药物分析第二章药物的鉴别试验
药物分析作业2
第二章药物的鉴别试验设计题1.已知普鲁卡因的结构式如下，请根据药物的结构设计三种鉴别方法。
方法一：普鲁卡因分子中有芳伯氨基，在酸性溶液中与亚硝酸事业进行重氮化反应，生成的重氮盐与碱性β-萘酚偶合生成橙红色的沉淀。
方法二：在普鲁卡因中加入氢氧化钠，并加热，产生的蒸汽（部分普鲁卡因水解，生成溶于水的对氨基苯甲酸钠，以及挥发性的二乙氨基乙醇）能使湿润的红色石蕊试纸变为蓝色，热至油状物消失（全部水解，生成对氨基苯甲酸钠）后，放冷，加盐酸酸化，即析出白色沉淀（对氨基苯甲酸），此沉淀能溶于过量的盐酸。
方法三：先进性水解，得到挥发性的二乙氨基乙醇，与苯硫酰氯反应，无变化（伯胺的是生成沉淀立即溶解，仲胺是沉淀不溶解）方法四：测红外光谱第三章药物的杂质检查计算题1.维生素C中重金属的检查：取本品1.0g，加水溶解成25ml，要求重金属的含量不超过百万分之十，应量取标准铅（0.01mgPb/ml）多少毫升？T×V/m=10/10000000.01×0.001×V=10/1000000V=1ml2.富马酸亚铁中砷盐的检查：去本品0.50g，加无水碳酸钠0.5g，混匀，加溴试液4ml，置水浴上蒸干后，在500~600℃炽灼2小时，放冷，残渣加溴-盐酸溶液10ml与水15ml溶解，移至蒸馏瓶中，加酸性氯化亚锡试液1ml，蒸馏，流出液导入贮有水5ml的接收器中，至蒸馏瓶中约剩5ml时，停止蒸馏，馏出液加水适量成28ml，按古蔡氏法检查砷盐。
（1）加入无水碳酸钠的作用是什么？除去有环状结构的有机碱金属盐，如苯甲酸钠，对氨基水杨酸钠用碱石灰法不能破坏完全的，应无水碳酸钠进行碱熔破坏。
（2）加入酸性氯化亚锡的作用是什么？加入酸性氯化亚锡将高铁离子还原为低铁离子后再检查3.加入浓度为1ugAs/ml的标准砷溶液2ml，在该测定条件下，砷盐的限量是多少？0.001%3．氨苯砜中检查“有关物质”采用TLC法：取本品，精密称定，加甲醇适量制成10mg/ml的溶液，作为供试品溶液。
《药物分析》课程课后答案
《药物分析》课程课后答案第一章绪论一、选择题（一）单项选择题1.D2.D3.B4.C5.C6.C7.C8.B9.C 10.C11.C 12.A二、问答题（略）第二章药物的性状与鉴别试验一、选择题（一）单项选择题1.B2.B3.A4.B5.D6.B7.E8.B（二）多项选择题1.AE2.ABCDE3.ABDE二、问答题（略）第三章药物的杂质检查一、选择题（一）单项选择题1.E2.E3.D4.A5.D6.E7.B8.D9.E 10.D11.E 12.A 13.C 14.B 15.B 16.B 17.C 18.D 19.E 20.D（二）配伍选择题1.D2.A3.B4.C5.E（三）多项选择题1.ABD2.ABCDE3.BCE4.AB5.BDE二、问答题（略）三、计算题1.0.1%2.2g3.2ml第四章常用定量分析方法及计算一、选择题（一）单项选择题1.B2.A3.D4.B5.C6.C7.B8.B9.D 10.C 11.C（二）多项选择题1.ABC2.ABCDE3.AB4.ABCDE5.ABCDE二、问答题（略）三、计算题1.98.8%。
2.101.1%，符合规定。
第五章药物制剂检验技术一、选择题（一）单项选择题1.A2.B3.B4.C（二）多项选择题1.ABCDE2.BC3.ABCE二、问答题（略）第六章巴比妥类药物的分析一、选择题（一）单项选择题1.D2.B3.A4.A5.E（二）多项选择题1.AB2.ABD3.ABCD4.ACD5.AD二、问答题（略）第七章芳酸及其酯类药物的分析一、选择题（一）单项选择题1.D2.B3.D4.A5.D6.C7.C8.C9.C 10.A 11.B 12.C 13.D 14.D 15.B（二）多项选择题1.ABDE2.BCDE3.ACD4.ABC5.ABCDE二、问答题（略）三、计算题99.8%。
第八章胺类药物的分析一、选择题（一）单项选择题1.C2.C3.B4.D5.D6.A7.E8.D9.A 10.B（二）多项选择题1.AB2.ABCD3.CD4.ABCD5.ACD二、问答题（略）三、计算题102.8%，符合规定。
药物分析 第二章 药物的鉴别试验
药物分析教研室
1
主要内容
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
第二节 药物试验的项目 第三节 鉴别方法 第四节 鉴别试验的条件及方法验证
2
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
▪ 定义：根据药物的分子结构、理化性质，采用 物理、化学或生物学方法来判断药物的真伪。
▪ 目的：不是对未知物进行定性分析，而是证实 贮藏在有标签容器中的药物是否为其所收载的 药物。
HO—CH—COOH
水浴中
HO—C—COONH4
2Ag+
+2NH3+2H2O
HO—C—COONH4
18
（三）芳香第一胺类
稀盐酸
供 试
+ 0.1mol/L亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
N2+Cl-.
