根据皂苷元的结构可分为A、B、C三种类型：
皂苷类化合物的主要生物活性及应用进展
皂苷类化合物的主要生物活性及应用进展作者：李沛霞来源：《科学导报·学术》2020年第34期摘 ;要：皂苷（Saponin）是苷元为三萜或螺旋甾烷类化合物的一类糖苷，主要分布于陆地高等植物中。
其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。
大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。
皂苷具有抗肿瘤、降血糖、降胆固醇、保肝、免疫调节、抗炎、抗微生物等多种活性。
笔者查阅相关文献资料，对皂苷类化合物的主要生物活性和应用进行了归纳总结，以期为皂苷类化合物的进一步研究与开发提供参考。
关键词：皂苷化合物;生物活性;应用;展望1.生物活性1.1 抗菌、抗炎作用皂苷类化合物具有明显的抗菌、抗炎活性。
李庆华[1]等人研究了大豆皂苷对重症中暑大鼠炎症因子水平的影响。
发现大豆皂苷可通过减少重症中暑大鼠血清炎症因子的产生和释放及降低脂质过氧化水平，起到提高机体承受热打击和高强度运动能力的作用。
1.2 降血脂、降胆固醇及抗动脉硬化作用Fujiwara[2]等给ApoE基因缺陷小鼠口服esculeo-side A 后，可以显著降低血低密度脂蛋白和胆固醇水平以及动脉粥样硬化病变区的面积，证明纯化的esculeo-side A可显著抑制ACBZT 蛋白的活性和降低动脉粥样硬化的发生，可降低血清中低密度脂蛋白胆固醇的水平。
1.3 免疫调节作用从皂树（蔷薇科）中得到的皂苷在世界范围被研究多年，并将其作为免疫辅助剂上市。
曹法昊[3]等人发现总党参皂苷对机体的细胞免疫、体液免疫以及非特异性免疫的增强作用明显，为其用于保健品或药品提供了一定的试验依据。
人参皂苷[4]对正常动物的内皮系统的吞噬功能有刺激和促进作用，能使自身免疫增强，也是免疫调节剂，能提高小鼠T、B淋巴细胞对相应分裂原的反应性，还能对抗自身引起的免疫功能急剧下降。
1.4 保肝作用Khanal[5]等报道桔梗皂苷可作为预防和治疗酒精性脂肪肝的潜在药物，其作用机理主要是通过活化AMP依赖性蛋白激酶（AMPK）来预防酒精性脂肪肝;桔梗皂苷能够降低乙醇诱导性细胞色素P450的表达，抑制肝脏中甘油三酯的累积，预防肝损伤。
皂苷类化合物
存在。齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆
性肝炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。
刺五加
龙芽楤木 (刺龙芽)
知识链接：皂苷的其他分类方法
按照皂苷分子中连接糖链数目不同，可分为单糖链皂苷、双
糖链皂苷和三糖链皂苷。与皂苷共存于植物体内的酶，可使低聚
糖链部分水解，也可使双糖链皂苷水解成单糖链皂苷，使皂苷转 化为次生苷，称次皂苷（prosapogenins）。
四、检识技术
4.五氯化锑反应（Kahlenberg反应）
皂苷与五氯化锑的三氯甲烷溶液呈红、棕或紫色。五氯化锑属
Lewis酸类试剂，与五烯阳碳离子成盐而显色。用三氯化锑结果相
同。 样品/CHCl3 或醇
20%五氯化 锑 或三氯化锑 /CHCl3 60℃-70℃ 红、棕或紫色
△
四、检识技术
5.醋酸-乙酰氯的反应（Tschugaeff反应）
皂苷
二、理化性质
（四）溶血性
大多数皂苷能破坏红细胞而具有溶血作用。 皂苷溶血作用的强弱可用溶血指数来表示。 溶血指数是指皂苷对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同 一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。
如：薯蓣皂苷的溶血指数为1∶400 000;
甘草皂苷为 1∶4 000; 人参总皂苷无溶血现象，但经分离后，A型有抗溶血作用，而 B型和C型人参皂苷则有显著的溶血作用。
溶血
Ra1 H Ra2 H Rb2 H
20(S)-protopanaxatriol R1=OR3 Rb1 H
R1 Re Rf O-glc-(2-1)-glc R2 –H (20S) O-glc-(2-1)-rha –glc Rc1 H
Rd1 H
