皂苷的概述
第七章 皂苷类 第一节 三萜类
第七章
皂苷（saponins）：苷类化合物的一种，多数可溶于水，水溶
液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为皂苷。
分类： (1)按其苷元结构的不同分： 三萜皂苷： 甾体皂苷: 强心苷:
(2)按性质分：
酸性皂苷：由于三萜皂苷多具有羧基，所以将三萜皂苷又
称为酸性皂苷。
中性皂苷：将甾体皂苷又称为中性皂苷。
21 12 19 1 2 3 4 10 9 5 29 8 30 7 6 11 13 18 14 20 17 16 15 27 22 23 24 25 26
结构特点：
1. 8、10位有两个β -CH3
2. 14位有一个α-CH3 3. 17位有一个β侧链 4. C20构型为R或S
28
二、四环三萜 1、达玛烷型( Dammaranes )
三、五环三萜
（ Pentacyclic Triterpenoids )
29 20 19 21 18 30
3、羽扇豆烷型（Lupanes） 母核：
H
25 1 26
E
22 28
H
27
A H
24 23
H
7
Lupanes
结构特点：E环为五元环，C19位-α-异丙基。末端常有一个双键。
三、五环三萜
（ Pentacyclic Triterpenoids )
（3）根据糖链的多少分
单糖链苷（monodemosides）
双糖链苷（bisdemosides） 三糖链皂苷（tridesmosidic saponins） （4）根据苷是否被降解，分为：
原生苷
次皂苷（prosapogenins）
(5)皂苷中连接的糖：D-glc、D-半乳糖、D-Rha、D-葡萄糖 醛酸等。
天然药物化学皂苷总结
剑麻皂苷元
OH
O
O H 薤xiè白苷丁
gala
HO
纽替皂苷元
2glc
二、三萜皂苷
是由30个碳组成的萜类化合物，由六个 异戊二烯单位组成。 三萜皂苷分子多含有-COOH，又称为酸 性皂苷。 三萜皂苷的分类多按其苷元中30个碳组 成环的数目多少，分为四环三萜皂苷和 五环三萜皂苷。
第
皂 苷
九 章
学习目标
通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理
化性质、提取与分离的有关知识，为后续
章节的学习奠定基础。
本章内容：
概述 结构类型 理化性质 提取与分离
概 述
★一、定义 皂苷是一类结构复杂、性质特殊的苷类 化合物, 因其水溶液振摇后产生大量、似肥 皂样的持久泡沫，故名皂苷。
O
F 23 24 26 27
平伏键
2 3
22 20 18 E 12 O 17 11 13 16 19 C D 1 9 H 14 15 10 H 8 H A B 5 7 4 6 H
异螺旋甾烷
（一）甾体皂苷元的结构特点
1、分子中含有A、B、C、D、E、F六个环，A、 B、C、D环为甾体母核；C17位上侧链和C16 骈合为五元含氧环（呋喃环E），E环上又 以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃环 F），共同组成螺旋甾烷结构。
★四、表面活性作用
1、具有表面活性剂的作用，能降低水溶液 的表面张力。（清洁剂，乳化剂） 2、皂苷的水溶液经振摇能产生大量而持久 性的泡沫，不因加热而消失（与蛋白质、 黏液质、树脂、糖类水溶液产生的泡沫 相区别）； 3、皂苷的起泡作用决定于皂苷分子中亲脂 性的皂苷元部分及亲水性的多糖部分比 例；
皂苷
第九章皂苷学习目标概述皂苷为来源于植物界的一类结构较复杂的低聚糖苷类化合物，因其水溶液剧烈振摇时能产生大量持久的肥皂样泡沫，故名皂苷。
其广泛分布于高等植物的双子叶植物和单子叶植物中，如五加科、豆科、远志科、桔梗科、石竹科、薯蓣科、百合科、玄参科等植物，另外也见于一些低等植物和海洋生物中，如茯苓、海参等。
常见的中药有人参、甘草、穿山龙、柴胡、桔梗、薯蓣、甜叶菊、麦冬、知母等。
皂苷的活性表现出多种多样，如甘草中的甘草酸有祛痰、止咳和抑制病毒复制作用，其苷元为甘草次酸，具有促肾上皮质激素样作用；远志里所含远志皂苷具有镇咳、祛痰和镇静作用；柴胡中得柴胡皂苷有镇静、止痛、解热和抗炎作用；娑罗子的主要活性成分为七叶皂苷，有α-和β-两种异构体，其中β-七叶皂苷是主要的活性异构体，七叶皂苷可以抑制磷脂酶A，减少炎症介质前体的释放，减轻组织的炎症反应，同时还有抑制胃酸分泌；常春藤有皂苷A和B，没有抗菌活性，酶解后，分别转变为单糖链的α-常春藤皂苷和β-常春藤皂苷，二者特别是α-常春藤皂苷具有强烈的抗菌活性；由爵床科植物（Justicia Simplex）中分离出的三萜皂苷，称justicisaponinⅠ有精子顶体膜的稳定作用，干扰精子中酸性水解酶和蛋白质的释放，从而阻止卵细胞受精，表现出抗生育活性；柳叶牛膝的总皂苷对雌性小鼠有中期引产和抗生育作用；从植物蜘蛛抱蛋的根茎分离得到的皂苷有强烈的杀螺作用；大豆中的大豆皂苷可抑制血清中脂类氧化及过氧化脂质生成并有减肥作用；绞股蓝皂苷对大鼠血小板聚集及实验性血栓有明显抑制作用；由云南白药组分平重楼分离得到的甾体皂苷Ⅰ和Ⅳ，实验证明其对肿瘤细胞有显著的抑制作用。