橙黄色到猩红色 沉淀
+NaNO2+2HCl
+NaCl+2H2O
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
31
（三）荧光反应鉴别法 ①药物本身在可见光下发射荧光
如：硫酸奎宁溶液显蓝色荧光 ②药物及适当试剂反应后发射荧光
如：氯普噻吨+HNO3后，紫外下显绿
碱性 VB1 K3Fe(CN)6 硫色素（蓝色荧光）
32
（四）气体生成反应鉴别法 ①大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰
胺类药物，可经强碱处理后加热产生氨气。 红色石蕊试纸变蓝 硝酸亚汞试液湿润的试纸显黑色
对照品法：将供试品与对照品在同样的条件下绘制 红外图谱，彼此对比是否一致的方法。可消除不 同仪器和操作条件造成的误差。USP多采用对照 品法。
药物分析第二章药物的鉴别试验
5、芳香第一胺类
供试品 + 稀盐酸 + 亚硝酸钠 + 碱性β 萘酚试液 ----橙黄色到猩红色沉淀
6、托烷生物碱类 供试品+ 发烟硝酸（在水浴上蒸干）---------黄色殘渣（冷却）
乙醇（2D）+氢氧化钾（1粒）
------------------------------------------深紫色 （三）专属鉴别试验 在一般鉴别试验的基础上，证实是某一种药物（详见各论）。
E:制备氧化铝方法代号
原点至色谱斑点中心的距离 (2)比移值Rf == -----------------------------------------原点至展开剂前沿的距离 供试品的Rf值与标准品的Rf值比较,由此确定供试品的成份.
例:硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验(P35) (1)布板:硅胶H (2)配溶液(供试品)
折光率(20℃):指光线在空气中进行的速度与供试品中 进行速度的比值 n t
D
t 比旋度:一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含 [ ]D 有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度
例：称取葡萄糖10.00g，加水溶解并稀释至100.0mL， 于20℃用2dm测定管，测得溶液的旋光度为+10.5°， 求其比旋度？ 解：溶液厚度：2dm: +10.5 ° 1dm: +5.25 ° 浓度：10g/100ml=0.1g/ml 比旋光度： +5.25 °×10=+52.5°
4、核磁共振（NMR） H核或C核的化学位移
(三)X射线粉末衍射法 布拉格方程
（四）色谱鉴别法 1、薄层色谱 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（或聚酯薄膜塑料或 铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层色谱板上，用溶剂展 开，在日光或紫外光下观察所获得的斑点，从而达到分离、 分析、鉴定目的。 例: 药物中特殊杂质的检查 (醋酸可的松中其他甾体的检查) (1)布板 (2)点样 (3)显色
药物分析 第二章鉴别
药品的熔点与分子结构有关，当构成晶 格的单位（对有机化合物来说一般是分子， 无机化合物的是离子或原子组成）受热， 动能增加到足以克服各单位间相互作用力 即格子力，晶格崩溃涣散，这时的 温度 就是固体的熔点。每种纯的固体有机化 合物都有自己的独特的晶型结构和分子间 力，因此要熔化固体，就需要一定的热能， 所以每种固体物质都有独特的熔点。
5、制备衍生物测定熔点法
药物＋试剂 新化合物有一定mp; 药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时 间，应用较少。
二、光谱鉴别法
测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理后, 测定其反应产物吸收光谱特性
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有
旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴
别药物、检查药物的纯度和含量测定。
[n]TD = 100α/dL 摩尔吸收系数εh.P收载的方法）E1%1cm=A/CL
二、一般鉴别试验 （general identification test）
注意事项：
1、由于受薄层板质量、边缘效应等因素的影响，实际操作 中有时会遇到同一物质在同一薄层板上的Rf值不一的情 况，操作中可增加将供试品溶液与对照品溶液等量混合， 点样后出现单一斑点作为鉴别依据。
2、单独使用TLC鉴别时，需要进行色谱系统适应性试验内 容，对斑点的比移值和分离效能进行考察。必要时进行 灵敏度考察。