-glc
皂苷类化合物5个鉴别反应
皂苷类化合物5个鉴别反应
皂苷类化合物是一类具有特殊结构的天然产物，常见于植物中。
鉴别皂苷类化合物可以通过以下5个反应：
1. 泡沫试验：将少量待测物质放入试管中，加入适量水，摇晃试管。
如果产生大量泡沫并且能长时间保持泡沫稳定，则可能存在皂苷类化合物。
2. 表面活性测定：将待测物质溶解在适量的水中，用表面张力计测定其表面张力。
皂苷类化合物会降低水的表面张力，表现为较低的表面张力值。
3. 胆固醇试验：在待测物质中加入氯仿，并加入少量酒精，摇匀后静置。
若溶液分层，上层为酒精层，下层为氯仿层，并且酒精层结晶，则可能存在皂苷类化合物。
4. 低温熔点试验：将待测物质加热至熔化，然后迅速冷却。
若冷却后产生白色结晶则可能存在皂苷类化合物。
5. 色谱分析：可以使用薄层色谱或者气相色谱等方法对待测物质进行分析。
皂苷类化合物在色谱柱上会表现出特定的保留时间和色谱峰形，可以通过对比标准物质进行鉴定。
食品营养学皂苷类化合物
5
小结
胆碱作为维生素类物质，是某些代 谢过程所必 需的。向单胃动物的日粮中加入适 量的胆碱，能 收到良好的效果。 但向反刍动物日粮中直接添 胆碱，由于其在瘤胃内迅速降解而 使其生物效 很低，所以在生产中一般通过补添 过瘤胃胆碱 提高反刍动物日粮中胆碱的效价。
有机硫化物
定义
含碳硫键的有机化合物，存在于石油和动 植物体内。从数量上说 ，有机硫化合物仅 次于含氧或含氮的有机化合物。有机硫化 合物可分为含二价硫的有机化合物和含高 价(四价或六价)硫的有机化合物两大类 。 第一类化合物多数与其相应的含氧化合物 在结构和化学性质方面相似，个别的第二 类化合物也有同样现象。
来 源
据workel(1996)报道， 不同动物对饲料中胆碱 的需要量不同:小猪 300-500g/t ,繁殖母猪 300-500g/t ,兔 6001000g/t,冷水鱼8001000g/t ,暖水鱼300500g/t ,虾300500g/t,蛋鸡1100g/t , 肉鸡500-600g/t ， NRC(1994)建议肉鸡 饲料的胆碱添加量：031300mg/kg ,3-6周 龄1000mg/kg ,6-9周 龄750mg/kg。
杀菌：大蒜可以阻断体内亚硝胺合成、抑制肿瘤细胞生
长。大蒜汁对格兰阳性菌和格兰阴性菌都有抑菌或灭菌作 用
食品中含有有机硫化物
洋葱、大蒜、葱、西兰花、卷心菜、菜花、 球茎甘蓝、荠菜和小萝卜
洋葱
二烯丙基二硫,常见于葱属植物中，如洋葱和 大蒜。二烯丙基二硫、二烯丙基三硫和二烯 丙基四硫是大蒜油的主要成分。DADS是一种 淡黄液体，可溶于水，含有强烈蒜臭味。大 蒜或者其他葱科植物切开后就会释放蒜素， 蒜素分解后可得到DADS，它对大蒜健康生长 有很多好处，但它也是一种抗敏原，会导致 大蒜过敏。通过高度稀释后的DADS也可以用 作食物调味料。
皂苷类化合物
ü 诱导细胞凋亡 ü 抑制血管新生 ü 增强机体自身免疫力 ü 抗氧化、抗突变作用
抗血栓作用
● 具溶血特性，一度被视为抗营养因子
● 可激活纤溶系统；抑制纤维蛋白原向纤维蛋白转化； 减少血栓素释放，抑制血小板聚集。
免疫调节作用
● 绞股蓝皂苷：升高白细胞数量、增强NK细胞活性；
● 大豆皂苷：使IL-2分泌增加、促进T细胞产生淋巴因 子、 提高B细胞转化增殖、增强体液免疫功能、提 高NK细胞活性。
【食物来源】
●广泛存在于植物茎、叶和根中。
● 甾体皂苷：薯蓣科和百合科 ● 三萜皂苷：豆科、石竹科、桔梗科、五加科
【摄入量】
●平均每日膳食摄入约10mg。 ●食用豆类食物较多的可达200mg以上。
【生物学作用】
● 调节脂质代谢，降低胆固醇
● 抗微生物作用
● 免疫调节作用
● 抗肿瘤作用
● 抗氧化作用
● 抗血栓作用
● 其他
调节脂质代谢，降低胆固醇
大豆皂苷和绞股蓝皂苷：降低胆固醇和甘油三 酯
人参茎叶皂苷：降低脂质过氧化物水平
n多种皂苷提取物已作为降血脂药物用于临床。
●机制：
✓阻止胃肠道外源性胆固醇的吸收； ✓阻断肠肝循环，促进胆固醇的排泄； ✓与血清胆固醇结合形成不溶性复合物； ✓降低羟甲基戊二酸辅酶A（HMG-CoA）还原酶
皂苷类化合物
天天学营养
【结构】
皂苷类化合物
● 由皂苷元和糖、糖醛酸或其他有机酸组成
