无机及分析化学第9章习题解答
南农无机及分析化学补充习题9

第九章氧化还原反应与氧化还原滴定一、选择题1、根据查表的标准电极电势值判断下列各组离子在酸性介质不能够共存的是()A Br2和ClO3-B Fe2+和Sn4+C Fe2+和Pb2+D Sn2+和I22、下列电对的电极电势不受介质酸度影响的是()A MnO4-/ MnO42-B MnO2/Mn2+C S/H2SD O2/H2O3、已知φΘ(S/ZnS)>φΘ(S/MnS)>φΘ(S/S2-)则()A K spΘ( ZnS) > K spθ( MnS)B K spΘ( ZnS) < K spΘ( MnS)C K spΘ( ZnS) = K spΘ( MnS)D 不能确定4、已知φΘ(MnO4-/ MnO2)=1.68 V φΘ(MnO2/ Mn2+)=1.23 V 则φΘ(MnO4-/ Mn2+)为()A 2.91 VB 0.45VC 1.51VD 1.825V5、下列有关Cu-Zn原电池的叙述中,错误的是()A 盐桥中的电解质可保持两个半电池的电荷平衡B 盐桥用于维持氧化还原反应的进行C 盐桥中的电解质不能参与电池反应D 电子通过盐桥流动6、原电池Zn|Zn2+(c1)|| Zn2+(c2)|Zn (c1≠c2),下列叙述中正确的是()A EΘ≠0 E=0B EΘ=0 E≠0C EΘ=0 E=0D EΘ≠0 E≠07、下列各组物质可能共存的是()A Cu2+、Fe3+、Sn4+、AgB Cu2+、Fe2+、Fe、Ag+C Cu2+、Fe、Fe3+、AgD I-、Fe3+、Sn4+、Fe2+8、下列电极反应中,若将离子浓度减少一半,而其它条件不变,则电极电势增大的是()A ClO4-+2H++2e = ClO3-+H2OB Co3++e = Co2+C S2O82-+2e = 2SO42-D 2Hg2++2e = Hg22+9、通常配制FeSO4溶液时,加入少量铁钉,其原因与下列反应中的哪一个无关?()A O2(g) +4H+(aq) +4e ==2H2O(l)B Fe3+(aq)+e ==Fe2+C Fe(s)+2Fe3+(aq)==Fe2+(aq)D Fe3+(aq)+3e==Fe(s)10、已知φΘ(Pb2+/ Pb)=-0.126V K spθ( PbCl2) =1.6×10-5,则φΘ(Pb2+/ Pb)为()A 0.268VB -0.41VC -0.268VD -0.016V11、用0.02 mol·L-1和0.06 mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1 mol·L-1Fe2+溶液,两种情况下滴定突跃范围的大小()A 相同B 浓度大突跃大C 浓度小突跃小D 不能判断突跃大小12、间接碘量法加入淀粉指示剂的最佳时间是()A 滴定开始前加入B 接近终点时加入C 碘颜色完全褪去时加入D 任意时间均可13、已知φΘ(Ag+/ Ag)=0.799V K sp ( AgCl)= 1.56×10-10,若在半电池Ag+/Ag(1.0 mol·L-1)中加入KCl,使得溶液中KCl的浓度为1.0 mol·L-1,则其电极电势将()A 增加0.581VB 增加0.220VC 降低0.581VD 降低0.220V14、将反应Fe2++Ag+=Fe3++Ag组成原电池,下列哪种表示符号是正确的()。
无机及分析化学课后习题第九章答案
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一、选择题在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。
1. 下列物质中,不适宜做配体的就是( )A 、 S2O 32- B. H 2O C. Br - D 、 N H4+ 解:选D。
NH4+中的N 没有孤对电子。
2、 下列配离子中,属于外轨配合物的就是( )A 、 [F eF 6]3- B. [Cr (N H3) 6]3+ C 、 [Au(Cl)4]- D. [Ni(CN)4]2-解:选A, [Fe F6]3-中心原子F e3+采用sp 3d2轨道进行杂化。
3. 测得[Co(NH 3) 6]3+ 磁矩μ=0、0B 、M ,可知C O3+ 离子采取的杂化类型就是( ) A 、 sp 3 B、 dsp 2 C、 d 2s p3 D、 s p3d 2解:选C 。
C O 3+价电子构型就是3d6, 由磁矩μ=0、0B 、M 可以推断:该配合物中没有未成对的电子,在形成配合物时C O 3+3d轨道上的电子先经过重排,再采取d 2sp 3轨道杂化,与配体成键。
4、 下列物质中具有顺磁性的就是( )A 、 [Zn (NH 3)4]2+B 、 [Cu (NH 3) 4]2+C 、 [F e(CN)6]4- D、 [Ag (NH 3) 2] +解:选B。
Cu 2+的价电子构型就是3d9,在形成配合物时采用dsp 2杂化,有1个未成对的电子存在,所以就是顺磁性的。
5. 下列物质中能作为螫合剂的就是( )A 、 NO -OH B、 (C H3)2N -NH 2C 、 CNS-D. H2N -CH2-CH2-CH2-NH 2 解:选D,其分子中两个N 原子作为配位原子可以提供孤对电子,而且它们相距3个原子,可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