（二）提高反应灵敏度方法 1. 加入与水不混溶的有机溶剂提取浓集
2. 改变观测方法
溶解度
物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第2章-药物的鉴别试验
重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应
例 盐酸氯丙嗪 Ch.P（2005） 【鉴别】（1）取本品约10mg，加水1ml溶解后，加
硝酸5滴即显红色，渐变淡黄色。
与金属离子的沉淀反应 2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰酸铵的沉淀反应
、375nm与444nm的波长处有最大吸收。375nm
波长处的吸光度与267nm波长处的吸光度的比值
应为0.36~0.39。
（二）红外光谱鉴别法
特点：能反映出药物分子的结构特点，专属性强， 准确率高
方法： Ch.P 标准图谱对照法 《药品红外光谱集》
USP 对照品对照法
试样制备方法：压片法、糊法、膜法、溶液法
COOO-
Fe
2
Fe +12 HCI
3
（三）钠盐
1.焰色反应
2.供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液， 生成黄色沉淀。
6. 无机酸根 硫酸盐：?
氯化物：?
三、专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪，以区分同类或具有相 同化学结构部分的各个药物单体。
例 阿司匹林
Ch.P（2005）
【鉴别】（3）本品的红外光吸收图谱应与对照的图
谱（光谱集209图）一致。
对比时应注意的问题：P23 (1)- (3)
（三）色谱鉴别法
原理：不同物质在不同色谱条件下，产生各自 的特征色谱行为。与对照品在相同条件下进行 色谱分离，并比较其保留行为和检测结果是否 一致来验证真伪。
药物分析课后答案
药物分析课后答案【篇一：药物分析课后习题答案】题1. b2. b3.b4. d5.c6. c7. d8. a9. b 10.c 11.c 12c 13b 14c 二、多项选择题1.acd2.bc3.bc4.bc5.bc6.acd7.ad8.bc9.abd 10.bcd11abc 12bcd 第三章一、单项选择题 bcdca二、多项选择题1acd 2acd3bd 4abcd 5abcd三、1 p452 p49第四章一、单项选择题1.c2.c3.b4.a5.c6.c7.b8.b9.b 10.d 11.c 12.a 13.d 14.d15.a 16.c 17.c 18.d 19.c 20.b 21c 二、多项选择题1.bcd2.acd3.ab4.ad5.bc6.abcd7.abd8. bcd9. cd10.acd 11.abd 12.abd 13.ab14.bcd15.abc 三、分析问答题1.答：判断滤纸上有无cl－或so42-的方法是：用少量无cl－或so42-蒸馏水agno3或bacl2，如果出现白色沉淀，说明滤纸上有cl －或42-。
消除的方法是：用含硝酸的水洗滤纸，至向最后的滤液中加入agno3或bacl2后，没有沉淀为止。
2.答：铁盐、铅盐、砷盐都要配成标准贮备液，临用时才能稀释成标准液使用，因为这些杂质在中性或碱性条件下易水解。
贮备液的特点是：高浓度，高酸性，抑制此类药物的水解。
3.答：杂质是在药物的生产和贮存过程中引入的。
有效控制杂质的方法包括： (1)改进生产工艺和贮存条件；（2）在确保用药安全、有效的前提下，合理制订杂质限量；（3）有针对性地检查杂质；应用类型特点（1）选用实际存在的待检杂质方法准确，但需要杂质对照品，不够方对照品法便。
2）选用可能存在的某种物质作较（1）方便，但仍需知道杂质种类，并为杂质对照品（3）高低浓度对比法需要对照品。
不需杂质对照品，方便，但杂质与药物薄层显色灵敏度应相近，否则误差大。
药物的鉴别、检查和含量测定-药物分析
药物的鉴别
第一节 鉴别试验概述 第二节 鉴别试验的项目 第三节 鉴别试验的方法
药物的鉴别
一、要 求
• 常用方法：化学法、光谱法、色谱法和生物学法。 • 中药材鉴别方法：显微鉴别法和特征图谱或指纹图谱鉴别法。 • 制剂的鉴别：尽可能与原料药相同；必须：排除辅料干扰；多
Ch.P.(2015年版) 维生素B1（原料药）的描述为“本品为白色结晶或结晶性粉末；有 微弱的特臭，味苦；干燥品在空气中迅即吸收约4%的水分”。 链霉素片（制剂）的描述为“本品为糖衣片或薄膜衣片，除去包衣 后，显白色至微带黄绿色”。
药物的鉴别
一、性状
2.溶解度
药品的一种物理性质，是指药品在溶剂中的溶解能力，一定程度上反 映了药品的纯度。
二、一般鉴别试验
水杨酸盐