● 组成皂苷的糖有葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿 拉伯糖、木糖及其他戊糖类
【分类】
●根据皂苷元化学结构的不同，可分为：
● 甾体皂苷 ● 三萜皂苷
四环三萜 五环三萜：最多见，如大豆皂苷
第九、十章皂苷和强心苷类
第九、十章皂苷、及强心苷一、概念1、三萜皂苷：为三萜类的一类水溶液振摇后产生大量持久性肥皂样泡沫的苷类化合物。
2、双皂苷：皂苷中具有二条糖链。
3、发泡性：一类水溶液振摇后产生大量持久性肥皂样泡沫的苷类化合物4、溶血指数：在一定条件下，能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶血的最低浓度。
5、Liebermann – Burchard 反应：试剂为：浓硫酸–乙酸酐6、甾体化合物：苯骈多氢菲的结构。
7、强心甾烯：甲型强心苷、五元内酯8、海葱甾二烯：乙型强心苷、六元内酯9、甾体皂苷：由螺旋甾烷类与糖结合的甾体苷类，具发泡性。
10、Kedde反应：3、5 –二硝基苯甲酸反应甲型强心苷呈红色。
11、Baljet反应：碱性苦味酸反应。
甲型强心苷呈橙色。
12、皂苷：一类水溶液振摇后产生大量持久性肥皂样泡沫的苷类化合物二、填空1、多数三萜类化合物是一类基本母核由（30）个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯法则可视为（6 ）个异戊二烯单位聚合而成。
2、三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为（酸性）皂苷。
3、皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有（降低水溶液表面张力）作用的缘故。
4、各类皂苷的溶血作用强弱可用（溶血指数）表示。
5、有些三萜皂苷在酸水解时，易引起皂苷发生脱水、环合、双键转位、取代基移位、构型转化等而生成人工产物，得不到原始皂苷元，如欲获得真正皂苷元，则应采用（酶水解）、（氧化开裂法）、（两相酸水解）等方法。
6、三萜皂苷与胆甾醇形成的复合物稳定性（弱于）甾体皂苷与胆甾醇形成的复合物。
7、（HPLL ）色谱是近年来常用于分离极性较大的化合物的一种方法，尤其适用于皂苷的精制和初步分离。
8、根据皂苷元的结构，人参皂苷可分为（人参二醇）、（人参三醇）、（齐墩果酸）三种类型。
9、甘草皂苷又称为（甘草酸）和（甘草甜素）。
10、在皂苷的提取通法中，总皂苷与其它亲水性杂质分离是用（正丁醇）萃取方法。
第九章 皂苷练习
第九章皂苷练习
单项选择题
1.皂苷具溶血作用的原因为（）
A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在
2．不符合皂苷通性的是（）
A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用
3．三萜皂苷结构所具有的共性是（）
A．5个环组成B．一般不含有羧基C．均在C3位成苷键D．有8个甲基E．苷元由30个碳原子组成
4．属于齐墩果烷衍生物的是（）
A．人参二醇B．薯蓣皂苷元C．甘草次酸
D．雪胆甲素E．熊果酸
5．溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（）
A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同
D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异
6．可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（）
A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法
D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法
7．三萜类化合物结构的共同特点是都有（）
A．苷元含30个碳原子B．8个甲基C．6个甲基D．E环为五元环E．都在C3位成苷键
8．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）