一些甾体皂苷元，如薯蓣皂苷元、海可皂苷元等是制药工业合成甾体激素的原料。
第一节结构类型皂苷由糖或糖醛酸和皂苷元（非糖部分）组成。
组成皂苷的糖常见有D-葡萄糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-木糖、D-葡萄糖醛酸以及D-半乳糖醛酸等。
30多种皂苷成份
皂苷是一类具有广泛生物活性的天然化合物，它们在植物界中分布广泛，尤其在许多中草药和食用植物中含量丰富。
至今，科学家们已经从各种植物中分离出了30多种皂苷成分，这些成分因其独特的结构和生物活性而备受关注。
以下将对这些皂苷成分进行详细的介绍和探讨。
一、皂苷的概述皂苷是一类具有表面活性的化合物，其分子结构中含有糖基和苷元两部分。
糖基部分通常是由葡萄糖、半乳糖等单糖组成的多糖链，而苷元部分则是由甾体、三萜等化合物构成的。
这种特殊的结构使得皂苷具有降低水溶液表面张力的能力，从而产生泡沫，因此皂苷也被称为皂素。
二、皂苷的种类与功能1. 人参皂苷：人参皂苷是从人参中提取的一类重要活性成分，具有多种药理作用。
如人参皂苷Rg1、Rb1等能够增强免疫力、改善心血管功能、抗衰老等。
此外，人参皂苷还具有抗肿瘤、抗炎、抗氧化等作用，对于多种疾病的治疗和预防具有积极意义。
2. 薯蓣皂苷：薯蓣皂苷是从薯蓣科植物中提取的一类皂苷成分，具有显著的降血脂、抗动脉粥样硬化等作用。
薯蓣皂苷能够降低血液中的胆固醇和甘油三酯水平，减少脂质在血管壁的沉积，从而预防心血管疾病的发生。
3. 柴胡皂苷：柴胡皂苷是从柴胡中提取的一类活性成分，具有抗炎、抗病毒、抗肿瘤等作用。
柴胡皂苷能够调节免疫系统功能，增强机体对病原体的抵抗能力，对于感冒、肝炎等疾病的治疗具有显著效果。
4. 七叶皂苷：七叶皂苷是从七叶树中提取的一类皂苷成分，具有抗炎、抗渗出、消肿胀等作用。
七叶皂苷能够促进血液循环，改善微循环障碍，对于静脉曲张、痔疮等疾病的治疗具有积极意义。
除了上述几种皂苷外，还有许多其他类型的皂苷成分，如甘草皂苷、知母皂苷、远志皂苷等。
这些皂苷成分在植物中的含量和种类因植物种类和生长环境的不同而有所差异。
三、皂苷的生物合成与提取方法皂苷的生物合成是一个复杂的过程，涉及多个酶促反应和基因调控。
在植物体内，皂苷的合成主要发生在细胞质和质体中，通过一系列的酶促反应将前体物质转化为皂苷成分。
皂苷的功能主治
皂苷的功能主治一、皂苷的概述皂苷是一种在植物和动物中广泛存在的化合物，具有多种功效。
它是由脂肪酸和糖组成的化合物，常见于各类植物、水果和草药中。
皂苷具有泡沫、溶液稳定等特性，广泛应用于医药、保健品、化妆品和食品等领域。
二、皂苷的主要功能皂苷具有许多重要的功能，下面我将逐一介绍。
1. 抗氧化功能皂苷中的多种抗氧化物质可以帮助清除自由基，减轻氧化应激对身体造成的伤害。
抗氧化功能有助于延缓衰老过程，保护细胞免受损害。
2. 抗炎功能皂苷中的一些成分具有抗炎作用，可以减轻炎症反应，缓解炎症引起的症状。
它可以应用于各种炎症性疾病的治疗，如关节炎、皮肤炎等。
3. 抗菌功能皂苷中的某些成分具有抗菌作用，可以抑制细菌、真菌和病毒的生长。
它可以被用作天然的抗菌剂，用于防止和治疗各种感染性疾病。
4. 抗肿瘤功能皂苷中的一些成分被发现具有抗肿瘤活性，可以抑制肿瘤细胞的生长和扩散。
这些成分可以用于肿瘤的预防和治疗，具有很大的潜力。
5. 降血脂功能皂苷能够降低血液中的胆固醇和甘油三酯水平，减少心血管疾病的风险。
它还可以增加高密度脂蛋白胆固醇的水平，对心脏健康非常有益。
6. 促进消化功能皂苷具有促进消化的作用，能够帮助分解食物中的脂肪和蛋白质，增加食物的吸收效率。
它还可以增加肠道蠕动，减少便秘的发生。
三、皂苷的主治疾病由于皂苷具有多种功能，它可以用于治疗和预防多种疾病。
以下是皂苷主治的一些常见疾病：1.慢性炎症：皂苷具有抗炎作用，可以用于治疗关节炎、皮肤炎等慢性炎症性疾病。
2.心血管疾病：皂苷能够降低血脂和胆固醇水平，预防心血管疾病的发生。
3.消化系统疾病：皂苷可以促进消化，减少消化不良和便秘的发生。
4.免疫系统疾病：皂苷的抗氧化和抗炎作用有助于增强免疫系统，预防和治疗免疫相关疾病。
5.肿瘤：皂苷的抗肿瘤功能对肿瘤的预防和治疗具有潜在作用。