• 鉴别方法一：取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显 紫色。
• 反应原理：本品在中性或弱酸性条件下，与三氯化铁试液生 成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色。
O
O
OH
+ FeCl3 + H2O
OH
O
+ 3HCl
Fe O OH
• 鉴别方法二：取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸 沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。
药物的鉴别
三、专属鉴别试验
是证实某一种药物的依据，根据每一种药物化学结构的差异 及其所引起的物理化学特性不同，选择某些特有的灵敏的定 性反应来鉴别药物。
在一般鉴别试验的基础上，区别同类药物的各个单体。
药物的鉴别
三、专属鉴别试验
H
O
N
O
H
O
N
O
C2H5 C2H5
NH OC2H5来自NH O巴比妥 苯巴比妥
药物分析02章药物的鉴别试验
药物分析02章药物的鉴别试验药物的鉴别试验是指通过对药物的外观、理化性质、药效和药物成分等方面的检测，从而确定药物的真伪、鉴别其品质和评价其质量。
药物的鉴别试验是药物质量控制和药物品质评价的重要环节，对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
一、外观鉴别试验药物的外观鉴别是最基本也是最直观的鉴别方法之一、药物的外观特征包括颜色、外观形状、气味等。
在鉴别药物的过程中，需要对照药物的外观标准，比较药物的差异。
二、理化性质鉴别试验理化性质鉴别试验包括熔点、燃烧性质、溶解性、吸湿性等。
这些理化性质的测定可以通过一系列的实验方法来完成。
比如，可以通过热量仪器测定药物的熔点，通过烧毛试验判断药物的燃烧性质，通过溶解度试验测定药物的溶解性，通过称量药物的含水量比较药物的吸湿性。
三、药效鉴别试验药效鉴别试验是一种通过药物作用方式来鉴别药物真伪和品质的方法。
在进行药效鉴别试验时，需要参照药物的治疗作用机制，通过对照药物的药效标准，进行动物试验或临床试验，比较药物的疗效。
四、药物成分鉴别试验药物成分鉴别试验是一种通过检测药物中的化学成分来鉴别药物真伪和品质的方法。
常用的药物成分鉴别试验方法包括色谱分析、质谱分析、核磁共振谱分析等。
通过这些方法，可以快速准确地分析药物中的化学成分，并与标准药物进行比较。
药物鉴别试验是一项复杂的工作，需要进行详细的实验操作和仪器设备的运用。
在进行试验过程中，需要注意实验条件的控制和结果的准确性。
同时，还需要对比药物的标准要求，结合实际情况，综合判断药物的真伪和品质。
药物的鉴别试验对于保障药物的有效性和安全性具有重要意义。
通过鉴别试验，可以及时发现药物的问题，对于深入研究和改善药物制剂具有指导意义。
同时，也可以帮助医护人员正确选择药物，确保患者的治疗效果和用药安全。
总之，药物的鉴别试验是药物质量控制和品质评价的重要环节。
通过外观鉴别试验、理化性质鉴别试验、药效鉴别试验和药物成分鉴别试验等方法，可以对药物进行全面的鉴别评价，从而保障药物的有效性和安全性。
大学《药物分析》章节试题及答案(一)
大学《药物分析》章节试题及答案第一章药典概况(含绪论)一、填空题1．中国药典的主要内容由凡例、正文、附录和索引四部分组成。
2．目前公认的全面控制药品质量的法规有 GLP 、 GMP 、 GSP 、 GCP 。
3．“精密称定”系指称取重量应准确至所取重量的千分之一；“称定”系指称取重量应准确至所取重量的百分之一；取用量为“约”若干时，系指取用量不得超过规定量的±10％。
4．药物分析主要是采用物理学、化学、物理化学或生物化学等方法和技术，研究化学结构已知的合成药物和天然药物及其制剂的组成、理化性质、真伪鉴别、纯度检查以及有效成分的含量测定等。
所以，药物分析是一门研究药品全面质量控制的方法性学科。
5．判断一个药物质量是否符合要求，必须全面考虑_鉴别_、_检查_、_含量测定三者的检验结果。
6．药物分析的基本任务是检验药品质量，保障人民用药_安全_、_合理_、_有效_的重要方面。
二、选择题1．《药品生产质量管理规范》可用( D )表示。
(A)USP (B)GLP (C)BP (D)GMP (E)GCP2．药物分析课程的内容主要是以( D )(A)六类典型药物为例进行分析 (B)八类典型药物为例进行分析(C)九类典型药物为例进行分析(D)七类典型药物为例进行分析(E)十类典型药物为例进行分析3．《药品临床试验质量管理规范》可用( C )表示。
(A)GMP (B)GSP (C)GLP (D)TLC (E)GCP4．目前，《中华人民共和国药典》的最新版为( C )(A)2000年版 (B)2003年版(C)2005年版 (D)2007年版 (E)2009年版5．英国药典的缩写符号为( B )。
