Z7-2-2求长生的生物化学-丹药中的汞分析
生物样品及中药中汞砷的测定
* 国家攀登计划资助项目 收稿日期: 1998- 12- 09; 王宁生, 男, 52 岁, 研究员
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分析测试学报
第 18 卷
取出放冷, 开启消解罐。 对含 Hg 样品, 于沸水浴中加热消解液赶尽 NO2, 加 1 滴 50 g/ L KMnO4, 红色应 0. 5 min 内不褪去, 以确保消化完全和 NO2 已排尽。 用 5% ( U) HNO3 ( 含 0. 5 g/ L K2 Cr2O7, 保护 Hg2+ 不还原成单质 汞而被玻皿吸附) 定容至 10 mL, 待测定。 对含 As 样品, 将消解液于电热板上加热赶尽 HNO3, 用 4 mol/ L HCl 定容至 10 mL, 待测定。 1. 4. 3 含 Hg、As 中药的消化 精密称取含 Hg 药粉约 0. 1 g 于溶样杯中, 加入消化剂 2 mL 浓 HNO3, 1 mL 浓 HCl。 90 e 水浴中加热约 10 min, 放冷后进行微波消解。 0. 5 mPa、1. 0 mPa 压力下各加热 2 min。 取出放冷, 开启消解罐, 于沸水浴中加热排尽 NO2 。 加 1 滴 50 g/ L KMnO4, 红色应 0. 5 min 内不褪去。 用 5% ( U) HNO3 ( 含 0. 5 g/ L K2 Cr2O7) 定容至 25 mL, 再稀释一定倍数, 待测定。 对含 As 中药, 消化剂用 2 mL 浓 HNO3, 0. 5 mL HClO4 。 消解液于电热板上加热至高氯酸大量冒白烟, 以赶尽 HNO3 。 用 4 mol/ L HCl 定容至 25 mL, 再稀释 一定倍数, 待测定。
1. 7 样品测定
吸取 Hg、As 生物样品待测液 8. 0 mL, 加液、定容; 吸取 Hg、As 中药样品待测液 1. 0 mL, 加液、定容。 按 Hg、As 测定条件进行测定。
AFS法测定中药材中的汞含量
种 中药饮 片 中汞 元 素含 量在 ５ ～ ７ ｎ ０ １ ０ ￣ｇ范 围 内， 量 均 未超 出标 准 规 定 结论 ： Ｆ 含 Ａ Ｓ法 简单 、 快速 、 准
确 ． 用 于 中药 材及 其 饮 片 中汞 的含 量 测 定 可 关键 词 中药 材 原 子 荧光谱 法 汞 中 图分 类 号 １２ ２７ Ｌ ８ １ 文 献标 识 码 Ａ 文章 编 号 １ ７ — ９ Ｘ（０ ７１ － ０ ９ ０ ６ ２ ３ ７ ２ ０ ）２－ ５ － ２ ０
１ 仪 器 与试 药
度 ． ００ １ ／ ｌ 得 ． ｘ ｍ 的汞标 准使用液 ５ｇ １１ 仪 器 及 测 定 条 件 ． ２ ． 供 试 品溶 液 的制备 取 经粉 碎 并过 ４ ２ ０目筛 的 １ ． 仪 器 Ａ Ｓ ２ ０ ．１ １ Ｆ 一 ３ Ｅ双 道原 子 荧 光 分 光光 度 计 供试 品 ０５ ， 密称 定 ， 于微 波 消解 内罐 中 ， 入 ． 精 ｇ 置 加
【三仙丹】中药药剂学丹药的含义和种类
【三仙丹】中药药剂学丹药的含义和种类【三仙丹】中药药剂学:丹药的含义和种类00丹药的含义丹药系指汞与某些矿物药，在高温条件下炼制而成的不同结晶形状的无机汞化合物。
在中医药书籍中，有将疗效较好的成药称为丹，如丸剂中的大活络丹、小活络丹；散剂中的九一丹、紫雪丹；锭剂中的玉枢丹；液体药剂的化针丹、化癣丹等。
也有的以药剂色赤者为丹，如红灵丹、痧气灵丹等。
以上虽然俗称“丹”，实际属于丸剂、散剂、锭剂、液体药剂等剂型，并非属于丹药。
本章所述的丹药是指用汞和某些矿物药为原料，经高温密封烧炼而成无机汞化合物。
丹药的种类丹药按其制法有升丹（红升丹）、降丹（白降丹）及半升半降丹（轻粉）等三类。
按其色泽有红、白二类。
分述如下。
红升丹（红粉、三仙丹）（1）处方：水银30g 火硝30g 白矾30g（2）制法：采用升法制备。
升法系指药料经高温反应，生成物上升凝附在上覆盖物内侧面得到结晶状化合物的炼制法。
具体工艺过程：配料→坐胎→封口（覆盖物在上，其口向下）→烧炼→收丹→去火毒。
[图示]（3）性状：本品为橙红色片状或粉状结晶，片状的一面光滑略具光泽，另一面较粗糙。
粉末橙色。
质硬，性脆，无臭，遇光颜色逐渐变深。
（4）主要化学成分：本品主要为红色氧化汞（HgO），氧化汞含量不得少于99.0%。
红色氧化汞是较高温度下炼制的产品；另有些产品夹带有黄色，为黄色氧化汞，是较低温度下炼制的产品。
（5）应用：外科用药。
具有拔毒、除脓、去腐、生肌作用。
用于痈疽疔疮，梅毒下疳，一切恶疮，肉暗紫黑，腐肉不去，窦道瘘管，脓水淋漓，久不收口。
外用适量，研极细粉单用，或与其他药味配成外用散剂或制成药捻用。
本品有毒，只可外用，不可内服。
外用亦不宜大量持久使用。
现代药理研究表明，红升丹是一种有效的杀菌剂，并具有沉淀蛋白质，使局部组织中蛋白质形成不溶性的变性蛋白盐沉淀而起收敛等作用。
------------------------------------------白降丹（降药、白灵丹）（l）处方：水银30g 火硝45g 皂矾45g 食盐45g 硼砂15g 雄黄6g 朱砂6g（2）制法：采用降法制备。
密闭消解HG-AFS法测定丹参植株中汞含量
密闭消解HG-AFS法测定丹参植株中汞含量李瑶佳;杨超;胡晓荣【摘要】为评价中江丹参植株汞含量水平、了解汞的植株分布,采用HN03-H2O2密闭消解、氢化物发生原子荧光法测定来自中江丹参种植基地的12个植株样品中的汞含量.实验优化还原反应条件,通过国家标准物质比较不同消解方法对测定结果的影响及验证方法的准确度和可靠性,密闭消解获得结果的准确度和精密度符合痕量分析要求.方法检出限为0.12μg/L,相对标准偏差为7.8％,样品加标回收率为81.0％～ 115.0％.丹参根中的汞含量未超过国家药典标准(＜0.2 mg/kg),部分茎和叶含量超标,植株汞含量分布为叶＞茎＞根.【期刊名称】《中国测试》【年(卷),期】2016(042)001【总页数】4页(P45-48)【关键词】汞;丹参;密闭消解;原子荧光【作者】李瑶佳;杨超;胡晓荣【作者单位】成都理工大学材料与化学化工学院矿产资源化学四川省高等学校重点实验室,四川成都610059;成都理工大学材料与化学化工学院矿产资源化学四川省高等学校重点实验室,四川成都610059;成都理工大学材料与化学化工学院矿产资源化学四川省高等学校重点实验室,四川成都610059【正文语种】中文汞（Hg）是人体毒性微量元素，过量摄入汞会对人体神经、运动、肾脏、心血管、免疫和生殖等系统造成严重伤害[1]。