总之，皂苷作为一种天然的化合物，具有多种功能和主治疾病的能力。
它被广泛应用于医药、保健品、化妆品和食品等领域，拥有广阔的市场前景和发展潜力。
皂苷-PPT课件
冰醋酸
甘草酸单钾盐
75％乙醇重结晶 精制甘草酸单钾盐
从甘草中提取甘草酸和甘草次酸
3．甘草次酸 的制备：
甘草酸单钾盐
加5％H2SO4，加热10h水解， 抽滤，水洗至中性，干燥
甘草次酸粗品 溶于热三氯甲烷中，趁热过滤
三氯甲烷不溶物 三氯甲烷溶液 放冷，通过氧化铝柱色谱， 用三氯甲烷溶液洗脱
第八章 皂苷
主要内容
第一节 皂苷的结构类型 第二节 皂苷的理化性质 第三节 皂苷的提取分离 第四节 皂苷的色谱鉴定
第一节 皂苷的结构类型
概述
➢ 皂苷（saponins）：是一类结构比较复杂的苷类化 合物。由于它的水溶液振摇后能产生大量持久性、 似肥皂样的泡沫，故名皂苷。
➢ 组成：皂苷是由皂苷元和糖两部分组成。 ➢ 分类：常按皂苷元的化学结构将皂苷分成两大类：
甾体皂苷和三萜皂苷。
一、甾体皂苷
➢ 甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合而 成的苷类。
➢ 此类皂苷元均为含27个碳原子的甾体衍生物， 分子中一般不含有羧基，呈中性，又称中性皂 苷。
➢ 基本骨架为螺旋甾烷和异螺旋甾烷。
一、甾体皂苷
（一）螺旋甾烷类
剑麻皂苷元（sisalagenin）
一、甾体皂苷
2．皂苷多味苦而辛辣，对黏膜有刺激性 3．皂苷多具有吸湿性，易吸潮，应干燥保存。
二、溶解性
1．皂苷一般可溶于水，易溶于热水、含水稀醇、 热甲醇和热乙醇
2．皂苷在含水正丁醇或戊醇中有较大溶解度 3．次皂苷由于糖的数目减少，水溶性降低 4. 皂苷元不溶于水，可溶于苯、乙醚、三氯甲
烷等低极性溶剂
三、表面活性
1．多数皂苷水溶液经强烈振摇后可产生大量持 久性泡沫，并不因加热而消失
皂苷—结构类型(天然药物化学课件)
“ ”百合科 3、生物活性 3.4 降血脂
“柴胡”伞形科 3、生物活性 3.5 保肝活性
对抗溶血作用 人参总皂苷是否有溶用作用？？？
来源于雪胆属植物雪胆的根。
性味归经:苦，寒。有小毒。
清热解毒，健胃止痛。用于胃痛，
溃疡病，上呼吸道感染，支气管
炎，肺炎，细菌性痢疾，肠炎， 泌尿系感染，败血症及其他多种 感染。
中药抗菌药，适应症清热解毒，抗 菌消炎。用于菌痢，肠炎，支气管 炎，急性扁桃体炎。
第八章 皂苷（一）
概述 第一节 结构类型 第二节 理化性质 第三节 提取分离 第四节 鉴定 实例分析 课后复习
概述
1、含义
皂苷（saponins)，是一类结构比较复杂的苷类。 由于它的水溶液振摇后能产生大量持久性、似肥 皂样的泡沫，故称为皂苷。
泡沫越多、持续时间越长，证明皂 苷含量越多，这也是鉴别三七粉真 假及纯度的一个简单方法。
主要提取来源木犀科植物齐墩的叶。
该品系肝病辅助药，临床用于治疗
传染性急性黄疸型肝炎，具有明显
COOH
的降低谷丙转氨酶及退黄效果，改
HO
善病毒性和慢性迁延性肝炎患者的
齐墩果酸
症状，体征和肝功能；还可用于银 屑病，风湿性关节炎，肾炎水肿，
肝硬化腹水，急慢性肝炎，胃痛淋
浊，血崩，跌打损伤，痈肿，腰膝
酸软，胎动不安等症。
甾体激素类药物是指分子结构中含有甾体结构的激素类药物， 是临床上一类重要的药物,主要包括肾上腺皮质激素和性激素两大类。
皮质激素类药物用于临床的有醋酸可的松、氢化可的松、醋酸 地塞米松、醋酸氟轻松等。
性激素分为雄性激素和蛋白同化激素、雌激素及孕激素等，例 如甲睾酮、苯丙酸诺龙、快雌醇、黄体酮等药物。中国药典收载的 本类药物及其各种制剂共有97个品种。
皂苷
12 19 1 10 3 11 9 8
9
H H
8
H
Meliacanes
• 羽扇豆烷型
羽扇豆烷三萜类E环为五元碳环，且在E 19位有 羽扇豆烷三萜类E环为五元碳环，且在E环19位有 异丙基以α构型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均为 异丙基以α构型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均为 反式。
29 20 19 30
H
21 22
E H D H H
30 19 12 11 25 9 1 2 3 5 4 23 6 7 10 8 27 26 13 14 16 15 18 17 28 20 29 21 22
24
齐 果 墩 烷 (oleanane)
A/B, B/C, C/D trans, D/E cis
• 乌苏烷型