(A)GMP (B)BP (C)GLP (D)RP－HPLC (E)TLC6．美国国家处方集的缩写符号为( D )。
(A)WHO (B)GMP (C)INN (D)NF (E)USP7． GMP是指( B)(A)药品非临床研究质量管理规范(B)药品生产质量管理规范 (C)药品经营质量管理规范(D)药品临床试验质量管理规范 (E)分析质量管理8．根据药品质量标准规定，评价一个药品的质量采用( A )(A)鉴别，检查，质量测定 (B)生物利用度 (C)物理性质 (D)药理作用三、问答题1．药品的概念？对药品的进行质量控制的意义？答: 1)药品是指用于预防、治疗、诊断人的疾病，有目的地调节人的生理机能并规定有适应证或者功能主治、用法用量的物质，是广大人民群众防病治病、保护健康必不可少的特殊商品。
药物分析02药物的鉴别试验
紫外光谱鉴别法
对比吸收光谱 特征参数
比较吸收度比 值一致性
对比吸收光谱 一致性
红外光谱鉴别法
对比供试品红外吸收光谱与药品 标准红外光谱的一致性，尤其是 指纹一致性。
Saturday, June 13, 2020
药物分析
19
鉴别试验条件
（一）溶液的浓度 （二）溶液的温度 （三）溶液的酸碱度 （四）试验时间 （五）干扰成分的存在
溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。药品在不同溶剂
中的溶解性能用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、 极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述。
物理常数：用于药品鉴别，反映其纯杂程度。药典收载的
物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、 折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。
性 状--- 物理常数
专属鉴别试验
依 据： 药物分子中的特殊基团或官能团特殊
反应或典型的有机官能团反应。
如四氮唑法: C17位上有α-醇酮基的药 物,如皮质激素分析。
Saturday, June 13, 2020
药物分析
12
化学鉴别法
四 、 鉴
别
光谱鉴别法
方
法
色谱鉴别法
生物学法
Saturday, June 13, 2020
（二）提高反应灵敏度的方法
1. 加入与水互不相溶的有机溶剂提取浓集 在鉴别试验中，如生成物具有颜色并颜色很浅 时，可利用加入少量与水互不相溶的有机溶剂 ，浓集有色生成物，使其在有机溶剂中颜色变 深，易于观测。
2. 改进观测方法 如将目视观测溶液的颜色，改为可见分光光度 法；将观测生成沉淀改为比浊度法等。
这两种物理常数可用以区别药品、检查纯度 或测定制剂的含量。
药物分析作业和答案
第一章绪论1. GMP 、GLP 、GSP 、GCP 、 GAP 、AQC 各指什么？ 答：1）〈药品非临床质量管理规范〉（GLP ）2）〈药品生产质量管理规范〉（GMP ）3）〈药品经营质量管理规范〉（GSP ）4）〈药品临床试验管理规范〉（GCP ）5）〈中药材生产质量管理规范〉（GAP ） 6）〈分析质量管理规范〉（AQC ）2. 简述药品检验工作的基本程序及取样的基本原则。
答：①取样: 均匀、合理②鉴别：判断真伪③检查：限度检查④含量测定：有效成分含量⑤检验报告的书写：真实；取样基本原则： 均匀、合理 第二章 药物的鉴别试验1. 什么是一般鉴别试验 、专属鉴别试验，并试述两者的区别答：一般鉴别试验：依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪，此类鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪种具体药物。
专属鉴别试验是根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪。
是证实某一种药物的依据，在一般鉴别试验的基础上，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体。
二者的区别：一般鉴别试验是以某些类别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪的鉴别，以区分不同类别的药物；而专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物化学结构差异来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的目的。
第三章 药物的杂质检查1、简述药物中杂质的来源及分类。