6、 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的就是( )A 、 [Ag(NH 3)2]+B 、 [FeCl 4]—C 、 [F e(C 2O 4)3]3— D. [Ag (S2O 3)2]3-解:选B 。
无机及分析化学第九章 酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案
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第九章酸碱平衡与酸碱滴定法一、选择题1. 根据酸碱质子理论,下列只可以作酸的是 ( )A.HCO3- B.H2CO3C.OH- D.H2O2. 下列为两性物质是 ( )A.CO32-B.H3PO4C.HCO3- D .NH4+3.若要配制pH=5的缓冲溶液,应选用的缓冲对是( )A.HAc-NaAc B.NH3-NH4Cl C.Na2HPO4-Na3PO4 D.HCOOH-HCOONa 4.某酸碱指示剂的pK HIn=5.0,则其理论变色范围是( )A.2-8 B.3-7 C.4-6 D.5-75.下列用于标定HCl的基准物质是( )A.无水Na2CO3 B. NaHCO3C.邻苯二甲酸氢钾 D. NaOH6. 某混合碱首先用盐酸滴定至酚酞变色,消耗HCl V1 mL,接着加入甲基橙指示剂,滴定至甲基橙由黄色变为橙色,消耗HCl V2mL,若V1=V2,则其组成为( )A.NaOH-Na2CO3 B.Na2CO3 C.NaHCO3-NaOH D.NaHCO3-Na2CO3 7.NaOH滴定HAc时,应选用下列哪种指示剂( )A.甲基橙 B.甲基红 C.酚酞 D.都可以8.某酸碱指示剂的K HIn=1.0×10-5,则其理论变色范围为( )A.pH=4~6 B.pH=3~5 C.pH=5~6 D.pH=6~89.下列物质的浓度均为0.10mol.L-1,其中能用强碱直接滴定的是()A.氢氰酸(K a=6.2×10-10) B.硼酸(K a=7.3×10-10)C.醋酸(K a=1.76×10-5) D.苯酚(K a=1.1×10-10)10.下列各组酸碱对中,不属于共轭酸碱对的是()A.H2+Ac-HAc;B.NH3-NH2-;C.HNO3-NO3- ;D.H2SO4 -SO42-11.根据酸碱质子理论,下列非水溶剂中,不属于质子性溶剂的是 ( )。
无机及分析化学课后习习题第九章答案
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欢迎阅读一、选择题在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。
1. 下列物质中,不适宜做配体的是( )A. S 2O 32-B. H 2OC. Br -D. NH 4+解:选D 。
NH 4+中的N 没有孤对电子。
2. 下列配离子中,属于外轨配合物的是( )A. [FeF 6]3-B. [Cr (NH 3) 6]3+C. [Au(Cl)4]-D. [Ni(CN)4] 2-3-3+323. A. 解:选轨道杂4. 5. 6. 在强酸7. A. 时,会发生8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡:H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3-??? ?紫红???? 蓝 ?橙它与金属离子形成的配合物显红色,使用该指示剂的pH 范围是( )A. <6.3????????B. >6.3?????????C. 7~10??????D. 6.3±1解:选C 。
该指示剂在pH <6.3??或pH >12时,游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别,在pH 8~10??时进行滴定,终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色,颜色变化才显着。
9. 在pH 为4左右,用EDTA 滴定Zn 2+,下列哪些离子不干扰滴定( )A. Al 3+B. Hg 2+C. Mg 2+D. Cu 2+解:选C 。
比较它们配合物的相对稳定性,并从酸效应曲线上的相对位置判断。
10. 己知Bi 3+的浓度为0.02 mol·L -1,log θBiY K =27.94,则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值为( )A. 0.6B. 0.8C. 0.9D. 0.4解:选A.由单一离子被准确滴定的条件推出:将数据代入得到 )(lg H Y α≤20.24,查表得到滴定时所允许的最低pH 值。
二、填空题1. 列表填空,指出下列配合物的中心离子(或原子)、配体、配位原子和配位数;确定配离子和形成体的电荷数,并给出它们的命名。
无机及分析化学第九章酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案