又称α 又称α-香树脂烷型或熊果烷型，其分子结构与齐墩果烷 型不同之处是E环上两个甲基位置不同，即C20位的一个 型不同之处是E环上两个甲基位置不同，即C20位的一个 甲基移到C19位上。此类三萜大多是乌苏酸的衍生物。 甲基移到C19位上。此类三萜大多是乌苏酸的衍生物。
CH2OH
26
O 23
16
HO
3
三、甾体皂苷的理化性质
• 1.性状 1.性状 • 甾体皂苷元有较好晶形。皂苷多为无定形 粉末，味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的 刺激性；皂苷多具旋光性，且多为左旋。 • 2.溶解性 2.溶解性 • 甾体皂苷元能溶于亲脂性溶剂；不溶于水。 皂苷一般可溶于水, 皂苷一般可溶于水,易溶于热水、稀醇，难 溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。
远志皂苷结构-概述说明以及解释
远志皂苷结构-概述说明以及解释1.引言1.1 概述远志皂苷是一种重要的天然产物，广泛存在于中药材远志中。
它是远志植物的一种主要活性成分，具有多种药理活性和医药价值。
远志皂苷的化学结构独特而复杂，主要由糖苷部分和苷元部分组成。
研究表明，远志皂苷在抗肿瘤、抗氧化、抗炎、抗菌、降血脂等方面具有重要的生物活性。
因此，对远志皂苷的深入研究和开发利用具有重要的现实意义。
本文旨在通过对远志皂苷的概述、化学结构以及生物活性的介绍，探讨远志皂苷的重要性和应用前景，并展望未来对远志皂苷研究的发展方向。
1.2 文章结构本文将按照以下结构进行阐述远志皂苷的相关内容：第一部分是引言，包括概述、文章结构和目的。
在概述中，将简要介绍远志皂苷的背景和重要性。
文章结构部分即本节，将详细说明本文的章节组织和逻辑结构。
目的部分将明确本文撰写的目的，即对远志皂苷进行全面的介绍和分析。
第二部分是正文，包括以下几个方面：远志皂苷的定义、远志皂苷的化学结构、远志皂苷的生物活性。
在远志皂苷的定义部分，将对远志皂苷的概念进行解释和界定，确保读者对该化合物有清晰的认识。
远志皂苷的化学结构部分将详细介绍远志皂苷的分子结构、化学组成以及相关的化学性质。
远志皂苷的生物活性部分将探讨远志皂苷在生物领域中的作用和影响，包括其药理活性、抗氧化性以及其他可能的生物活性。
第三部分是结论，包括总结远志皂苷的重要性、远志皂苷的应用前景以及对远志皂苷研究的展望。
总结远志皂苷的重要性将对其在医药、保健品等领域的重要作用进行概括和总结。
远志皂苷的应用前景将展望其在未来的发展潜力和应用价值。
对远志皂苷研究的展望将讨论可能的研究方向和未来的发展趋势，为相关领域的学者提供参考和启示。
通过以上结构的安排，本文将全面深入地介绍远志皂苷的相关内容，使读者对远志皂苷有更清晰全面的了解。
同时，文章结构的合理安排也将提高文章的可读性和逻辑性。
1.3 目的本文的目的是全面介绍远志皂苷的结构及其在生物活性方面的重要性。
【源版】天然药物化学.第八章-皂苷
19
C
H
D 16 H
5. 25位甲基有两个差向异构体。
A H H 螺旋甾烷 B H
C25-CH3为直立键时，为β-构型 ，绝对构型为S型，称为螺旋甾
25
26
O
27
21
F
20 22 23 -构 型，绝对构型为R型，即为异
螺旋甾烷。一般R型比S型稳定
19
C
H
D 16 H
O O
O
HO
剑麻皂苷元
（很有开发价值的合成激素的原料）
是螺甾烷醇的衍生物，C12位有羰基。 化学名：3β-羟基- 5 α ,20 βF, 22αF,25 βF-螺旋甾-12-酮
或简称3 β-羟基- 5 α -螺旋甾-12-酮
二、三萜皂苷
由三萜皂苷元与糖组成的。三萜皂苷元是三 萜类衍生物，30个C原子组成。其分布比甾体皂 苷广泛，结构复杂。分子中常有羧基，因此又称 酸性皂苷。
6.3位连有羟基，多为β取向，并与
A
H
B
H 异螺旋甾烷
糖结合成苷。
（二）甾体皂苷的结构类型
依照螺甾烷结构中C25的构型和F环的环合状态，可 将其分为四种类型：
螺甾烷醇类 异螺甾烷醇类 呋甾烷醇类 变形螺甾烷醇类
C25为S构型 C25为R构型 F环为开链衍生物
F环为五元四氢呋喃环
S 25 O
O
易转化
25
O
R
O
螺甾烷醇（spirostanols）
OH 27
O
25
OH 26
异螺甾烷醇（isospirostanols
）
O
27
25
CH2OH
O
26
呋甾烷醇（furostanols）
人参皂苷的研究进展。
人参皂苷的研究进展。
目录1. 前言2. 人参皂苷的概述3. 人参皂苷的分类和含量4. 人参皂苷的生物活性5. 人参皂苷的药理作用6. 人参皂苷的临床应用7. 人参皂苷的研究进展8. 结论9. 参考文献1. 前言人参是一种名贵的中药材，被广泛用于保健和治疗多种疾病。
