皂苷的名词解释
皂苷
第九章皂苷学习目标概述皂苷为来源于植物界的一类结构较复杂的低聚糖苷类化合物，因其水溶液剧烈振摇时能产生大量持久的肥皂样泡沫，故名皂苷。
其广泛分布于高等植物的双子叶植物和单子叶植物中，如五加科、豆科、远志科、桔梗科、石竹科、薯蓣科、百合科、玄参科等植物，另外也见于一些低等植物和海洋生物中，如茯苓、海参等。
常见的中药有人参、甘草、穿山龙、柴胡、桔梗、薯蓣、甜叶菊、麦冬、知母等。
皂苷的活性表现出多种多样，如甘草中的甘草酸有祛痰、止咳和抑制病毒复制作用，其苷元为甘草次酸，具有促肾上皮质激素样作用；远志里所含远志皂苷具有镇咳、祛痰和镇静作用；柴胡中得柴胡皂苷有镇静、止痛、解热和抗炎作用；娑罗子的主要活性成分为七叶皂苷，有α-和β-两种异构体，其中β-七叶皂苷是主要的活性异构体，七叶皂苷可以抑制磷脂酶A，减少炎症介质前体的释放，减轻组织的炎症反应，同时还有抑制胃酸分泌；常春藤有皂苷A和B，没有抗菌活性，酶解后，分别转变为单糖链的α-常春藤皂苷和β-常春藤皂苷，二者特别是α-常春藤皂苷具有强烈的抗菌活性；由爵床科植物（Justicia Simplex）中分离出的三萜皂苷，称justicisaponinⅠ有精子顶体膜的稳定作用，干扰精子中酸性水解酶和蛋白质的释放，从而阻止卵细胞受精，表现出抗生育活性；柳叶牛膝的总皂苷对雌性小鼠有中期引产和抗生育作用；从植物蜘蛛抱蛋的根茎分离得到的皂苷有强烈的杀螺作用；大豆中的大豆皂苷可抑制血清中脂类氧化及过氧化脂质生成并有减肥作用；绞股蓝皂苷对大鼠血小板聚集及实验性血栓有明显抑制作用；由云南白药组分平重楼分离得到的甾体皂苷Ⅰ和Ⅳ，实验证明其对肿瘤细胞有显著的抑制作用。
一些甾体皂苷元，如薯蓣皂苷元、海可皂苷元等是制药工业合成甾体激素的原料。
第一节结构类型皂苷由糖或糖醛酸和皂苷元（非糖部分）组成。
组成皂苷的糖常见有D-葡萄糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-木糖、D-葡萄糖醛酸以及D-半乳糖醛酸等。
皂苷
二、甾体皂苷
1、螺甾烷醇和异螺甾烷醇根据碳25的构型将螺甾烷类分为螺甾烷醇类(C25S) 25βF（直立键）和异螺甾烷醇(C25R)25αF（平伏键）组成甾体皂苷的糖种类以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-属李糖和阿拉伯糖为主
一般在3位成苷
螺甾烷醇型皂苷自然界中占绝大多数。分为螺甾烷醇型和异螺甾烷醇型。薯蓣皂苷元是异螺甾烷醇的代表，是合成甾体激素和甾体避孕药的重要原料，还有沿阶草皂苷元是异螺甾烷醇的代表。约莫皂苷元是螺甾烷醇的代表。还有剑麻皂苷元、菝契皂苷元等。
皂苷定义
结构、分类
皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样的泡沫.
皂苷是由皂苷元和糖两部分组成.