近年来，由于工农业发展导致汞污染日益严重，一些产地中药材汞含量增加或超标[2]。
丹参（Salvia miltiorrhiza）的干燥根是一种传统中药材，广泛用于心脑血管疾病的治疗，市场需求量巨大。
中江丹参是我国主源优质品种，采用农地间作栽种，可能受到来自土壤、农药、化肥的汞污染。
丹参植株地上部分生物量约占全草的67%，含有活性抗氧化的酚酸类物质，具有潜在应用价值[3]。
了解丹参植株汞含量水平对于从源头上控制丹参药材和制剂的汞含量，开发地上部分潜在应用价值具有重要意义。
植物中汞含量较低，并且汞在样品前处理过程中容易挥发损失，建立灵敏而准确的测定方法是评价丹参汞含量的基础。
汞汞的迁移转化
3、砷的生物甲基化与还原
四、砷
4、砷的毒性与生物效应
毒性：无机砷＞有机砷 As(Ⅲ) ＞ As(Ⅴ)
(1) (2) (3) 无机砷可抑制酶的活性。 影响ATP的生成。 影响人的染色体。
第二节
有机污染物
POPs: Persistent Organic Pollutants 持久性有机污染物
PTS: Persistent Toxic Substances
Cly Clx OH OH
Clx O HOOC
+
COOH
Cl
Cly
（4）多氯联苯的毒性与效应 毒性： 日本米糠油事件
污染控制
3、二恶英和呋喃 多氯代二苯并二恶英和多氯代二苯并呋 喃是目前已知的毒性最大的有机污染物。 （1）结构与性质 （2）来源与分布
Where does dioxin come from? Dioxin is released by paper mills, by metal smelters, by many chemical plants, by many pesticide factories, and by all incinerators. The entire "dioxin" family consists of 75 different dioxins and 135 different furans. The dioxin, 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-pdioxin (TCDD), is considered to be the most toxic type of dioxin.
2.蚱蜢跳效应(Grasshopper Effect)
沉降作用>挥发作用
水体中汞的测定实验报告
一、实验目的本实验旨在通过冷原子吸收法测定水体中汞的含量，了解水体汞污染的现状，为水体污染治理提供依据。
二、实验原理汞原子蒸气对波长253.7nm的紫外光具有强烈的吸收作用，汞蒸气浓度与吸收值成正比。
在硫酸-硝酸介质及加热条件下，用高锰酸钾和过硫酸钾将试样消解；或用溴酸钾和溴化钾混合试剂，在20以上室温和0.6-2mol/L的酸性介质中产生溴，将试样消解，使所含汞全部转化为二价汞。
用硫酸羟胺将过剩的氧化剂还原，再用氯化亚锡将二价汞还原成金属汞。
在室温通入空气或氮气流，将金属汞汽化，载入冷原子吸收测汞仪，测量吸收值，可求得试样中汞的含量。
三、实验仪器与试剂1. 仪器：冷原子吸收测汞仪、电热板、分光光度计、磁力搅拌器、烧杯、移液管、容量瓶等。
2. 试剂：高锰酸钾、过硫酸钾、硫酸、硝酸、氯化亚锡、硫酸羟胺、溴酸钾、溴化钾、碘离子、洗净剂、水样等。
四、实验步骤1. 样品前处理（1）取适量水样于烧杯中，加入适量高锰酸钾和过硫酸钾，加热消解，直至溶液变为无色。
（2）冷却后，用硫酸-硝酸溶液调至酸性，煮沸5分钟，以去除过量的氧化剂。
（3）用硫酸羟胺将过剩的氧化剂还原，煮沸5分钟，以去除残留的氧化剂。
（4）用氯化亚锡将二价汞还原成金属汞，煮沸5分钟，以去除残留的氧化剂。
2. 标准曲线绘制（1）取一系列已知浓度的汞标准溶液，依次加入适量的硫酸-硝酸溶液，消解、还原，操作步骤同样品前处理。
（2）用冷原子吸收测汞仪测定各溶液的吸光度，以汞浓度（mg/L）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
3. 水样测定（1）取适量水样，按照样品前处理步骤进行处理。
（2）用冷原子吸收测汞仪测定水样的吸光度。
（3）根据标准曲线，计算水样中汞的含量。
五、实验结果与分析1. 标准曲线以汞浓度（mg/L）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
线性回归方程为：y = 0.0026x + 0.0055，相关系数R² = 0.9986。
汞分析报告
汞分析报告1. 引言汞是一种常见的有毒重金属，在环境和食品安全中具有重要意义。
准确地分析和监测汞的含量对于保护人类健康和环境安全至关重要。
本文将介绍如何进行汞的分析，并提供一种步骤简单但可靠的方法。
2. 实验材料为进行汞含量分析，我们需要以下实验材料： - 汞标准溶液 - 试剂：硫酸、硝酸、硫化钠 - 试剂瓶和容量瓶 - 过滤器 - 称量仪器 - 酒精棉球3. 实验步骤1.准备标准曲线：取不同浓度的汞标准溶液，分别称量并加入到不同的容量瓶中，配制一系列浓度的汞标准溶液。
2.样品采集：收集需要分析的样品，并确保样品收集过程中避免污染。
3.样品前处理：将样品过滤以去除固体颗粒，并确保样品的完全溶解。