人参中富含一类被称为人参皂苷的天然产物，具有多种药理活性，已被证明可以预防和治疗许多疾病。
近年来，随着对人参皂苷研究的不断深入，人们对其生物活性、药理作用和潜在的临床应用有了更深入的了解。
本文将对人参皂苷的概述、分类和含量、生物活性、药理作用、临床应用以及最新的研究进展进行综合性的论述。
2. 人参皂苷的概述人参皂苷是一类会议烷四环三萜类三萜苷，普遍存在于植物界中，而且分布广泛。
人参中含有数十种人参皂苷，常见的包括Rb1、Rb2、Rc、Re、Rg1、Rg2、Rg3、Rd等。
其中，Rg1和Re是最常见的成分之一，也是人参皂苷的主要成分。
这些人参皂苷在分子结构上有很大的差异，但它们在生物活性上却有很多相似之处。
3. 人参皂苷的分类和含量根据化学结构和来源的不同，人参皂苷可以分为两类：人参叶皂苷和人参根皂苷。
其中，人参叶皂苷主要由枫丹皮叶、淡竹叶等植物提取而来，主要成份包括Rb1、Rb2、Rc、Rd等；人参根皂苷主要从人参根部提取，主要成份包括Rg1、Rg2、Rg3、Rg5等。
从总含量来看，人参根皂苷比人参叶皂苷要高一些，因此被视为人参中的主要活性成分。
在人参皂苷的成分中，Rg1、Re、Rb1和Rd的含量最高。
4. 人参皂苷的生物活性人参皂苷具有多种不同的生物活性。
首先，它们具有很强的抗氧化活性，可以帮助减轻身体对自由基的损伤。
其次，人参皂苷也具有抗炎作用，可以防止炎症的进一步发展。
此外，它们还具有调节血糖、降血压、降血脂等生物活性。
5. 人参皂苷的药理作用（1）抗肿瘤作用人参皂苷可以抑制肿瘤细胞的增殖和转移，并增强肿瘤细胞对放疗和化疗的敏感性。
皂苷类化合物
第十一组：
什么是皂苷？
概述
一、定义： ☆皂苷别称：碱皂体、皂素、皂甙、皂角苷
和皂草苷 ☆皂苷是一类比较复杂的苷类化合物，其水
溶液经振荡后能产生大量持久性、似肥皂 样的泡沫，故名皂苷
分类
• 按皂苷元的结构不同：分为甾体皂苷和三 萜皂苷
• 按照皂苷分子中糖链数目的不同：可分为 单糖链皂苷（单皂苷）（只含1条糖链的皂 苷）、双糖链皂苷（双皂苷）（含有2条糖 链的皂苷）和三糖链皂苷（三皂苷）（含 有3条糖链的皂苷）等；
• 2、三七总皂苷对血糖的影响取决于动物的状态和机体血 糖水平，可升高或者降低血糖水平，具有自动双向调节血 糖的作用。
• 3、三七总皂苷能扩张血管产生降压作用、目前普遍认为 作用机制为三七总皂苷是一钙道阻滞留，具有阻断甲肾上 腺素所导致的ca内流作用表明三七总皂苷降血脂的同时能 调节血压、双向调节血糖。同时服用三七粉也起到降血压、 降血脂、双向调节血糖的作用。
抗菌作用
• 皂荚皂苷水溶液对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、 绿脓杆菌、阴沟肠杆菌、沙门肠杆菌及白色念 珠茵、克柔念珠茵、热带念珠茵、近平滑念珠 菌均有抑制作用
• 柴胡具有显著的抗炎作用。柴胡皂苷(SS)是其 抗炎的有效成分。
抗病毒作用
• 柴胡皂苷a、柴胡皂苷d以及二次生成的柴 胡皂苷Sb1、Sb2、Sb3、Sb4对Na+、K+ 、 ATP酶有很强的抑制作用，能引起能量和水 盐代谢的变化，从而起到抗病毒作用。因 此柴胡常被用来治疗病毒性流感和病毒性 呼吸道感染，如流行性腮腺炎；外用小柴 胡注射液可治疗扁平疣；另有报道，柴胡 还有抗HIV的作用。
人参皂苷生理作用
• 强抗氧化作用 • 明显抑制脑和肝中过氧化脂质形成，减少大脑皮层和肝脂
天然药物化学肖崇厚版第九章皂苷
O OH H
HO
HO OH
人参二醇
人参三醇
实 例 3
三、甘 草
甘草是豆科甘草属植物甘草等的干燥根及根 茎，具有补脾益气、润肺止咳、缓急止痛、调和 诸药等功效。 甘草皂苷属β-香树脂烷型三萜皂苷，苷元部分 由羧基取代，是酸性皂苷，因此又称甘草酸。 甘草皂苷为无色柱状结晶（冰醋酸）， mp.220℃（分解），易溶于热稀乙醇，几乎不溶于 无水乙醇或乙醚。水溶液有微弱的发泡性及溶血性 。
第三节、理化性质
一.性状
甾体皂苷元有较好晶形。皂苷多为无定形粉末，味 苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性；但甘草皂 苷有显著而强的甜味，对黏膜刺激性弱。皂苷还具 吸湿性。皂苷多具旋光性，且多为左旋。
二.溶解性
皂苷一般可溶于水,易溶于热水、稀醇，难溶于石 油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。
皂苷在含水正丁醇或戊醇中有较大溶解度，可 利用此性质从含皂苷水溶液中用该溶剂进行萃 取。 皂苷在提取的过程中会产生次级苷，水溶性下 降，溶于中等极性有机溶剂（醇，乙酸乙酯）。 皂苷元：不溶于水，易溶于石油醚、苯、 CHCl3、Et2O。