甾体皂苷元(中性皂苷)
依据苷元分为两类
三萜皂苷元(酸性皂苷)
一、三萜皂苷
6个异戊二烯，含有30个碳原子。苷元分为四环三萜和五环三萜。
不同点是:
A型母核上有三个羟基取代,B型母核上有四个羟基取代。成苷的位置A型在C3和C20，糖多为葡萄糖、阿拉伯糖、木糖；
B型在C6和C20成苷，糖多为葡萄糖、鼠李糖、木糖。
③C型人参皂苷的苷元为齐墩果烷型，C28为羧基，并与糖成酯苷键，C3连接的糖中有葡萄糖醛酸。
（2）溶解性：
C型人参皂苷的结构有羧基，极性较大，易溶于水、碱水。A型人参皂苷极性较小。B型人参皂苷因糖的数目较小，极性下降。
黄芪甲苷（黄芪苷Ⅵ）是黄芪的有效成分，具有抗炎、降压、镇痛、镇静作用，并能促进再生肝脏DNA合成和调节机体免疫力。
黄芪甲苷为四环三萜类皂苷。
四．柴胡：总皂苷具有解热抗炎、抗肝损伤、抗辐射损伤、抗菌等作用。
天然药物第十二章-皂苷
本章内容
概述
基本知识
应用实例
本章小结
同步测定
实训项目
概述
皂苷定义：
是一类结构比较复杂的苷类化合物。它的 水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的 泡沫，故名皂苷。
分布：
皂苷广泛存在于自然界。在单子叶植物和双子 叶植物中均有分布。如：百合科、薯蓣科、石竹科、 远志科、玄参科、豆科、五加科等植物中。
理化性质
皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解，随水解条件不同，产 物 可以是次皂苷，皂苷元和糖。次皂苷可以是部分糖先 被水解， 也可以是双糖链皂苷中一条糖链先被水解。
一般可用2～4mol/L矿酸水解，若酸浓度过高或酸性过强 （如 高氯酸），由于水解条件剧烈，可导致皂苷元在水 解过程中发 生脱水、环合、双键位移、取代基位移、构 型转化等变化，使 水解产物不是真正的皂苷元。
结构
五环三萜皂苷元的结构特点
1.齐墩果烷（oleanane）型——又称β-香树脂烷 型，基本碳架为多氢蒎的五环母核。环的稠合 方式为 A／B、B／C、C／D环均为反式，D／E环 为顺式。母核上有 8个甲基，C8、C10、C17连有 β-CH3，C14位上有α-CH3。
结构
五环三萜皂苷元的结构特点
O
O
O
O
HO
异螺甾烷醇 （25R、25D）
HO
薯蓣皂苷元（diosgenin）
3.呋甾烷醇类（furostanols）
结构
27
OH OH
22
25 26 O
O β-Glc O
HO
呋甾烷醇
RO
H
薤白苷F
结构
甾体皂苷实例
甾体皂苷除作为合成甾体激素和避孕药 的重要工业原料外，其自身的药用价值也引 起人们的关注。某些皂苷具有降血脂、降血 糖、抗菌、抗癌、杀灭钉螺、防治心脑血管 疾病及免疫调节作用等活性。
天然药物化学-皂苷
剑麻皂苷元
O
O
CH2OH
galaO 2glc
HO H 薤xiè白苷丁
纽替皂苷元
二、三萜皂苷
➢ 是由30个碳组成的萜类化合物，由六个异 戊二烯单位组成。
➢ 三萜皂苷分子多含有-COOH，又称为酸性 皂苷。
➢ 三萜皂苷的分类多按其苷元中30个碳组成 环的数目多少，分为四环三萜皂苷和五环 三萜皂苷。
（一）四环三萜皂苷
特别是近10年从海洋生物中得到不少新型 三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的 领域之一。如：乌苏酸为夏枯草等植物的抗 癌活性成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗癌活性 成分
夏枯草 山苦瓜
人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤 血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
通式： 21
22
18 20
12
11
19
1
9
H1C3
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A
10 H 5B
8
4
67
H
H 21
18
22 20
12
11