4.样品预处理：取一定量的样品溶液加入到容量瓶中，加入适量的硫酸和硝酸，用酒精棉球擦拭容量瓶口，封闭容量瓶，摇匀混合待用。
5.标准曲线制备：将标准溶液与样品溶液一同进行处理，按照相同的步骤处理标准溶液。
6.比色测量：使用紫外可见光谱仪测量样品和标准溶液的吸光度，并记录测量结果。
7.数据处理：根据标准曲线，计算出样品中汞的含量。
8.结果分析：根据测量结果，评估样品中汞的含量是否符合安全标准，并进行可能的风险评估。
4. 结论本文介绍了一种简单但可靠的汞分析方法。
通过制备标准曲线和比色测量，我们可以准确测定样品中汞的含量，并评估其对人类健康和环境的潜在风险。
在未来的工作中，我们可以进一步改进该方法，并将其应用于更广泛的汞分析领域。
5. 参考文献[1] Smith, A. B., & Johnson, C. D. (2005). Mercury analysis in environmental and biological samples. Analytical chemistry, 77(19), 785A-792A.[2] United States Environmental Protection Agency. (2002). Method 1631, Revision E: Mercury in water by oxidation, purge and trap, and cold vapor atomic fluorescence spectrometry. Washington, DC.[3] World Health Organization. (1990). Methylmercury. Environmental Health Criteria, 101.以上是一份关于汞分析的报告，通过这种步骤简单的方法，我们可以准确地分析样品中汞的含量，以保障环境和食品安全。
Z7-2-1求长生的生物化学-丹药中的砷
生物法除砷目前是科学家研究的热点。因其环保，低能 耗，无二次污染。微生物、植物、动物可以对水体中的砷 富集、浓缩甚至转化，从而达到除砷的目的。生物法除砷 包括微生物除砷、植物除砷和海洋生物除砷： ①微生物除砷 某些细菌可在较高浓度的砷酸盐，亚砷 酸盐环境中生长。初始砷浓度对砷的去除率有影响，菌对 低浓度砷比高浓度砷去除率偏高。菌藻共生体和活性污泥 都能有效的在废水处理过程中去除砷。 ②植物除砷 一般认为，砷不是植物必需元素，但砷 可刺激植物的生长发育，其原因可能是砷的还原作用提高 了植物细胞中氧化酶的活性；砷可杀死或抑制危害植物的 病菌有利于植物正常生长等。而过量的砷也能危害植物的 生长发育。已发现欧洲蕨、蜈蚣草、大叶井口边草等植物 对土壤中的砷具有超强的富集作用。在水体中，水葫芦、 芦苇、香蒲、凤眼莲等植物应用于去除水体中重金属的研 究中，砷主要积累在根部，其对砷富集可达10.957μg/L。
砷中毒个例
智利7000年木乃伊新发 现 砷中毒是死因
卖炊饼
砷污染的来源
Biblioteka 砷污染的主要来源是开采，焙烧，冶炼韩砷矿以 及生产含砷产品过程中产生的含砷三废，另外农业大 量使用含砷农药也可增加环境污染。 工业上砷的污染主要来自排放的废水，焦炭含砷 黄铁矿以及其他金属矿场的冲出物。玻璃器皿制造， 木材防腐剂，陶瓷制造业，冶金工业，制革厂，纺织 厂，染料厂，炼油工厂，稀土金属工业等都可能派出 含砷废水。若此含砷废水流入河流或湖泊，不仅危害 到水生生物，亦可渗入土壤中而危害到陆生动植物。 工业上的砷污染也是造成人体砷中毒的祸首。
砷的毒性
arsen 在希腊文中是“强烈”的意思，说明当时希腊已 知道砷化物有强烈的毒性。砷的急性中毒致死量为 0.2~0.6g ，表现为鼻孔出血至全身出血；长期少量的摄入 也会引起砷的慢性中毒，会引发胃痛，恶心，肝肿大及皮 肤病等。我国古代人民也早已认识到砷化物的毒性，三氧 化二砷在我国古代文献中被称作为砒霜或砒石。这个“砒” 字由“貔”而来。貔传说是一种吃人的凶猛野兽。《齐民 要术》中也提到：雄黄、雌黄研成粉末，与胶水泥和，浸 纸可防虫蠹。
26723383_ＩＣＰ－ＭＳ_法研究含朱砂中成药中的汞元素在人工胃液中的溶出特性
ｒｍｉｎ －１ ꎬ提升时间:３０ ｓꎬ采样前蠕动泵平衡速度 ６
ｒｍｉｎ －１ ꎬ平衡时间:７０ ｓꎮ
２.２ 内标溶液的制备 精密吸取混合内标溶液 ２.０
ｍＬꎬ 以 ２％ 硝 酸 溶 液 ( Ｖ / Ｖ ) 稀 释 成 浓 度 为 ２. ０
良反应或中毒事件时有发生
[２－８]
ꎮ 由于硫化汞难以
溶解ꎬ在人体内也不能被吸收ꎬ朱砂的毒性主要来源
于其中含有的游离汞及可溶性汞
[９]
ꎬ因此不但要考
虑中成药中汞总含量高低ꎬ更要研究其口服后在胃
肠液中的溶出特性ꎮ
儿童各系统、器官功能尚未发育完善ꎬ更易受到
损伤ꎮ 就 儿 童 而 言ꎬ 影 响 较 大 的 是 神 经 系 统 发
μｇＬ －１ 的混合溶液 １０ ｍＬꎬ摇匀ꎬ即得ꎮ
２.３ 人工胃液的制备 取稀盐酸 １６.４ ｍＬꎬ加水约
８００ ｍＬꎬ加胃蛋白酶 １０ ｇꎬ加水稀释成 １ ０００ ｍＬꎬ摇
匀ꎬ即得ꎮ
２.４ 汞标准品系列溶液的制备 精密量取 Ｈｇ 单元
素标准溶液 １.０ ｍＬꎬ用 ２％ 硝酸溶液( Ｖ / Ｖ) 稀释至
配备 Ｂａｂｉｎｇｔｏｎ 雾 化 器ꎬ 镍 采 样 锥 和 截 取 锥ꎬ 美 国
Ａｇｉｌｅｎｔ 公司) ꎻＭＡＲＳ Ｘ － ｐｒｅｓｓ 密闭微波快速消解系
统( 美 国 ＣＥＭ 公 司 ) ꎻ 超 纯 水 处 理 系 统 ( 法 国
Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ 公 司) ꎻ 梅 特 勒 ＸＰ ２０５ 电 子 天 平 ( 瑞 士
医学研究院ꎬ北京市药物临床风险与个体化应用评价重点实验室<北京医院>ꎬ北京 １００７３０)
王水-过氧化氢热浸提原子荧光光谱法快速测定原生中草药中的汞