• 抗生育：杀灭精子、抗早孕 • 主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原 料。 • 降血糖:伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ • 降低胆固醇和免疫调节 • 抗真菌、杀虫等
防治心脑血管疾病：
地奥心血康胶囊——含8种由黄山药中提 取的甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠 心病。 心脑舒通——由蒺藜果实中提取的总甾体 皂苷，用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁——从盾叶薯蓣中提取的水溶 性皂苷。
第八章 皂 第二节 结构与分类 第三节 理化性质 第四节 提取和分离 第五节 实例应用
皂苷
2、乌苏烷型
又称-香树脂烷型(α -amyrane)或熊果烷型，其 分子结构与齐墩果烷型不同之处是E环上两个甲基 位置不同，即C20位的甲基移到C19位上。此类三萜 大多是乌苏酸的衍生物。
熊果酸（Ursolic acid）
熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜类化合 物。具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗 溃疡、降低血糖等多种生物学效应。
天然药物化学
第九章
皂苷
学习目的
掌握皂苷的概念、苷元结构及其特点、皂
苷的理化性质、提取分离方法
熟悉皂苷的分布及存在形式、糖和苷元的
连接方式、检识方法
了解皂苷的性状及生物活性
第一节
一、定义
概述
• 皂苷别称：碱皂体;皂素;皂甙;皂角苷;或皂 草苷。 • 皂苷是苷类中结构复杂、性质特殊的化合
物，因其水溶液振摇后能产生大量似肥皂
防治心脑血管疾病： 地奥心血康胶囊——含8种由黄山药中提取的 甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。 心脑舒通——由蒺藜果实中提取的总甾体皂 苷，用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁——从盾叶薯蓣中提取的水溶性
皂苷。
第二节 结构与分类
根据化学结构不同分：
皂苷
甾体 皂苷
三萜 皂苷
甾体皂苷元
延性肝炎的有效药物。
甘草中含有甘草次酸和甘草酸[又称甘 草皂苷或甘草甜素]。甘草次酸有促肾上腺 皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎 和治疗胃溃疡。
COOH
O H
RO H
甘草次酸 甘草酸 乌拉尔甘草皂苷A 乌拉尔甘草皂苷B 黄甘草皂苷
R H b-D-gluA2 b-D-gluA2 b-D-gluA3 b-D-gluA4 -D-glu Ab-D-glu Ab-D-glu Ab-D-glu A-
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皂苷皂苷概述皂苷是苷元为三萜或螺旋甾醇类化合物的一类糖苷。
苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，如为螺旋甾烷类化合物则称为甾烷皂苷。
皂苷类化合物主要分布于陆地高等植物中，其中甾体皂苷主要存在于薯蓣科、百合科和玄参科等;三萜类皂苷主要存在于五加科、豆科、远志科及葫芦科等。
有许多植物的皂苷含量很高，如甘草根含有2%-12%的皂苷，皂树皮含有10%的皂苷，七叶树种子含有高达13%的七叶皂苷，薯蓣的球状根茎含有丰富的甾体皂苷，是人工合成激素的重要原料。
此外，海星、海参等海洋生物也存在皂苷类化合物。
皂苷根据苷元连接糖链数目的不同，可分为单糖链皂苷，双糖链皂苷及三糖链皂苷。
在一些皂苷的糖链上，还通过酯键连有其他基团。
在皂苷的化学结构中，由于苷元具有不同程度的亲脂性，糖链具有较强的亲水性，使皂苷成为一种表面活性剂，用力振荡其水液可产生持久性的泡沫。
一些富含皂苷的植物提取物被用于制造乳化剂、洗洁剂及发泡剂等。
此外，一些皂苷对细胞膜具有破坏作用，表现出毒鱼、灭螺、溶血、杀精及细胞毒等活性。
皂苷的表面活性作用受其连接糖链数日的影响，一般单糖链皂昔的溶血，灭螺作用更强，双糖链皂苷的作用稍弱。
皂苷的溶血作用也与昔元有关，如以人参三醇为昔元的皂昔其有明显溶血作用，而以人参二醇为苷元的人参皂苷则具有抗溶血作用。
可用一些颜色反应对皂苷进行初步鉴定，最常用的颜色反应为Liebermann-Burchard反应，其方法如下：在试管中将少量样品溶十乙酸酐，再沿试管壁加入浓硫酸，如两层液体交界面呈紫红色则为阳性反应。