19
1
9
H1C3
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A 4
10 H 8
5
B 67
H
H
27
O 26 25
F 23 24
螺旋甾烷
25Байду номын сангаас
O 26
F
27
23 24
皂苷
第九章皂苷皂苷(saponins)是一类结构复杂的苷类化合物，其特点是它的水溶液在剧烈振摇时会产生较持久的（类似肥皂水样）泡沫，故名皂苷。
皂苷类化合物的基本结构是由一多环烃的非糖部分（苷元）和糖通过苷键的方式连接而成。
非糖部分具有亲脂性，而糖部分则具有亲水性；皂苷可溶于水，并具有乳化，去污和发泡等作用。
皂苷分子中具有一条糖链的苷称为单糖链皂苷，具有两条糖链的苷称为双糖链皂苷，具有3条以上糖链的皂苷比较少见。
虽然糖链的多寡和长短构成了形形色色的皂苷，但在皂苷的研究中，一般是按照皂苷元的结构进行分类。
按皂苷元（sapogenin）可分为两大类型—三萜皂苷（triterpenoid saponins）和甾体皂苷（stetoidal saponins）。
三萜皂苷苷元结构中常含有羧基，故常称为酸性皂苷，甾体皂苷苷元一般不具有羧基故又称为中性皂苷。
有些皂苷的酸性是由糖链中的糖醛酸所引起需注意区别。
随着分离技术的快速发展（如大孔吸附树脂的使用）和结构鉴定手段的更新，更多的皂苷类物质被分离、纯化和鉴定，皂苷物质的研究会更加丰富。
皂苷类化合物在植物界分布非常广泛，有文献记载对中亚地区104科1700余种植物进行了系统研究，其中有79科的植物（约76%）中含有皂苷。
常见的含有皂苷的中药材有：人参，西洋参，远志，柴胡，桔梗，牛膝，麦门冬，土茯苓，三七，黄芪等。
第一节皂苷的类型一、甾体皂苷甾体皂苷是指以甾类（环戊烷骈多氢菲母核）衍生物为苷元的糖苷化合物。
许多甾体皂苷元是医药工业中生产激素类药物和计划生育药物的重要原料。
已发现的甾体皂苷除个别外，多属于C27甾类，在自然界分布很广，主要分布在薯蓣科，百合科和龙舌兰科，在豆科，茄科，玄参科，蒺藜科，鼠李科的一些植物中也有分布。
根据已知苷元的结构特点，可将其分为三个基本类型：螺环型（spirostanes），开环型（或称为呋甾烷型，furostanes）及其他类型。
呋甾烷螺甾烷胆甾烷迄今，从植物中获得数量较多和研究较为深入的甾体皂苷多属于螺甾烷型。
皂苷提取技术
•
树脂预处理
过柱 解吸 树脂的再生
在皂苷类成分的分离纯化中，利用弱极性的大孔树脂吸附后，很容易 用水将糖等亲水性成分洗脱下来，然后再用不同浓度的乙醇洗下被大孔树脂 吸附的皂苷类，达到纯化的目的。
4.色谱技术
• 经典的制备型薄层色谱和常规的柱色 谱设备简单，操作方便，但分离时间长， 分离效率低，不可逆吸附等缺点，多用于 条件有限的实验室中毫克级到克级的样品 分离，随着人们对色谱分离技术的深入研 究，出现了加压液相色谱、逆流色谱等特 殊的色谱，它们被广泛地用于天然药物的 分离纯化。
远高于传统的提超高压提取技术，是指将超高压技术运用到天 然产物提取中。超高压加工技术是冷加工技术，将其 应用到天然产物提取方面不仅有效地保留其有效成分， 提高药效，而且能提高得率，减少能耗，降低成本， 是一种具有广阔应用前景的新技术。超高压提取一般 在常温或低温条件下进行，即将包装好的样品置于提 取容器中，迅速施加100～1000 MPa的液压，保压一 段时间后卸压，取出样品就完成了整个提取过程。提 取过程中，超高压条件下溶剂利用细胞的通透性，快 速进入细胞内部，和细胞内的有效成分充分结合后， 在很短时间内快速地达到溶解平衡；卸压时以同样的 压差冲出细胞外，从而达到高效提取的目的。超高压 提取技术具有提取时间短、温度要求差、能耗低、安 全环保等优点。
2.超声波辅助提取法
• 超声震荡仪产生的超声波能产生强烈震动， 高速度，强烈的空化效应，搅拌作用，加速药材 中的有效成分溶解，可以提高有效成分的提出率。 超声震荡所需设备简单、操作方便、提取时间短、 提取效率高、节能、节约药材、无需加热、使药 材中的皂苷成分在提取完全的同时保持稳定。 • 专利：一种三七总皂苷的制备方法,包括超 声震荡提取，大孔吸附树脂富集，高效液相色谱 纯化。