A．3，5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应
9．下列皂苷中具有甜味的是（）
A．人参皂苷B．甘草皂苷C．薯蓣皂苷
D．柴胡皂苷E．远志皂苷
10．制剂时皂苷不适宜的剂型是（）
A．片剂B．注射剂C．冲剂
D．糖浆剂E．合剂
【参考答案】
单选1-5 BBECC 6-10 AADBB。
皂苷类化合物
第十一组：
什么是皂苷？
概述
一、定义： ☆皂苷别称：碱皂体、皂素、皂甙、皂角苷
和皂草苷 ☆皂苷是一类比较复杂的苷类化合物，其水
溶液经振荡后能产生大量持久性、似肥皂 样的泡沫，故名皂苷
分类
• 按皂苷元的结构不同：分为甾体皂苷和三 萜皂苷
• 按照皂苷分子中糖链数目的不同：可分为 单糖链皂苷（单皂苷）（只含1条糖链的皂 苷）、双糖链皂苷（双皂苷）（含有2条糖 链的皂苷）和三糖链皂苷（三皂苷）（含 有3条糖链的皂苷）等；
• 2、三七总皂苷对血糖的影响取决于动物的状态和机体血 糖水平，可升高或者降低血糖水平，具有自动双向调节血 糖的作用。
• 3、三七总皂苷能扩张血管产生降压作用、目前普遍认为 作用机制为三七总皂苷是一钙道阻滞留，具有阻断甲肾上 腺素所导致的ca内流作用表明三七总皂苷降血脂的同时能 调节血压、双向调节血糖。同时服用三七粉也起到降血压、 降血脂、双向调节血糖的作用。
抗菌作用
• 皂荚皂苷水溶液对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、 绿脓杆菌、阴沟肠杆菌、沙门肠杆菌及白色念 珠茵、克柔念珠茵、热带念珠茵、近平滑念珠 菌均有抑制作用
• 柴胡具有显著的抗炎作用。柴胡皂苷(SS)是其 抗炎的有效成分。
抗病毒作用
• 柴胡皂苷a、柴胡皂苷d以及二次生成的柴 胡皂苷Sb1、Sb2、Sb3、Sb4对Na+、K+ 、 ATP酶有很强的抑制作用，能引起能量和水 盐代谢的变化，从而起到抗病毒作用。因 此柴胡常被用来治疗病毒性流感和病毒性 呼吸道感染，如流行性腮腺炎；外用小柴 胡注射液可治疗扁平疣；另有报道，柴胡 还有抗HIV的作用。
人参皂苷生理作用
• 强抗氧化作用 • 明显抑制脑和肝中过氧化脂质形成，减少大脑皮层和肝脂
天然药物化学肖崇厚版第九章皂苷
O OH H
HO
HO OH
人参二醇
人参三醇
实 例 3
三、甘 草
甘草是豆科甘草属植物甘草等的干燥根及根 茎，具有补脾益气、润肺止咳、缓急止痛、调和 诸药等功效。 甘草皂苷属β-香树脂烷型三萜皂苷，苷元部分 由羧基取代，是酸性皂苷，因此又称甘草酸。 甘草皂苷为无色柱状结晶（冰醋酸）， mp.220℃（分解），易溶于热稀乙醇，几乎不溶于 无水乙醇或乙醚。水溶液有微弱的发泡性及溶血性 。
第三节、理化性质
一.性状
甾体皂苷元有较好晶形。皂苷多为无定形粉末，味 苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性；但甘草皂 苷有显著而强的甜味，对黏膜刺激性弱。皂苷还具 吸湿性。皂苷多具旋光性，且多为左旋。
二.溶解性
皂苷一般可溶于水,易溶于热水、稀醇，难溶于石 油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。
皂苷在含水正丁醇或戊醇中有较大溶解度，可 利用此性质从含皂苷水溶液中用该溶剂进行萃 取。 皂苷在提取的过程中会产生次级苷，水溶性下 降，溶于中等极性有机溶剂（醇，乙酸乙酯）。 皂苷元：不溶于水，易溶于石油醚、苯、 CHCl3、Et2O。
• 抗生育：杀灭精子、抗早孕 • 主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原 料。 • 降血糖:伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ • 降低胆固醇和免疫调节 • 抗真菌、杀虫等
防治心脑血管疾病：
地奥心血康胶囊——含8种由黄山药中提 取的甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠 心病。 心脑舒通——由蒺藜果实中提取的总甾体 皂苷，用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁——从盾叶薯蓣中提取的水溶 性皂苷。