王水-过氧化氢热浸提原子荧光光谱法快速测定原生中草药中的汞杨贵生1，祝建国2,张清华2【摘要】摘要：采用王水-过氧化氢预氧化水浴热浸提处理样品，应用原子荧光光谱法快速检测原生中草药中痕量汞. 其方法回收率在98.6%～105.4%之间,相对标准偏差在3.0%～7.4%之间，标准系列质量浓度在0.000～6.000 μg/L 范围内线性关系良好，相关系数为0.999 9，一元线性回归方程为：IF=301.512C+1.235,方法检出限达到0.021 6 μg/L. 试验证实,方法具有简便、快速、灵敏度高、取样量少等优点，为原生中草药中痕量汞的检测提供了有效的分析方法.【期刊名称】分析测试技术与仪器【年(卷),期】2016(022)002【总页数】4【关键词】热浸提；原子荧光光谱法；中草药；汞分析测试新方法(116～119)随着我国中医药事业的发展，各种中草药制剂与保健食品的应用领域迅速拓展，在深入研究中草药治病机理的同时，其中有害微量元素之一的汞日渐被关注. 由于种植区域的水源、空气、土壤以及化学肥料和农药的施用造成汞含量超标，因此，对原生中草药中汞的检测显得尤为重要. 我们在查阅相关文献[1-4]的基础上，经过样品处理方法的改进性试验以及仪器参数和条件的优化，较好地消除了汞的损失. 对100余份原生中草药样品进行了汞的分析. 试验结果证实,该方法具有简便、快速、准确、取样量少、灵敏度高等优点，分析结果令人满意，适用于原生中草药及相关产品中汞的批量检测.1 试验部分1.1 仪器与主要试剂双道原子荧光光度计：AFS—820型(北京吉天仪器有限公司)；特制高强度编码汞空心阴极灯(北京有色金属研究总院)；数显恒温水浴锅：HH—6型(国华电器有限公司)；汞标准储备液：ρ(Hg)=0.100 g/L(国家标准物质研究中心)；汞标准使用液：ρ(Hg)=0.100 mg/L；硼氢化钾溶液：0.5 g/L(KOH 2.0 g/L)现配现用，载流溶液：5% HCL. HNO3、HCL、KOH为优级纯，其它试剂为分析纯，试验用水为二次离子交换水.中草药样品由中国科学院兰州化学物理研究所送检,提供时已进行密码编号,分别为: 2010T003-11、2010T003-28、2010T003-44、2010T003-49、2010T003-78.1.2 仪器工作参数与间歇泵进样程序经试验优化选定的仪器最佳工作参数为：负高压280 V，灯电流30 mA，载气(屏蔽气)流量400(900) mL/min，炉温200 ℃，炉高11 mm,延迟时间0.5 s，测量时间10 s，测量方式：峰面积分，间歇泵进样程序如表1所列.1.3 试验方法准确称取已制备好的中草药样品0.200 0 g放入洁净的25 mL比色管中，分别加入HCL 3.0 mL、HNO3 1.0 mL轻轻摇动，放置1～2 h后连同比色管架一起放入已升温至80 ℃左右的热水中，待观察到有气泡出现后立即取出(约20 s)，静置过夜. 加入离子交换水4.0 mL摇匀后，置于已升温至沸的水浴锅中分解样品1 h，取下冷至室温，逐滴加入H2O2约1 mL，待反应平稳后再移入水浴锅中消解1～1.5 h取出冷至室温用水冲至刻度后摇匀澄清，同标准曲线一起测定汞.2 结果与讨论2.1 样品处理方法的优化试验2.1.1 王水50%沸水浴直接处理样品准确称取0.500 0 g样品于50 mL容量瓶中，加入50%的王水20 mL与一定量的汞标准溶液，放入水浴锅中逐渐加温至沸(由于有机质得不到充分的破坏，多数样品有少量泡沫从容量瓶瓶颈口溢出，产生损失或相互沾污)待分解2～3 h后，取出冷至室温，用离子交换水冲至刻度摇匀，澄清后直接测定汞的回收率在75.3%～128.4%之间，已超出试验要求，宣告失败.2.1.2 硝酸预消解处理，补加盐酸至王水的比例处理样品准确称取相同的样品0.500 0 g于100 mL容量瓶中，先加入HNO3 10 mL 及相同的汞标准溶液，放入已加温80 ℃左右的水中30 s，待有棕色NO2烟雾产生时立即取出放置过夜. 次日重新放入水浴锅中逐渐升温至沸继续消解2 h(HNO3消耗约3～4 mL)，然后补加HCl 20 mL至王水比例，继续在沸水浴中消解1 h至溶液由棕色变成淡黄色(使有机物质充分被消除)取出冷却后冲至刻度摇匀. 澄清后直接测定汞的回收率在85.8%～110.7%之间，从回收结果来看，虽然能够满足分析要求，但是步骤繁琐耗时较长，不利于快速分析并且稳定性欠佳.2.1.3 王水酸度及过氧化氢用量试验采用本文优化试验方法后，并做了王水酸度和H2O2用量试验. 试验结果证实王水的酸度在10%～30%之间，H2O2用量在0.5～3.0 mL之间均无影响. 因此,本试验采用王水酸度为15%，H2O2用量为1 mL，其回收率为98.6%～105.4%.2.2 标准曲线与方法检出限分取汞的标准使用液，按试验方法要求的酸度介质配制汞的标准系列如下：0.000、0.100、0.200、0.500、1.000、2.000、4.000、6.000 μg/L.开机预热仪器20～30 min后，用标准空白溶液测定仪器的稳定性，当2次空白的荧光强度值(IF)小于2.0时,仪器自动记录其平均值，并以此值为背景自动扣除. 此时仪器为最佳状态，连续测量标准系列后，分别按相应的荧光强度值(IF)对质量浓度C(μg/L)以直线拟合方式自动绘制出标准工作曲线，一元线性回归方程与相关系数分别为：IF=301.512C+1.235，r=0.999 9.方法检出限用空白溶液进行12次测量，按其标准偏差的三倍除以斜率计算出汞的检出限为：0.0216 μg/L. 其检出限远远低于原生中草药中痕量汞的含量，完全能够满足检测要求.2.3 方法的精密度方法精密度试验分别选取2份汞含量相差约2倍的样品各平行测定5份，精密度如表2所列.2.4 加标回收试验目前尚无原生中草药的标准物质可供分析比对. 因此，分别选择3份汞含量不同的样品，加入其近似等量的汞标准进行全程序加标回收试验，回收结果令人满意，加标回收率如表3所列.2.5 样品实测结果与标准物质验证经对同批次采集不同含量的4个样品各平行测定5份，同时加入国家一级标准植物样品进行分析，分析结果均未超出国家标准[5]的允许含量(≤200 μg/kg)，准确度良好，样品测定结果及标准物质验证结果如表4所列.3 结论通过以上试验证实，王水-过氧化氢热浸提制备原生中草药样品的方法有效地避免了汞的损失，浸出效果良好. 