皂苷类
12 11 1 2 3 4 29
H
10 5
9 19 6
H
8 7
H
28
cucurbitane
雪胆甲素 R=Ac 雪胆乙素 R=H
用于急性菌痢、肺结核、慢性气管炎的治疗
• （二）五环三萜皂苷 1、齐墩果烷型：又称-香树脂烷(-amyrane) 型。此类化合物在植物界分布极为广泛，主要分 布在豆科、五加科。 其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为 A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺，C28常有-COOH， 有时也在C4位，C3常有羟基，C12、C13位往往有不 饱和双键的存在。
30 19 12 11 25 2 3 1 4 5 10 6 9 8 27 7 26 13 14 16 15 18 17 20
29 21 22 28
COOH
HO
24
23
齐墩果烷 齐墩果烷 (oleanane)
A/B, B/C, C/D trans, D/E cis 齐墩果酸
• 甘草(Glycyrrhiza urlensis)中含有甘草 次酸和甘草酸 acid)[又称甘草皂苷 或甘草甜素]。甘草次 酸有促肾上腺皮质激素 (ACTH)样作用，临床 上用于抗炎和治疗胃溃 疡。 RO
O
O
HO
薯蓣皂苷元
（合成甾体激素和甾体避孕药）
化学名：△5-20β,22α,25 α螺旋甾烯-3β-醇，或简称△5-异螺旋甾烯-3β醇为薯蓣科薯蓣属植物根茎中薯蓣皂苷的水解产物，是制药工业中重要 原料。
• 2、呋甾烷醇型：螺甾烷醇型皂苷的生源前体， 称为原皂苷，最大的特征是F环开环，碳22位 上多有羟基或甲基取代；碳26上羟基均与葡 萄糖成苷。
3）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反应 样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋 酸乙醇溶液，加热至100℃，显红色→紫 色斑点。 4）氯仿-浓硫酸（salkawski）反应 将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯 仿层呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光 出现。
2021年执业药师考试中药化学高频考点备考
2021年执业药师考试中药化学高频考点备考皂苷类知识点总结1、皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。
大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。
2、皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分，如果苷元为三萜类化合物则成为三萜皂苷，苷元为甾烷类化合物，则成为甾体皂苷。
3、三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成，苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯单位组成。
4、常见的以皂苷形式存在的三萜类型有羊毛甾烷型、达玛烷型、齐墩果烷型、乌苏烷型和羽扇豆烷型，其中前两种属于四环三萜，后三种属于五环三萜。
5、大多数四环三萜类化合物结构和甾醇很相似，具有环戊烷骈多氢菲的结构。
6、齐墩果烷型又称β-香树脂烷型，结构特点是A/B、B/C、C/D 环为反式稠合，而D/E环则为顺式，母核上有8个甲基，其中C-4和C-20位均有偕二甲基，C-10、C-8和C-17上的甲基为β型，而C-14上的甲基为α型，一般在C-3位上有β-OH.7、乌苏烷型又称α-香树脂烷型或熊果烷型，此类三萜大多是乌苏酸的衍生物。
8、甾体皂苷分类主要有螺旋甾烷醇类、异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺旋甾烷醇类等。