第八章 皂 第二节 结构与分类 第三节 理化性质 第四节 提取和分离 第五节 实例应用
《皂苷》教学课件
10 H H
H
20 H
17 13
14
OR2
OH H
20
12
3
R1O
6
37
H
R
38, R = H, R1 = R2 =H 39, R = OH, R1 = R2 = H 40, R = H, R1 = glu(1-2)glu,
R2 = glu(1-6)glu
五环三萜皂苷
• 齐墩果烷型三萜又称-香树脂烷（-amyrin） 型三萜。结构中五个环皆为六元环，A/B、 B/C和C/D环为反式排列，D/E环为顺式排列。 八个甲基分别取代在C-4， C-4， C-8， C10， C-14， C-17， C-20和C-20。
在对一些皂苷进行RP-18反相薄层检测时，需要展 开剂中水的比例达到或超过50%，采用吸附剂中 加入亲水性物质的Merck RP-18 WF254型反相薄 层则可使展开剂中水的比例不受限制。
O
OH
H2C
OH
O
HO
O
OH
OH
O
HO
OH
R OH
HO
OO
CH 3
OH
OH OH
3. R = H 4. R = OH
O OH
O OH O
OH
OH
O
OH
OH OH
OH
OH
OH
OH O
O O
O
OH
OH OH
抗真菌作用
一种关于皂苷抗真菌的机制认为皂苷与真菌浆膜 中的甾醇形成一种复合物，破坏了真菌细胞膜的 通透性。
一些皂苷由于抗微生物作用，被添加于化妆品中。
植物Hedera rhombea中-常春藤皂苷的抗真菌活 性与结构中末端鼠李糖关系密切。
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乌苏酸(ursolic acid) 又称熊果酸，是乌苏烷型
的代表性化合物。
30 29
20
H
19
25
26
H
27
H
23
乌苏烷（ursane)
3．羽扇豆烷(lupane)型 羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点是C21与C19 连成五元环,即E环，且D/E环的构型为反式。 同时，在E环的19位有-构型的异丙基取代，
acid)[又称甘草皂苷
或甘草甜素]。甘草次
O
酸有促肾上腺皮质激素
(ACTH)样作用，临床
上用于抗炎和治疗胃溃
疡。
RO H
COOH H
• 2、乌苏烷型：又称-香树脂烷(-amyrane) 型或熊果烷型。其分子结构与齐墩果烷型不 同之处是E环上两个甲基位置不同，即在C19 位和C20位上分别各有一个甲基。
30
29
19 20 21
12
18
22
11 25
26 13
17 28
9
14
1
2
10 8
16 15
3
5
4
27 67
24 23
齐齐墩墩果烷果烷
(oleanane)
COOH HO
A/B, B/C, C/齐D tr墩ans果, D酸/E cis
• 甘草(Glycyrrhiza
urlensis)中含有甘草
次酸和甘草酸
（一）四环三萜皂苷： 由A.B.C.D四环30个碳原子组成,与甾醇相
似,也具有环戊烷并多氢菲的四环,但在碳4.14 上多三个甲基取代,结构中有侧链。
1．羊毛脂甾烷(lanostane)型 羊毛脂甾烷
也叫羊毛脂烷，其结构特点是A/B环、B/C环 和C/D环都是反式，C20为R构型，侧链的构型 分别为10、13、14、17。
• 2、呋甾烷醇型：螺甾烷醇型皂苷的生源前体， 称为原皂苷，最大的特征是F环开环，碳22位 上多有羟基或甲基取代；碳26上羟基均与葡 萄糖成苷。
原菝契皂苷
• 3、变形螺甾烷： F环为呋喃环，碳26 羟基与葡萄糖成苷。
• 二、三萜皂苷 含有30个碳原子。苷元分为四环三萜和五
环三萜。组成苷的糖常见的有葡萄糖、属李糖、 半乳糖、阿拉伯糖、木糖、夫糖、芹糖以及葡 萄糖酸、半乳糖酸等。
第九章 皂苷类化合物
学习目标
• 1、掌握皂苷的结构特点与分类。 • 2、掌握皂苷的理化性质。 • 3、掌握皂苷化合物的提取方法和沉淀分
离法。 • 4、掌握皂苷的显色反应。
• 5、掌握人参、甘草中主要化学成分的结构 类型、理化性质、提取分离方法和生物活 性及储存保管注意事项。