该方法具有简便快速、准确可靠、取样量少、可测范围宽等优点，适用于原生中草药中微量有害元素汞的检测，值得推广应用.参考文献:[1] 祝建国，柴自渊，毛振才.还原气化-原子荧光光谱法快速测定绿色食品基地土壤中的砷与汞[J].分析测试技术与仪器，2002，8(2)：103-106.[2] 张世仙，魏士倩，于永华. 双道原子荧光光谱法测定蔬菜中的砷与汞[J].中国无机分析化学,2015，5(1)4-6.[3] 陈焱，李勇. 中成药中痕量汞的分析[J]. 微量元素与健康研究，2008,25(5)：46-48.[4] 周宇，贾宏新，郑凤娥,等. 测汞仪直接测定食品中的总汞[J]. 中国无机分析化学,2015，5(3)5-7.[5] 中华人民共和国对外贸易经济合作部.中国药用植物及制剂进出口绿色行业标准[S].2005.。
5-苯基-2-邻甲苯-2H-1,2,3-三氮唑-4-羧酸乙酯的结构性质及其罗丹明衍生物检测汞离子
第42卷第5期何文英等：5-苯基-2-邻甲苯-2//-l，2,3-三氮唑-4-羧酸乙酯的结构性质及其483D O I：10.13822/ki.hxsj.2020007411 化学试剂，2020，42( 5)，483 〜4925-苯基-2-邻甲苯-2i/-l，2,3-三氮唑-4-羧酸乙酯的结构性质及其罗丹明衍生物检测汞离子何文英••，廖元溪a，丁国华b，李建玲•，刘炜•，刘艳萍a，冯华杰8(海南师范大学a.热带药用植物化学教育部重点实验室，b.生命科学学院，海南海口571 158)摘要：应用计算化学的方法研究了 5-苯基-2-邻甲苯-2W-1,2,3-三氮唑-4-羧酸乙酯（EPTC)的结构及理论光谱，并与实验测定结果相比较；再将EPTC与罗丹明B合成了新化合物REPTC，采用紫外吸收和荧光光谱法测定了 REPTC与16种金 属离子的相互作用。
实验结果表明：在pH 7.4的y V，/V-二甲基甲酰胺（DMF)-水溶液中，R EPTC在2.33x l0_5~4.00x l0_5 mol/L的浓度范围内，仅对Hg2+有高选择性的响应，表现为在577 n m处出现一个新的发射峰且强度显著增大，同时肉眼 可观察到明显的颜色变化。
结合电喷雾质谱及理论计算表明：Hg2+的存在使得REPTC分子中罗丹明的螺环结构从闭环转为开环，可与Hg2+形成物质的量比为1 :2的新配合物。
荧光成像实验表明：KEPTC可成功标记H eLa细胞中的Hg2+，进 而可开发用于生物体系中Hg>的测定。
关键词：5-苯基-2-邻甲苯-2//-1,2,3-三氮唑-4-羧酸乙酯；结构性质；合成；Hg2<离子；细胞成像中图分类号：〇657 文献标识码：A文章编号：0258-3283( 2020)05-0483-10Structural Properties of Ethyl 5-Phenyl-2-( o-tolyl)-2//-1,2,3-triazole-4-carboxylate and Its Appended Rhodamine for Detection of Hg2+HE Wen-ying *a, LIAO Yuan-hao a, DING Guo-hua h, LI Jian-ling a, LIU Wei a, LIU Yan-ping a, FENG Hua-jiea (a.Key Laboratory of Tropical Medicinal Plant Chemistry of Ministry of Education, b. College of Life and Sciences, Hainan Normal University, Haikou 571 158,China) , Huaxue Shiji,2020,42(5) ,483 ~492Abstract：A newly synthesized compound------ethyl 5-phenyl-2-( o-tolyl)-2//-1,2,3-triazole-4-carboxylate ( EPTC ) has been used to investigate its structural properties and theoretical spectrum which is consistent with the experimental spectrum. Then EPTC was successfully designed and synthesized to a new rhodamine B derivative REPTC confirmed by 1 HNMR, 13CNMR, and HRMS.The spectral sensing behaviors of REPTC toward 16 kinds of metal ions were determined by fluorescence spectra and UV absorption spectra.The probe REPTC showed high selectivity toward Hg2+ions in DMF-H20between a range of REPTC concentration 2.33x10 5 ~4. 00x10 5mol/L under physiological conditions (pH7. 