9、常见的甾体皂苷元如薯蓣皂苷元和海可皂苷元是异螺旋甾烷醇型衍生物;剑麻皂苷元和菝葜皂苷元是螺旋甾烷醇型衍生物。
10、呋甾烷醇类是螺旋甾烷醇类或异螺旋甾烷醇类F环开环后与26-OH苷化形成的呋喃甾烷皂苷。
11、皂苷粉末对人体黏膜有强烈的刺激性;皂苷大多具有吸湿性，应干燥保存;多数三萜皂苷呈酸性，但人参皂苷、柴胡皂苷等则呈中性。
12、大多数皂苷极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂，难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂。
13、皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低皂苷水溶液张力的缘故。
14、皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。
15、皂苷苷键的裂解，通常可采用一般苷类化合物苷键裂解的方法，如酸催化水解、氧化水解和酶解等。
皂苷基础
25 26
H
H
17
22 28
COOH H HO H
H H
23 24
27
乌索烷
熊果酸
1. 羽扇豆烷型
羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点是D环和E环是反式，C-21与 C-19连成五元环（ E环），并在 C-19位上有异丙基取代，有 Δ20（29）双键。
属于此类型的中草药成分数量较少，且多呈游离状态存在植物 体中，少以皂苷的形式存在。最常见的化合物有白桦脂醇和白 桦脂酸。
四、溶血性 皂苷有使血液中的红细胞破裂的作用，因此将含皂苷的中 药制成静脉注射液时须做溶血试验。 常用溶血指数作为皂苷定量的指标，所谓溶血指数是指皂 苷对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一的等渗条件、缓 冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。 由于皂苷能与胆甾醇形成沉淀，因此胆甾醇能解除皂苷的溶 血毒性。皂苷有无溶血作用与皂苷元有关，而溶血作用的强弱 与糖部分有关。 单糖链皂苷溶血作用一般较显著；双糖链皂苷，尤其是中性 三萜类双糖链皂苷溶血作用较弱或没有溶血作用；酸性皂苷显 示中等程度溶血作用。由此可见并不是所有的皂苷都能破坏红 细胞而产生溶血作用，例如人参皂苷无溶血现象，但经分离后， B 型和 C 型人参皂苷具有显著溶血作用，而 A 型皂苷则有抗溶 血作用。
三、皂苷的精制和分离 （一）分段沉淀法 利用皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂的性质，将粗皂苷先溶于 少量甲醇或乙醇中，然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮 （1:1）的混合溶剂，摇匀，皂苷即析出。如此处理数次，逐渐 降低溶剂极性，皂苷即可分批析出。 （二）胆甾醇沉淀法 甾体皂苷可与胆甾醇生成难溶性的分子复合物，利用此性质 可与其它水溶性成分分离，达到精制的目的。可先将粗皂苷溶 于少量乙醇中，再加入胆甾醇的饱和乙醇溶液，至不再析出沉 淀为止（混合后需稍加热），滤取沉淀，用水、醇、乙醚顺次 洗涤以除去糖类、色素、油脂和游离的胆甾醇，然后将此沉淀 干燥后，放入连续回流提取器中，用乙醚连续提取出胆甾醇， 残留物即为较纯的皂苷。
药物所研究生皂苷
皂苷类化合物
30
结构测定中的波谱和其他技术
13CNMR： 13CNMR能够提供如下信息： ① 糖链与苷元连接的位置 ② 单 糖 的 数 量 （ 90 ～ 100ppm ） ， 次 序 （ 13C-T1
relaxation）和糖的种类 ③ 糖链中糖之间苷键的构型和糖的构象 ④ 糖链中酰化的位置和数目 ⑤ 苷元结构的信息 ⑥ 糖链中糖与糖之间连接的位置
皂苷类化合物
2
一、概 述
2.研究概况：