• 6、熟悉甾体皂苷元的红外特征。
• 7、熟悉分离和纯化皂苷化合物的吸附和分 配色谱法。
• 8、熟悉柴胡中主要化学成分结构类型及保 管注意事项。
• 重点：皂苷类化合物的结构、皂苷的性 质与提取。
• 难点：皂苷化合物的结构。
• 一、基本含义： 皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相
似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低 聚糖苷,可溶于水,其水溶液经强烈振摇能 产生大量持久性的肥皂样的泡沫。
三、表面活性： 皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡
沫，且不因加热而消失。可借此判断皂苷。
四、溶血性： 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶
血现象。因此在制备中药注射液时必须考察溶 血性。其原因是皂苷与胆甾醇结合生成不溶于 水的分子复合物。常用溶血指数来表示（溶血 指数:在一定条件下能使血液中红细胞完全溶 解的最低溶血浓度）。一般单皂苷的溶血作用 明显,双皂苷较弱。
• 二、生理活性： 祛痰,镇咳,抗炎,抗疲劳,抗溃疡,抗菌,
抗肿瘤,抑制中枢,促进核酸及蛋白质的合 成。存在薯蓣科,百合科,五加科,伞形科, 豆科,桔梗科,远志科,葫芦科等广泛分布。
第一节 结构与分类
皂苷是由皂苷元和糖两部分组成，依据苷元 分为两类：甾体皂苷元(中性皂苷)和三萜皂苷元 (酸性皂苷)。 糖：有单糖和寡糖。 单糖链皂苷(单皂苷):由一条糖链形成； 双糖链皂苷(双皂苷):由两条糖链分别和皂苷元分 子中两个不同位置的羟基或羧基结合成酯苷。 次皂苷:酯皂苷可被酶、酸、碱水解后的皂苷。
异螺甾烷醇
螺甾烷醇
• 组成甾体皂苷的糖种类以D-葡萄糖、 D-半乳糖、 D-木糖、L-属李糖和阿拉伯 糖为主一般在3位成苷，多为寡糖苷。也 有分支糖链。
1、螺甾烷醇型皂苷：自然界中占绝大多数。分 为螺甾烷醇型和异螺甾烷醇型。薯蓣皂苷元是异 螺甾烷醇的代表，是合成甾体激素和甾体避孕药
的重要原料。约莫皂苷元是螺甾烷醇的代表。
H
H H
达玛烷
• （二）五环三萜皂苷 1、齐墩果烷型：又称-香树脂烷(-amyrane)
型。此类化合物在植物界分布极为广泛，主要分 布在豆科、五加科。
其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为 A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺，C28常有-COOH， 有时也在C4位，C3常有羟基，C12、C13位往往有 不饱和双键的存在。
并有△20（29）双键。
29 30
20
H
19
21
22
H
H
E D
H
羽扇豆烷(lupane)
第二节 理化性质
一、性状：
多为无定型粉末,具有苦和辛辣味,对人体粘 膜有刺激性,还具有吸湿性。
二、溶解性：
极性较大,可溶于水,易溶热水,热甲醇,热乙 醇和稀醇,难溶于低极性有机溶剂。正丁醇常作为 皂苷的提取溶剂。
一、甾体皂苷 结构特点:皂苷元由27个碳组成,共有
A.B.C.D.E和F六个环.其中E和F以螺缩酮的 形式连接,共同组成螺旋甾烷。
螺旋甾烷
根据碳25的构型将螺甾烷类分为螺甾烷 醇类(C25S)25L（绝对构型）,25βF（直立 键）,neo。 和异螺甾烷醇(C25R)类，25D （绝对构型）,25αF（平伏键）,iso. 25R 稳定性大于25S。
五.旋光性：
甾体皂苷的旋光度为左旋。
六、皂苷的水解：
1、酸水解：强烈水解也会发生脱水、环和、 双键转移； 2、乙酰解； 3、Smith降解； 4、酶解； 5、酯皂苷的水解，可在氢氧化钠水中水解。
七、颜色反应：多利用甾体的反应。
21 20 22
24
26
12 18
23 17
25 27
1
11 19
H 13
9
16 15
2
10
3
5 4
H
28
29 H 6
8 30
7
HO
羊毛脂甾烷
H
H
羊毛脂醇
• 2．达玛烷(dammarane)型 达玛烷型的结构特 点是在8位和10位有-构型的角甲基，13位连 有-H，17位的侧链为-构型，C20构型为R或S。