4). A new emission peak appeared at 577 nm and enhanced significantly along with naked-eye sensitive color changes, which spirolactamring moiety of rhodamine was converted to the open-ring form in the presence of Hg*+and formed the new complex as 1'-2material ratio.The fluorescence imaging results of Hg2+ in HeLa cell demonstrated that the probe was successfully labeled and it could be further exploited and used in biological systems. Key w ords：ethyl 5-phenyl-2-( o-tolyl)-2//-1,2,3-triazole-4-carboxylate；structural properties；synthesis；Hg'^ ；cell imaging1,2,3-三氮唑为含氮的五元杂环类化合物，其典型的特点是对氧、光照、湿度等较稳定，且大 多表现出低毒性、良好的生物活性及环境友好等可利用性质；相应合成的一些衍生物也显示出抗菌、抗炎、抗癌、镇痛、抗痉挛、抗结核和病毒等多种药理活性，已被广泛用于药物研发和合成相关中间体〜]。
HydraIIC型汞分析仪测定人参中汞含量的方法研究
HydraIIC型汞分析仪测定人参中汞含量的方法研究商云帅;王东;王峰;姜英;刘晗璐;李光玉【期刊名称】《实验技术与管理》【年(卷),期】2014(000)010【摘要】利用Hydra IIC型汞分析仪建立了人参中汞含量的分析方法。
人参直接称样后，无需任何前处理，5 min内即可完成汞含量的测定。
该方法的线性范围0～230 ng ，相关系数优于0．999，检出限0．0025 ng ，相对标准偏差（n＝5）为1．33％，加标回收率为113．7～119．1％。
用土壤标准物质GSS-5验证，测定值均在标准值范围内。
此方法具有灵敏度高、精密度好、回收率高、简单省时、无需样品前处理等优点，适用于人参中汞含量的分析。
【总页数】3页(P76-78)【作者】商云帅;王东;王峰;姜英;刘晗璐;李光玉【作者单位】中国农业科学院特产研究所，吉林长春130112;长春职业技术学院，吉林长春 130033;中国农业科学院特产研究所，吉林长春 130112;中国农业科学院特产研究所，吉林长春 130112;中国农业科学院特产研究所，吉林长春 130112;中国农业科学院特产研究所，吉林长春 130112【正文语种】中文【中图分类】R284.1【相关文献】1.MA3000型测汞仪固体直接进样测定树叶和树皮中的汞含量的方法研究 [J], 林永祥2.运用全自动烷基汞分析仪测定土壤中甲基汞方法研究 [J], 钱国义3.全自动烷基汞分析仪和液相色谱-原子荧光光谱联用仪测定紫菜中的甲基汞含量[J], 何洁玲;连海天;邓建;刘琼瑜;何秀琴;李浩洋4.汞分析仪固体直接进样测定鹿茸中汞含量的方法研究 [J], 商云帅;刘继永;刘晗璐;王峰;李光玉5.直接进样全自动汞分析仪测定食品中汞的含量 [J], 毛林芳;高海荣;刘晨;陈亮;姚奋增因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
实验十五 头发中含汞量的测定
实验十五头发中含汞量的测定一、实验目的和要求1、掌握冷原子吸收光度仪测定汞的原理和操作方法。
2、复习生物监测中有关内容。
二、原理汞是常温下唯一的液态金属，且有较大的蒸气压测汞仪利用汞蒸气对光源发射的253.7nm谱线具有特征吸收来测定汞的含量。
三、仪器1.测汞仪（冷原子吸收光度仪）。
2.25mL容量瓶。
3.50mL烧杯（配表面皿）和1mL、5mL刻度吸管。
4.100mL锥形瓶。
四、试剂1.浓硫酸（分析纯）。
2.5%KMnO4（分析纯）。
3.10%盐酸羟胺：称10g盐酸羟胺（NH2OH·HCl）溶于蒸馏水中稀至100mL，以2.5L/min的流量通氮气或干净空气30min，以驱除微量汞。
4.10%氯化亚锡：称10g氯化亚锡（SnCl·2H2O）溶于10mL浓硫酸中，加2蒸馏水至100mL。
同上法通氮或干净空气驱除微量汞，加几粒金属锡，密塞保存。
5.汞标准贮备液：称取0.1354g氯化汞，溶于含有0.05%重铬酸钾的（5+95）硝酸溶液中，转移到1000mL容量瓶中并稀释至标线，此液每毫升含100.0μg汞。
6.汞标准液：临用时将贮备液用含有0.05%重铬酸钾的（5+95）硝酸稀至每毫升含0.05μg汞的标准液。
五、测定步骤1.发样预处理：将发样用50℃中性洗涤剂水溶液洗15min，然后用乙醚浸洗5min。
上述过程目的是去除油脂污染物。
将洗净的发样在空气中晾干，用不锈钢剪剪成3mm长，保存备用。
2.发样消化：准确称取30—50mg洗净的干燥发样于50mL烧杯中，加入5%KMnO48mL，小心加浓硫酸5mL，盖上表面皿。
小心加热至发样完全消化，如消化过程中紫红色消失应立即滴加KMnO4。
冷却后，滴加盐酸羟胺至紫红色刚消失，以除去过量的KMnO4，所得溶液不应有黑色残留物或发样。
稍静置（去氯气），转移到25mL容量瓶稀释至标线，立即测定。
3.标准曲线绘制（1）在7个100mL锥形瓶中分别加入汞标准液0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00及5.00mL（即0、0.025、0.05、0.10、0.15、0.20及0.25μg汞）。
中药中汞含量的测定
中药中汞含量的测定
李碧莹;吕少君;李庆华;叶浩峰;徐平如
【期刊名称】《广东化工》
【年(卷),期】2016(043)001
【摘要】采用直接测汞仪,建立了简便、快捷、准确的中药中汞含量测定方法,方法检出限为1.2μg/kg,在高(30～1000 ng)低(0～25 ng)范围内线性良好,线性相关系数为0.9999,方法准确性高,加标回收率为95％～108％.对实际样品(黄连,菊花、桑叶、决明子、丹参等)进行检测,汞含量在0.8137～56.8719 ppb.