• 1927年出了第一部专著：Saponine by Kofler 书中详细地论述了皂苷的性质和药理作用，但在当时没有 一种皂苷的结构被确定。
• 50年代至70年代末共发现皂苷（已确定结构）仅数十种。 其原因：分离、结构测定均有相当难度。
• 70年代以后，随着分离技术的更新（反相层析、液液层 析DCCC），尤其13CNMR及其随后的各种波谱新技术 出现，使皂苷的分离纯化、结构测定（主要是指多糖皂 苷）成为可能。
粗皂苷
总皂苷
皂苷类化合物
总皂苷
9
四、皂苷的提取与分离
2、分离 ① 普通柱层
a. 硅胶吸附层析，粗分 CHCl3:CH3OH:H2O不同比例 85:11:1→70:30:5→50:50:0
b. 葡聚糖凝胶：Sephadex LH 20 G（不用） c. 大孔吸附树脂 Amberlite XAD-2（Pharmacia）D101，RA（北京化工
（cleavage reactions）
4、酶水解： 专属性高，可确定苷键构型
5、微生物水解 土壤微生物水解
6、温和选择性裂解方法 ① 两相中的酸水解 ② Smith降解 ③ 碘化锂水解
皂苷类化合物
21
8皂苷类
（The Medicinal Chemistry of Natural Products）
药物检验教研室
第八章
皂苷类
5
第八章：皂苷类
皂苷(saponins)是一类由结构比较复杂的苷类化合物。它的水
溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫，故名皂苷。
皂苷分布广泛，薯蓣科、玄参科、百合科、五加科、豆科、
远志科、桔梗科、石竹科等。
皂苷具有很好的表面活性，可以乳化油脂，用作清洁剂和乳 化剂。皂苷类化合物显示出多种生物活性，如抗肿瘤、抗炎、 免疫调节、抗病毒、抗真菌、保肝等。
本
章
内
容
第一节 皂苷类化合物的结构与分类
第二节 皂苷类化合物的理化性质
第三节 皂苷类化合物的提取与分离 第四节 皂苷类化合物的检识
1. 螺甾烷醇类(spirostanols)
2. 异螺甾烷醇类(isospirostanols)
3. 呋甾烷醇类(furostanols)
4. 变形螺甾烷醇类(pseudo-spirostanols)
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （甾体皂苷） 1. 螺甾烷醇类(spirostanols) 2. 异螺甾烷醇类(isospirostanols)
C25 S 易转化
C25 R
螺甾烷醇 差向异构体
异螺甾烷醇
第一节 皂苷类化合物的结构与分类 （甾体皂苷） C25位甲基有两种差向异构体 C25位上甲基位于F环平面上的竖键时 ---- 为 - 定向，绝对构型为 S 型，又称 L 型或 neo 型 ( 即 25S, 25L, 25F, neo)----螺旋甾烷(spirostanol ) 当C25位甲基位于F环平面下的横键时 ----为-定向，其绝对构型为R型，又称D型或iso型(即 25R、25D、25F、iso)----异螺旋甾烷(isospirotanol)。
天然药物化学-皂苷
油 橄 榄
女 贞 子
刺五加
刺五加是我国自古以来一 种名贵的中草药，经常饮 用，使人增加体力，增加 智力“宁得一把五加，不 要金玉满车”，这是人们 对刺五加作用的最佳评价。
甘草中含有甘草次酸和甘草酸[又称甘草 皂苷或甘草甜素]。甘草次酸有促肾上腺皮 质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎和 治疗胃溃疡。但只有18-βH的甘草次酸才有 此活性，18αH者无此活性。
第 皂八
苷
章
学习目标
通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理 化性质、提取与分离的有关知识，为后续 章节的学习奠定基础。
本章内容：
概述 结构类型 理化性质 提取与分离
概述
★一、定义 该类化合物溶于水后，形成的水溶
液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂 样的泡沫，这类化合物称为皂苷。
二、分布