答：（1）杂质的来源：生产过程中引入； 贮藏过程中产生（2）杂质的分类：①按来源分类1）一般杂质：指在自然界中分布较广泛，在多种药物的生产和贮藏过程中容易引入的杂质。
如氯化物、硫酸盐、铁盐、重金属、砷盐、酸、碱、水分、易炭化物、炽灼残渣等。
2）特殊杂质：指某一个或某一类药物的生产或贮藏过程中引入的杂质。
如阿司匹林中的游离水杨酸、异烟肼中的游离肼、甾体激素中的其他甾体。
药物分析思考题第二章
思考及练习题1. 药物鉴别试验的意义与目的？药物的鉴别试验目的：根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。
2. 药物鉴别的项目有哪些？一、性状包括：外观、溶解度、物理常数（包括熔点、比旋度、吸收系数、相对密度等）二、一般鉴别试验三、专属鉴别试验3. 药物鉴别方法有那些？各有什么特点？什么是一般鉴别试验、专属性鉴别试验？有什么区别？（一）1. 化学鉴别法2. 波谱鉴别法3. 色谱鉴别法4. 显微鉴别法5. 生物学鉴别法6.指纹图谱和特征图谱鉴别法（二）1、化学鉴别法：操作繁琐费时间2、波谱鉴别法：操作简单，应用范围广3. 色谱鉴别法：使用标准品做对照4、显微鉴别法：具有快速、简便、覆盖面大等特点5、生物学鉴别法：利用药效学和分子生物学等有关技术来鉴定药物品质。
（六）指纹图谱和特征图谱鉴别法:特征图谱：主要有效成分的特征峰谱图。
指纹图谱：除主要有效成分的特征峰外，更具专一性。
（三）一般鉴别实验以某些类别药物的共同化学结构特点为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪鉴别。
专属鉴别试验是在一般鉴别实验的基础上，利用药物化学结构的差异来鉴别药物，达到最终确定药物真伪的目的。
4. 什么是摩尔吸光系数？百分吸光系数？摩尔吸光系数：指一定波长下，溶液浓度为1mol/L,光程为1cm时吸光度值。
百分吸光系数：指在一定波长下，溶液浓度为1%（g/ml），厚度为1cm 时的吸光度。
5. 红外光谱检验中，样品制备有压片法、糊法、膜法、溶液法，分别是如何操作？有什么特点？（1）压片法：供试品（约1mg) + 干燥KBr/KCl (约200mg)；压片。
同法制空白KBr/KCl片，做空白校正，扣除背景干扰。
特点：适用于易碎固体样品2. 糊法供试品（约5mg ）,滴加少量液体石蜡或其他液体，制成均匀糊状物，取适量夹于两个KBr（150mg/片）之间，制成供试片测试；KBr（约300mg）制成空白片，作背景校正。
第二章药物的鉴别试验
与对照图谱比对。
注意事项 ：
1）压片法影响因素较多，注意制备条件对图谱形状及各谱带相
表对该药物化学结构的确证。
第二节、鉴别试验的项目
一、性状（description）
包括外观、溶解度、物理常数等。
二、一般鉴别试验（General identification test)
三、专属鉴别试验（Specific identification test
一、性状
（一） 外观：聚集状态、晶型、嗅味
构部分的各个药物单体。
第三节 鉴别方法
化学鉴别法 鉴 别 方 法
呈色反应鉴别法 沉淀生成反应鉴别法 荧光反应鉴别法 气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
紫外、红外、近红外、
光谱鉴别法
原子吸收、质谱、核磁、X-射线 薄层色谱鉴别法
色谱鉴法
HPLC、GC鉴别法 纸色谱鉴别法
显微鉴别、生物学法、指纹图谱
（1）薄层扫描法(TLC)：对照品比较法
（2）高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法
供试品和对照品色谱峰保留时间一致。
四、显微鉴别法
适用于中药及其制剂的鉴别，通常采用显微镜对药 材的（饮片）切片、粉末、解离组织或表面制片， 以及含饮片粉末的制剂中饮片的组织、细胞或内含 物等特征进行鉴别的一种方法。 选择有代表性的供试品
偶然做一两次的分析或分散性样品的分析则不太适
用。因为建立近红外光谱方法之前必须投入一定的
药物鉴别实验
射荧光；
药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光； 药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物
经其它反应后，发射荧光。
常有气体生成的药物
大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺
类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气
化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发
生硫化氢气体