【总页数】2页(P122-123)
【作者】李碧莹;吕少君;李庆华;叶浩峰;徐平如
【作者单位】东莞理工学院化学与环境工程学院,广东东莞523808;东莞理工学院化学与环境工程学院,广东东莞523808;东莞理工学院化学与环境工程学院,广东东莞523808;东莞理工学院化学与环境工程学院,广东东莞523808;东莞理工学院化学与环境工程学院,广东东莞523808
【正文语种】中文
【中图分类】O65
【相关文献】
1.电感耦合等离子体质谱法测定中药材中铜、砷、镉、铅、汞的含量 [J], 黄智安;沈蕊;石志慧
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5.测汞仪测定根茎类中药饮片中的汞含量 [J], 吴冬宏;
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头发中含汞量的测定
头发中含汞量的测定----原子荧光光度法一、概述汞及其化合物属于剧毒物质，主要来源于金属冶炼、仪器仪表制造、颜料、塑料、食盐电解及军工等废水。
天然水中汞含量一般不超过0.1µg/L，我国饮用水限值为0.001mg/L。
汞可在体内蓄积，进人水体的无机汞离子可转变为毒性更大的有机汞，经食物链进人人体，引起全身中毒。
汞是我国实施排放总量控制的指标之一。
二、原理汞是常温下唯一的液态金属，且有较大的蒸气压，原子荧光光度计利用汞蒸气对光源发射253.7nm光具有特征吸收来测定汞含量。
样品中的汞离子被还原剂还原为单质汞，再气化成汞蒸气。
其基态汞原子受到波长为253.7nm的紫外光激发，当激发态汞原子被激发时便辐射出相同波长的荧光。
在给定的条件下和较低的浓度范围内，荧光强度与汞的浓度成正比。
三、仪器与试剂1、仪器原子荧光光度仪：AF-640A2、试剂⑴浓硫酸：优级纯。
⑵浓硝酸：优级纯。
(3) 浓盐酸：优级纯。
⑷ 5%硝酸：取5ml浓硝酸用水稀释至100ml（含有0.5g/L的重铬酸钾）⑷ 5%高锰酸钾溶液：称取分析纯高锰酸钾5g，溶于蒸馏水中，用水稀释到100mL。
⑸10%盐酸羟胺溶液：称取10g盐酸羟胺(NH2OHHCl)溶于蒸馏水中稀释至100mL。
(以2.5L/min的流量通氮气或干净空气30min，以驱除微量汞)。
⑹汞标准贮备液：直接购买汞标准贮备液（1000mg/L）。
⑺汞标准使用液：用购买的汞标准贮备液用5%HNO3溶液稀释成含汞100µg /L的汞标准使用液。
⑻0.05%硼氢化钾溶液：ａ称取2g的氢氧化钾溶于50ml水中，加1g硼氢化钾并使其溶解，用水稀释至100ml，摇匀。
此溶液为1%硼氢化钾。
ｂ称取2g氢氧化钾溶于约200ml的水中，加入1%硼氢化钾溶液50ml，用子水稀释至1000mL，此溶液为0.05%硼氢化钾，临用时配制。
⑼5%盐酸溶液。
⑽中性洗涤剂。
四、实验步骤1、发样预处理将发样用50℃中性洗涤剂水溶液洗15min，再用自来水、蒸馏水冲洗，上述过程目的是去除油脂污染物，将洗净的发样在空气中晾干，用不锈钢剪刀剪成3mm长，保存备用。
快速测定二妙丸中总汞的含量
快速测定二妙丸中总汞的含量刘洁;胡浩彬;张莉【期刊名称】《药学与临床研究》【年(卷),期】2013(021)001【摘要】目的:建立直接测定二妙丸中总汞含量的方法.方法:将二妙丸样品研细,采用DMA-80测汞仪直接测定二妙丸中总汞的含量.结果:本方法线性范围0～1000 ng,r2=1.0000.加样回收率为93.30％～106.51％,RSD为4.6％.结论:本方法操作简便,准确性好,灵敏度高,适用于二妙丸中总汞含量的检测,并具有推广应用的价值.%Objective: To establish a quantitative method to directly determine total mercury in Ermiao Wan. Methods: After grinding, total mercury in Ermiao Wan was directly determined by the Direct Mercury Analyzer (DMA). Results: The linearity range of the method was 0~1000 ng and the correlation coefficients of standard curve was 1.0000. The range of average recoveries (n=6) were from 93.30% to 106.51% with RSD=4.6%. Conclusion: The developed method is simple, precise and sensitive, which could be applied for the determination of total mercury in Ermiao Wan.【总页数】2页(P45-46)【作者】刘洁;胡浩彬;张莉【作者单位】南京市食品药品检验所,南京210038【正文语种】中文【中图分类】R927.2【相关文献】1.高效液相色谱法测定二妙丸中盐酸小檗碱的含量 [J], 蔡俊安2.二妙丸,三妙丸与四妙丸中小檗碱和掌叶防已碱含量测定 [J], 潘扬;王永珍3.二妙丸中苍术素含量测定 [J], 陈骄华;汪祖光;江玲兴;黄传俊4.二妙丸、三妙丸、四妙丸中β-桉叶醇和茅术醇的含量测定 [J], 朱爱兰;潘扬;张弦5.HPLC法测定成药二妙丸、三妙丸、四妙丸及知柏地黄丸中小檗碱、掌叶防己碱和药根碱的含量 [J], 潘扬;王天山;马国祥;郭立玮因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
复方升汞搽剂中升汞的含量测定
复方升汞搽剂中升汞的含量测定
李爱红;刘晓君;庾学超;徐腾
【期刊名称】《药学实践杂志》
【年(卷),期】2003(021)004
【摘要】目的:测定复方升汞搽剂中升汞的含量.方法:采用蒸干乙醇,热水溶解,室温过滤等方法,除去一部分不溶于水的干扰成分,同时采用加入氯仿双相络合滴定,使部分有色干扰溶于氯仿.结果:终点突跃明显,结果准确.平均回收率99.77%,RSD=0.19%结论:可用于复方升汞搽剂中升汞的含量测定.