1、甾体皂苷： 主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝
达玛烷型的结构特点是C18-甲基由C13位转为到 C8从葫芦科植物
棒锤瓜(Neoalsomitra integrifoliola)茎皮中
分到的达玛烷型三萜类成分。
OH
OH
O
OH
20
H
H
HO H
棒锤三萜A
举例：人参中含有人参皂苷(ginsenosides)
15=O，23=O，26-COOH，是羊毛甾烷的高度氧
化化合物。
H 23
20
O
HO
11 13 17
H 14
15
COOH 26
3
O
10
O
H
OH H
灵芝酸C
2、达玛烷型
21
22
24
26
H 20
天然药物化学.第八章 皂苷
21 22 28
结构特点：
C4 、 C20 均 为 偕 二 甲 基 8β-角甲基， 10β-角甲基
14α-角甲基，17β-角甲基
H
13 14
18
E
C
8 7
H 17
D
15
16
A
3
H
A/B、B/C、C/D反式骈合，
D/E顺式骈合
B
6
27
H
24 23
oleanane
存在方式：游离、成酯、苷
COOH
HO
齐墩果酸 (Oleanoic acid) 降转氨酶，肝保护， 防止肝硬化 ，治疗肝炎
R1 Ra1 H Ra2 H Rb2 H
R2 -glc-(6-1)-ara(p)-(4-1)-xyl -glc-(6-1)-ara(f)-(2-1)-xyl -glc-(6-1)-glc -glc-(6-1)-ara(p) -glc-(6-1)-ara(p)
中枢神经抑 制、安定
溶血
20(S)-protopanaxatriol R1=OR3 Rb1 H
lanostane
羊毛脂烷型四环三萜是环氧角鲨烯经椅-船-椅构象环合而成。
结构特点：
10-位有β-角甲基 13-位有β-角甲基 14-位有α-角甲基
17-位有β-侧链 C-20为R构型。 A/B、B/C、C/D环均为反式构象。
C30、C27和C24
ganoderic acid C
lucidenic acid A
四. 溶血作用
大多数皂苷
皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。因此 在制备中药注射液时必须考察溶血性。 溶血作用强弱不同，常用溶血指数来表示。 溶血指数:在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最 低皂苷溶液浓度。 例如：薯蓣皂苷的溶血指数是1:400000，甘草皂苷的溶 血指数是1:4000。
2009中药化学新讲义第八章 皂苷
第八章皂苷【字体：大中小】【打印】第一节基本内容皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷，可溶于水，其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样泡沫。
皂苷的结构特点与分类甾体皂苷、三萜皂苷；酸性皂苷、中性皂苷；单糖链皂苷、双糖链皂苷、三糖链皂苷一、甾体皂苷：甾体皂苷元和糖组成甾体皂苷元有螺旋甾烷醇、异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺甾烷醇类。
基本结构均为螺旋甾烷或异螺旋甾烷。
1.螺旋甾烷醇、异螺旋甾烷醇①甾体皂苷元由27个碳原子组成；分子中有A、B、C、D、E和F六个环其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核；E和F环以螺缩酮形式相连接，它们与甾体母核共同组成了螺旋甾烷的结构。
B/C环反式③分子结构中含有多个羟基，大多数C3上有羟基④在甾体皂苷元的E、F环中有3个不对称碳原子C-20、C-22和C-25。
C-20位上的甲基都是α构型，C-22位对F环也是α构型。
C-25位甲基则有两种构型，当甲基位于环平面上的直立键时为β型，其绝对构型为L 型；当位于环平面下的平伏键时则为α型，其绝对构型为D型。
所以D型化合物比L型化合物较为稳定，在酸性乙醇中异构化时，平衡倾向于α型。