1 皂苷的存在形式和分布皂苷由皂苷元和糖、糖醛酸或其他有机酸所组成。
组成皂苷的糖常见的有：葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿拉伯糖、木糖和其他戊糖类。
根据苷元又可分为两大类：三萜类皂苷和类固醇类皂苷。
三萜又可分为四环三萜和五环三萜，其中以五环三萜为常见。
四环三萜型皂苷中以达玛烷型皂苷研究较多，且较深入；五环三萜型皂苷中作药用的以齐墩果烷型皂苷研究最多。
类固醇皂苷中又分为螺固醇型皂苷和呋喃固醇型皂苷，以螺固醇型皂苷生理活性为显著。
类固醇类皂苷主要存在于单子叶植物百合科的丝兰属和知母属，以及菝葜科、薯蓣科、龙食兰科等；双子叶植物中也有发现，如豆科、玄参科、茄科等。
三萜皂苷在豆科、五加科、伞形花科、报春花科、葫芦科等植物中比较普遍。
很多重要的中药如人参、三七、绞股蓝、柴胡、黄芪、远志、商陆、桔梗和知母等所含的皂苷成分均已得到系统的研究。
2 三萜皂苷元简介三萜是由三十个碳原子组成的萜类化合物。
三萜在生源关系上都是由鳖烯（qualene , 23）衍生化而来。
从化学结构角度看，三帖类化合物可为直链、单环、二环直至五环化合物。
三萜类化合物在生物体中有以游离形式存在的，也有以醚、酯及糖昔的形式存在的。
三萜糖昔因振摇后可产生持久性似肥皂液的泡沫，通称为三萜皂苷类化合物。
三萜类化合物广泛存在于植物界，单子叶植物和双子叶植物中均有分布，其中，五加科、豆科、桔梗科、玄参科等植物中三帖含量较高。
三萜也存在于动物体中，如从羊毛脂中分离得到羊毛脂醇。
由真菌灵芝中也曾分离出许多三萜成分。
除陆地生物外，从海参、软珊瑚等海洋生物中也分离出多种类型的三萜化合物。
三萜类化合物具有多种生理活性，一些游离的三菇单体已作为药物应用于临床。
例如，甘草次酸具有促肾上腺皮质激素(ACTH)样活性，临床用为抗炎药，并用于胃溃疡病的治疗;齐墩果酸具有降低转氨酶的功能，临床用于治疗急性黄疸肝炎;川棣素临床被用作驱蛔虫药。
此外，近年来发现白桦酸具有抗病毒及抗肿瘤活性，正吸引人们从构效关系及作用机理等方面进行深人研究。
鉴于人们对三萜类化合物生物活性重视程度的提高及分离技术和波潜技术的不断进步，近十多年来，从自然界分离纯化并确定了化学结构的三萜化合物数目日益增多。
大然产物研究方面的杂志Natural Prod-uct Report近年来常有关于新发现只帖化合物的综述报道。
三萜的主要结构类型OR 2R 1OOHO OR 333343536R1H xy1(2,3-diAc)xy1xy1R2H hlu H glu R3H H H glu2.2达玛烷型2.3葫芦烷型2.4苦楝素型2.5苦木苦素型3五环三萜类3.1齐墩果烷型3.2乌索烷型3.3羽扇豆烷型3.4何伯烷型和异何伯烷型4 甾体皂苷甾体皂苷是以C-27甾体化合物为苷元的一类皂苷，主要分布于百合科、薯蓣科和茄科植物中，其他科如玄参科、石蒜科、豆科、鼠李科的一些植物中也含有甾体皂苷。
常用中药知母、麦冬、七叶一枝花等都含有大量的甾体皂苷。
甾体皂苷元是医药工业中生产黄体酮、性激素及皮质激素的重要原料。
4.1甾体皂苷元最常见的甾体皂苷元是螺旋幽烷（spirostane,86）的衍生物，在其侧链上有一特征的螺旋缩酮结构。
天然存在的螺旋街烷存在C-5和C-25两类差向异构体，其他手性碳的构型是不变的。
提果皂苷元((tigogenin, 87)和菝契皂苷元(saraasapogenin, 88)和是一对差向异构体，它们的乙酞化物89和90经过一系列化学降解反应，分别生成已知构型的初胆街酸(acet;obillianic acid, 9I)和初别胆幽酸( acetioallobillianic acir1,92)，这不仅证实了菝契皂昔元和提果皂作元为一对C-5差向异构体，同时也得出了环B/C, C/D之间的偶合形式。
螺旋甾烷的侧链上有C-20，C-22和C-25三个手性中心，其中C-20和C-22分别为S和R构型,C-25产生的异构体在植物界广泛存在。
这两种异构体可相互转化，菝契皂昔元在盐酸一乙醇溶液中异构成异菝契皂甘元(smi lagenin , 93 )。
按照一般的化学常识，这种异构化反应似乎应该发生在C-22位，但菝契皂普元和异菝契皂苷元通过下而的降解反应分别得到L( + )-a一甲基戊二酸和D(一)- a-甲基戊二酸(95),证明异构化发生在苷元的C-25位。
菝契皂苷元C-25甲基为直立键，而异菝契皂昔元中C-25甲基为平伏键，因而前者的稳定性比后者差，在酸性乙醇中异构化时。
平衡倾向于异菝契皂苷苷元一边。