含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气 含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可
产生乙酸乙酯的香味。
（三）光谱鉴别法
1．紫外光谱鉴别法
核对λmax和λmin； 规定一定浓度的供试液在λmax处的吸收度； 规定吸收波长和吸收系数法； 规定吸收波长和吸收度比值法； 经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特性。
标准图谱对照法： 2.红外光谱 鉴别法
中国药典（2005年版)
BP (2005年版)
对照品法： USP (29)。
（一种专属性很强、 应用较广）
（四）色谱鉴别法
1.薄层色谱鉴别法 采用对照品（或标准品）比较 法，要求二者的Rf值一致 ； 2.高效液相色谱鉴别法 要求供试品和对照品色 谱峰的保留时间应一致含量测定方法为内标法 ； 3.气相色谱鉴别法 4.纸色谱鉴别法 逐渐被薄层色谱法所取代
氨基
氧化还原显色反应及其它颜色反应
常见的呈色反应有：
与重金属离子的沉淀反应---如巴比妥类药物
与铜盐、钴盐、银盐生成沉淀的反应；
与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应-多为生
物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐；
其它沉淀反应。
常见的荧光发射形式有以下类型
药物本身可在可见光下发射荧光； 药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发
2.硫酸盐
1) 取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成
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定，加水溶解并定量稀释使成每1ml中约含 0.10g的溶液，依法测定，比旋度为+20.5° 至+21.5°”。
13ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
鉴别实验项目
（3）吸收系数： 在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光物
质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸 收系数。
表示方法：摩尔吸收系数
类类类类
18
二、一般鉴别试验
1.有机氟化物
无机氟化物 ＋
茜素氟蓝 pH 4.3 ＋
硝酸亚铈
蓝紫色 络合物
19
1． 有机氟化物
一般鉴别实验
（地塞米松、依诺沙星、氧氟沙星、醋酸曲安奈德、醋酸氟轻松、醋酸 氟轻可的松）
取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法进行有
机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶
在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇中溶 解，在乙醚中微溶，在水中几乎不溶。
10
鉴别实验项目
3．物理常数 物理常数：评价药品质量的重要指标 药物鉴别，药品的纯杂程度。
《中国药典》收载的物理常数包括：
相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光
率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收
系数。
。
11
(1) 熔点：
HO—C—COONH4
24
一般鉴别实验
3． 芳香第一胺类
（1）鉴别方法：取供试品约50mg，加稀盐
酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶，放冷，加亚 硝酸钠溶液（0.1mol/L）数滴，滴加碱性β萘酚试液数滴，视供试品不同，生成橙黄色 到猩红色沉淀。
（2）反应原理：重氮化-偶合反应
25
《中国药典》2005版二部
22
一般鉴别实验
（2）酒石酸盐
1）鉴别方法：取供试品的中性溶液，置
洁净的试管中，加氨制硝酸银试液数滴， 置水浴中加热，银即游离并附在试管内
壁成银镜。
23
2） 反应原理：其反应式为：
HO—CH—COOH
︳
+ 2Ag(NH3)2OH →
HO—CH—COOH
HO—C—COONH4
2Ag + ‖
+ 2NH3 + 2H2O
第二章 药物的鉴别
1
药品检验工作的基本内容
1. 取样
工
2. 鉴别
作
3. 检查
程
序
4. 含量测定
5. 检验报告
2
是根据药物的分子结构、理 化性质，采用化学、物理化
鉴 学或生物学方法来判断药物
的真伪.