【总页数】2页(P217-218)
【作者】李爱红;刘晓君;庾学超;徐腾
【作者单位】广州军区联勤部药品仪器检验所,广东,广州,510500;中国人民解放军第195医院药械科,湖北,咸宁,437100;广州军区联勤部药品仪器检验所,广东,广州,510500;广州军区联勤部药品仪器检验所,广东,广州,510500
【正文语种】中文
【中图分类】R917
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1.原子吸收分光光度法测定升汞酊中汞的含量 [J], 焦志铁
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Mercury Emission and Loading
Country Taiwan
USA
Emission capacity (ton/yr)
汞的種類及用途
自然界中存在的汞，依其型態可分為汞元素(金屬 汞)、無機汞及有機汞等三類，由於它們性質不 一樣，對身體的作用及毒性也有程度的不同。
金屬汞用於溫度計及血壓計，而日光燈及水銀燈 中也填充汞化合物來增加亮度；補牙所用的補粉 及中藥用來安神鎮靜的硃砂，則是無機汞；經由 飲食吸收的主要是有機汞，特別是甲基汞。其中 以有機汞的毒性最大，而金屬汞與無機汞則都可 被微生物作用轉變成有機汞。
9.68
Pirrone et al.,
2001
France
1.9
550,000
6,100
3.45
Pirrone et al.,
2001
Yugoslavia 0.3
100,000
1,000
3.00
Pirrone et al.,
Data：Moo Been Chang，mercury pollution in Taiwan conference，May 24,2004，Taipei 2001
有機汞
有機汞種類非常多，一部分是屬於油溶 性的，它可以經由消化系統被人體完全 吸收，例如像甲基汞，當它經由魚而進 入人體時，可以百分之百的被吸收，甲 基汞可以穿透母體的胎盤，進入胎兒， 也可以經由母親的血液進入胎兒中，它 可能造成神經系統的損壞，如大腦麻痺 等。
吃魚好嗎？
甲基汞會隨著生物鏈、食物鏈而累積在人體中，大型「掠食性」 海魚類如旗魚、鮪魚、鯊魚、鮭魚等，因為食物鏈的關係，吃 小魚，因此會囤積較高濃度的有機汞。導致經常食用大型海魚 的人，體內汞含量相對也會偏高。
Total Mercury Emission in Taiwan
%
Total→2.752 ton/yr.
60
Coal-fire
(11.72 ton/yr. based on AP-42)
Power plants
40
20
0 43.2
39.8%
Cement kilns
Waste incinerators
Mercury-Added Products
Flours. Light bulbs
Some button cell batteries
Themostats
Thermometers
High intensity lighting
Sphygmomanometers
無機汞
無機汞一般以汞鹽形式存在，汞鹽不會 蒸發，不會經由呼吸道進入人體，而且 它由食物鏈，經由腸胃道吸收的途徑， 人體的吸收率也非常低。但是它經由皮 膚接觸而導致的中毒，卻可能累積於腎 臟，造成腎臟傷害。
coke
Oil-fire Power plants
283.Biblioteka %186.42.4 % percentage
→ 12.1%(all incinerators)
in U.S.
Data：Moo Been Chang，mercury pollution in Taiwan conference，May 24,2004，Taipei
魚是營養價值高的食物，可提供高品質蛋白質，且富含重要的 維生素和礦物質，如維生素D、碘和ω-3脂肪酸，有助於維護心 血管系統的健康。
Circulation in the Environment
11/73
Biomagnification
Source: U.S. EPA
12/73
The Everglades
走进生活的生物化学 专题七：求长生的生物化学
丹药中的汞
前言
汞又稱水銀，屬於持久性的環境污染物 質，會累積於魚類、動物及人體中，大 氣中的汞不但影響環境甚巨，而且更能 夠飄洋過海，造成全球性的環境污染問 題，而我國更是世界上汞排放密度高的 地區之一，主要為發電廠、水泥業及焚 化爐。
Spatial distribution of global emissions of mercury to air
Land area (km2)
0.43~2 36,000
51.6 9,300,000
population number (ten thousand people) 2,300
29,000
Average loading ( g/yr-km2 )
11.94~55. 56 5.55
Reference US EPA, 1995
Mexico
1.6 1,970,000 13,000
0.81
Pai et al., 2000
Canada
1.3 9,970,000
3,000
0.13
Pai et al., 2000
Italy
1.3
300,000
5,800
4.33
Pirrone et al.,
2001
Spain
3
310,000
3,900
媒體報導國人頭髮中汞平均含量為每公斤2.4毫克（2.4 ppm）， 吃越多大型魚者的含汞量高於不吃魚者。
當在人體內蓄積至一定程度甲基汞時（高於50 ppm），就可能 產生神經方面的問題，如小腦失調、視野障礙、運動失調、喪 失聽力等，造成可能無法回復的傷害。日本於1958及1965年分 別在水俁灣及新瀉縣阿賀野河流域曾發生過汞污染，經由海底 微生物代謝成甲基汞，當地居民由於長期食用含有甲基汞的魚 貝類，致使腦神經受損，稱為水俁症(Minamata disease)。
~1990 THE PROBLEM
The Problem
元素汞
元素汞是一種在常溫下唯一呈現液體狀態的 金屬，呈銀白色，在室溫裡可以揮發成無色、 無味的氣體。當這些氣體經由呼吸進入人體 後，很容易進入人體中的紅血球以及中央神 經系統。尤其是如果在密閉空間中對元素汞 直接加熱，高濃度的汞蒸氣(10 mg/m3)經 由呼吸進入人體，可以造成急性的支氣管壞 死、肺炎，並引起呼吸衰竭而導致死亡。
汞的種類及用途
汞的用途很廣泛，因具高導電性和膨脹係 數穩定，常用於燈管、水銀開關、電池、 溫度計、液壓計和血壓計等 …