L型衍生物称为螺旋甾烷，如菝葜皂苷元、剑麻皂苷元等；D型衍生物则称为异螺旋甾烷，如薯蓣皂苷元、沿阶草皂苷D苷元等。
⑤甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。
（2）呋甾烷醇类呋甾烷醇类是螺旋甾烷醇或异螺旋甾烷醇类F环开环后糖与26-OH苷化形成的呋喃甾烷皂苷，此类化合物C-22位引入OH或OCH3，C-26位有OH且与糖相连形成苷键，这类皂苷均为双糖链皂苷，原生苷。
（3）变形螺旋甾烷醇类变形螺旋甾烷醇类基本结构亦与螺旋甾烷醇类相同，唯F环为四氢呋喃环，也是双糖链，原生苷。
二、三萜皂苷三萜皂苷的苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯单位组成。
三萜的种类很多，但以皂苷形式存在的三萜类型并不多，较为常见的有羊毛甾烷型、达玛烷型、齐墩果烷型、乌索烷型和羽扇豆烷型，其中前两种属于四环三萜，后三种则属于五环三萜。
天然药物化学：第九章 皂苷
20(S)-protopanaxatriol R1=OR3 Rb1 H
R1
R2
Re O-glc-(2-1)-rha –glc
Rb2 H Rc1 H
-glc-(6-1)-glc 中枢神经抑 -glc-(6-1)-ara(p) 制、安定
-glc-(6-1)-ara(p)
Rf O-glc-(2-1)-glc –H (20S)
原理：羟基脱水，增加双键，再经双键移位、双分子缩 合生成共轭双烯系统，又在酸作用下形成阳碳离 子盐
阴性：全饱合的、3位无羟基或羰基的化合物 阳性：含羟基，双键（共轭、孤立）等
天然药物化学
（1）醋酐—浓硫酸反应（Liebermann-Burchard Reaction） 样品溶于醋酐，加浓硫酸—醋酐（1:20） 皂苷：黄红紫蓝
二、五环三萜
天然药物化学
五 齐墩果烷型（Oleanane） 环 乌苏烷型（Ursane） 三 羽扇豆烷型（Lupane） 萜 木栓烷型（Friedelane）
30 29
20
E
H
17
25
26 13 H
1
C
9
14 D
28
A 10 H 8
5
B
27 oleanane
24 23H
30
29 20
21 19
H
14 H
H
tirucallane
甘遂烷型或大戟烷型为其前体
（一）达玛烷型
天然药物化学
人参皂苷 （gensenosides）
对抗溶血
20(S)-protopanaxadiol R1=H
R1
R2
溶血
Ra1 H -glc-(6-1)-ara(p)-(4-1)-xyl Ra2 H -glc-(6-1)-ara(f)-(2-1)-xyl
第九章 皂苷
问题：三萜皂苷也具有泡沫反应，如何区别这两 类化合物？
取2支试管，分别加入0.1mol/L HCl和0.1mol/L NaOH各5ml，再各滴加3d中药水提取液，振1min
如两管形成泡沫持久相同，说明该中药含三萜皂
苷； 如碱液管的泡沫较酸液管泡沫保持时间长几倍， 则证明含有甾体皂苷。
五、溶血性：Biblioteka O E16 1526
25 27 24
F
23
12 19 1 2 11 9
18
C 13 H
8 7 14
O H
D
A
3 4 5
10
H B
6
H
甾体皂苷元为螺甾烷(spirostane)的衍生物
21
O
20
26
25 27 24
2.结构特点
12
F
23
18
苷元：27个碳原子
2
19 1
11 9
C 13 17 D H
18 13
24
O
HO
3
C25为S构型
C25甲基在环平面上的直立键时为β型，25S型 (25L–型）
O O
O
剑麻皂苷元
HO
(2)异螺甾烷醇类(isospirostanols)
21 20 17 14 8 7 6 15 16 22
O
23
26
25 27
12 19 1 2 10 5 4 11 9
18 13
2、色谱检识 一、薄层色谱 （1）极性大的皂苷，用分配色谱效果较好 （2）亲脂性较强的皂苷和皂苷元极性小，多 用硅胶吸附色谱 二、纸色谱 • 亲水性皂苷，以滤纸吸附的水作为固定相 • 亲脂性较强的皂苷及皂苷元，多用甲酰胺 为固定相