别
鉴别方法要求: 专属性强、 再 现性好、灵敏度高、简便快速
3
《中国药典》
鉴别项下规定的试验方法,仅反
鉴 应药品某些物理、化学或生物学 别 等性质的特征，不完全代表对该
药品化学结构的确认
4
鉴别试验特点
1. 已知物的确证试验,不是鉴定未知物的组成和结 构，仅用于证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所 标示的药物，而非对未知物的鉴别。
2.鉴别试验是个别分析不是系统分析(采用灵敏度高 专属性强的方法,试验项目少)
由固体熔化成液体的温度 熔融同时分解的温度 在熔化时初熔至全熔的一段温度。
鉴别实验项目
（2）比旋度：
在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中 含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度称为比旋度。
反映手性药物特性及其纯度的主要指标
用途：鉴别药品
纯度检查
含量测定
12
鉴别实验项目
例1:
溴化新斯的明项下所述：“本品的熔点为 171℃~176℃，熔融时同时分解”。
百分吸收系数
E
1 1
% cm
用 途： 检查纯度 测定制剂含量
14
一般鉴别试验
鉴
依据某一类药物的化学结构或理化
别 性质的特征，通过化学反应来鉴别药
实 验
物的真伪
项
目
15
一般鉴别试验
无机药物: 根据阴、阳离子（钠盐、钙盐、
硫酸盐、氯化物）的特殊反应,并以药典附
鉴 别
录项下的一般鉴别试验为依据；
实
验
项 有机药物: 多采用典型的官能团反应（芳
氯化铁试液1滴，即显紫堇色。
2）反应原理：本品在中性或弱酸性条件下， 与三氯化铁试液生成配位化合物，在中 性时呈红色，弱酸性时呈紫色。
21
二、一般鉴别试验
2.水杨酸盐鉴别方法二
① FeCl3反应
COOH
6
OH+FeCl3
弱酸性
COO-
O- Fe 2
Fe
+ 12HCl
3
中性
②加稀HCl，即析出白色沉淀；分离，沉淀溶 于醋酸铵溶液。
是质量重要表征之一,在一 定程度上反映药品的纯度及疗效.
8
鉴别实验项目
1．外观 指药物外表感观和色泽，包括 聚集状态、晶型、色泽以及臭味等性质。
如《中国药典》对二巯基丁二钠的描述为“本品为 白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭”。
2．溶解度 溶解度是药物的一种物理性 质，在一定程度上反映了药品的纯度。
芳香第一胺反应鉴别的药物
对乙酰氨基酚 盐酸普鲁卡因 艾司唑仑 硝西泮 奥沙西泮 磺胺嘧啶
26
4． 托烷生物碱类
一般鉴别实验
（硫酸阿托品、氢溴酸山莨菪碱、氢溴酸东莨菪碱）
（1）鉴别方法：取供试品约10mg，加发烟 硝酸5滴，置水浴上蒸干，即得黄色的残渣， 放冷，加乙醇2-3滴，加固体氢氧化钾一小颗， 即显深紫色。
鉴 液6.5ml为吸收液，待燃烧完全后，充分振
别 方 法
摇，取吸收液2ml，加茜素氟蓝试液 0.5ml， 再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2 ml，用水
稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即显
蓝紫色，同时做空白对照试验。
20
一般鉴别实验
2．有机酸盐
（1）水杨酸 1）鉴别方法一：取供试品的稀溶液，加三
如磺胺嘧啶“在乙醇或丙酮中微溶，在水中几乎 不溶；在氢氧化钠试液中易溶，在稀盐酸中溶解”。
9
《中国药典》
溶解度
极易溶解 易溶 溶解 略溶 微溶 极微溶解 几乎不溶或不溶
溶剂体积 (1g/m l)
<1 1～ 10 10～ 30 30～ 100 100～ 1000 1000～ 10000
>10000
尼莫地平
3.选用药物的化学鉴别反应,光谱特征,色谱行为,物 理常数等不同方法鉴别同一个供试品
4.鉴别制剂注意消除辅料的干扰
5
➢ 鉴别试验项目
鉴
别 试
➢ 鉴别方法
验
➢ 鉴别试验条件
鉴别
6
鉴别
（一）性状
鉴
别 实
（二）一般鉴别试验
验
项 目
（三）专属鉴别试验
7
性状 ——包括颜色、臭味等应有
的外观以及溶解度和物理常数.
目 香第一胺、水杨酸盐）.
16
一般鉴别试验
只能证实是某一类药物，而不能证实是
鉴 哪一种药物。
别
实 例如:钠盐的焰色试验,不能辨认是氯化钠、
验 项
苯钾酸钠或者是其它某一种钠盐药物.
目 只适用于确认单一的化学药物，对多种
药物的混合物或有干扰物存在时，不适
用。
17
《中 国 药 典》 丙托芳有无有无 二烷香机机机机 酰生第氟金酸酸 脲物一化属盐盐 类碱胺物盐