在习惯上，这种差向异构体是以较不稳定的一个命名，较稳定的异构体则加上字头“异”。
根据系统命名原则，这两个差向异构体则是用25 S-或25R-标出相应螺旋甾烷C-25的绝对构型来区别。
例如，菝契皂苷元可称为25S-5β螺旋甾-3β-醇。
甾体皂苷的主要结构类型螺旋甾烷提果皂苷元菝契皂苷元乙酰化物初胆甾酸初别胆甾酸异菝契皂苷元L(+)-α-甲基戊二酸D(-)-α-甲基戊二酸薯蓣皂苷元二乙酰伪薯蓣皂苷元3β-乙酰氧基-孕甾-5,16-二烯-20-酮4.2螺旋甾烷皂苷螺旋街烷类化合物通常是以C-3位的轻基与糖结合生成皂苷，其他位置如C- 1,C-2,C-5,C-l l位的羟基有时也被苷化。
近年来从植物中分得许多C-26位羟基苷化的皂苷，这此皂苷由于F环开环，性质上较为独特，因而把它们与螺旋甾烷类皂苷分开。
薯蓣属( Dioscorea )是薯蓣科中最大的一个属，其中大多数植物都含有甾体皂苷。
甾体皂苷常与强心苷共存于同一植物中，产于东北地区的铃兰含有多种强心苷，同时在其花中也分离出了一系列甾体皂苷。
这些甾体皂苷的苷元A环上常有多个经基取代，除了OH-3与糖结合成苷外，其他羟基也常与糖结合形成双糖链皂苷。
:铃兰葡萄糖苷B和铃竺皂苷D就是这种双糖链皂苷。
4.3呋喃甾烷类一些研究表明在新鲜的植物中，一些螺旋甾烷类皂苷实际上并不存在，只不过是在植物的干燥、储存过程中产生的，它们的原皂苷是F环开环后，OH-26苷化形成的吠喃甾烷型皂昔。
吠喃甾烷型皂昔在早期的工作中没有发现，其原因一方面是原皂苷的极性大难以分离;另一方面由于没有认识到植物体内的酶对原皂苷的水解作用，以至在分离之前原皂苷已被转化为相应的次皂苷。
又对一些植物的重新研究表明这类原皂苷在含甾体植物的体内是普遍存在的。
薯蓣属植物中含有多种次皂苷，这是大家非常熟悉的，对新鲜的盾叶薯蓣( D . zingibererensis)重新研究表明，其中主要含有两种吠喃甾烷类原皂苷，原盾叶皂苷, 117 )和原纤细皂苷（protogracillin，118），而在干燥的盾叶薯蓣中仅分得三个次皂苷。
4.4呋喃螺旋甾烷类皂苷吠喃螺旋甾烷类皂苷的数量很少，它与螺旋甾烷类皂苷不同之处是苷元的F环是吠喃环，而不是吡喃环。
从新鲜的茄属植物颠茄中分离得到的颠茄皂苷A和B是纽阿替皂苷元(128)的双糖链苷。
酸水解时除得到128外，还得到其F环异构产物异纽阿替皂苷元(129)，利用Baeyer-Villiger降解，可得到130及(S)-4,5一二羟基戊酸-5-D-β-D-吡喃葡萄糖誉苷(131)，证明苷元的C-26羟基上仅连有一个葡萄糖。
5 皂苷的生理活性研究5.1 抗肿瘤作用许多皂苷具有抗肿瘤作用，但这往往与这些分子的细胞毒作用相混淆。
最令人激动的是近年来报道的取自百合科的虎眼万年青胆固醇类皂苷及其同系物，它们在体外对人体细胞无毒性，而对恶性肿瘤细胞却具有极强的毒性，可达临床常用抗癌药物如丝裂霉素、表柔比星、顺铂、喜树碱和紫杉醇的100倍。
有许多三萜皂苷具有抗肿瘤作用，如取自中药的土贝母为葫芦科，是一种具有新颖酯环结构的!:香树脂素皂苷。
其他的如来自肥皂草、铁仔、长春藤、阖藤子（豆科）、白蜡槭（槭树科）、韭叶柴胡（伞形科）、镰扁豆（豆科）、腺毛唐松草（毛茛科）、绞股蓝（葫芦科）、紫藤（豆科）和大豆（豆科）等植物的三萜皂苷。
还有许多具抗肿瘤和细胞毒作用的类固醇类皂苷，对一些肿瘤细胞的半数有效量值在1.0ug/ml水平，如从七叶一枝花（百合科）中得到的螺旋固醇烷皂苷Pb。
其他的如取自埃及酸叶木（蒺藜科）、龙血树（龙舌兰科）、苦茄（茄科）、灰叶烟草（茄科）和挂兰（百合科）等植物的类固醇类皂苷。
很多类固醇类生物碱皂苷也具有细胞毒作用，如茄啶皂苷、茄啶、α-番茄素的ED50值在1.0ug/ml水平。
许多从海洋生物中分离得到的皂苷也具有细胞毒和抗肿瘤作用，如海参毒素。
5.2心血管活性是皂苷另一个重要而广泛的作用。
然而它们的作用形式很多，包括提高浆膜的渗透性、正性肌力、抗心律失常、舒张血管、降低血压、止痛、抗高胆固醇和保护毛细血管等作用。
众所周知的含有心血管活性皂苷的植物包括许多传统中药，最著名的是人参中的达玛烷皂苷、黄芪中的阿屯皂苷（9，,19-羊毛脂固醇烷）和重楼中的类固醇皂苷等。
强心苷（洋地黄苷）是一类对心脏有独特作用的重要化合物，它们在许多医药书籍中都有记载。
目前还无单一成分的类固醇类皂苷直接应用于临床的药物，类固醇类总皂苷作为治疗心脑血管系统疾病的药物在临床应用较多，且疗效显著。
如由黄山药中提取的含8种类固醇类皂苷的纯中药制剂—地奥心血康胶囊，由蒺藜果实总类固醇类皂苷研制的制剂心脑舒通，由盾叶薯蓣根茎水溶性皂苷研制的制剂盾叶冠心宁及临床上应用的主要成分为类固醇类皂苷的麦冬汤剂等。