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无机及分析化学第九章酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案第九章酸碱平衡与酸碱滴定法一、选择题1. 根据酸碱质子理论,下列只可以作酸的是 ( )A.HCO3- B.H2CO3C.OH- D.H2O2. 下列为两性物质是 ( )A.CO32-B.H3PO4C.HCO3- D .NH4+3.若要配制pH=5的缓冲溶液,应选用的缓冲对是( )A.HAc-NaAc B.NH3-NH4Cl C.Na2HPO4-Na3PO4 D.HCOOH-HCOONa 4.某酸碱指示剂的pK HIn=5.0,则其理论变色范围是( )A.2-8 B.3-7 C.4-6 D.5-75.下列用于标定HCl的基准物质是( )A.无水Na2CO3 B. NaHCO3C.邻苯二甲酸氢钾 D. NaOH6. 某混合碱首先用盐酸滴定至酚酞变色,消耗HCl V1 mL,接着加入甲基橙指示剂,滴定至甲基橙由黄色变为橙色,消耗HCl V2mL,若V1=V2,则其组成为( )A.NaOH-Na2CO3 B.Na2CO3 C.NaHCO3-NaOH D.NaHCO3-Na2CO3 7.NaOH滴定HAc时,应选用下列哪种指示剂( )A.甲基橙 B.甲基红 C.酚酞 D.都可以8.某酸碱指示剂的K HIn=1.0×10-5,则其理论变色范围为( )A.pH=4~6 B.pH=3~5 C.pH=5~6 D.pH=6~89.下列物质的浓度均为0.10mol.L-1,其中能用强碱直接滴定的是()A.氢氰酸(K a=6.2×10-10) B.硼酸(K a=7.3×10-10)C.醋酸(K a=1.76×10-5) D.苯酚(K a=1.1×10-10)10.下列各组酸碱对中,不属于共轭酸碱对的是()A.H2+Ac-HAc;B.NH3-NH2-;C.HNO3-NO3- ;D.H2SO4 -SO42-11.根据酸碱质子理论,下列非水溶剂中,不属于质子性溶剂的是 ( )。
兰叶青无机及分析化学课后习题答案(所有章节)
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第二章 习题解答2-10解:(1)×;(2)×;(3)√;(4)×;(5)×;(6)×;(7)×;(8)×;(9);(10)×;(11)×2-11解:(1)敞开体系;(2)孤立体系;(3)敞开体系;2-12解:(1) Q =100kJ W=-500 kJ △U = Q + W=-400 kJ(2)Q =-100kJ W=500 kJ △U = Q + W=400 k2-13解:因为此过程为可逆相变过程,所以Q p =△H= ·mol -1W=-p 外△V ≈-n R T =-×=- kJ ·mol -1 △U = Q + W= +(-)= kJ ·mol -12-14解:(1)r m B f m Bf m 2f m f m f m 231B)3CO g Fe,s 3CO,g Fe O ,s 3393.51203(110.52)(822.2)26.77kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯---=-⋅∑((,)+2()()()()+ΘΘΘΘΘΘ(2)r m B f m Bf m 2f m 2f m f m 21B)CO g H ,g CO,g H O,g 393.510(110.52)(241.82)41.17kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=-----=-⋅∑((,)+()()()()+ΘΘΘΘΘΘ(3)r m B f m Bf m 2f m f m 2f m 31B)6H O l NO,g 5O ,g 4NH ,g 6285.834(90.25)504(46.11)1169.54kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯-⨯-=-⋅∑((,)+4()()()()+ΘΘΘΘΘΘ2-15解:乙醇的Θm f H ∆反应r m H ∆Θ为:(4) 2C (s ,石墨)+3H 2(g )+1/2O 2(g )= C 2H 5OH (l ),所以:反应(4)=反应(2)×2+反应(3)×3-反应(1)r m r m r m r m -1(4)2(2)3(3)(1)2(393.5)3(571.6)(1366.7)1135.1kJ mol H H H H ∆=∆+∆-∆=⨯-+⨯---=-⋅ΘΘΘΘ对反应2C (s ,石墨)+ 2H 2(g )+ H 2O (l )= C 2H 5OH (l )r m f m f m 2f m 2f m 1()(H O,l)2(H ,g)2(C,s)1135.1(285.83)2020849.27kJ mol H H H H H -∆=∆-∆-∆-∆=----⨯-⨯=-⋅乙醇ΘΘΘΘΘ虽然,该反应的r m H ∆Θ<0(能量下降有利),但不能由r m H ∆Θ单一确定反应的方向,实际反应中还须考虑其他因素,如:混乱度、反应速率等。
无机及分析化学课后习题第九章答案
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一、选择题在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。
1. 下列物质中,不适宜做配体的是()A. S2O32-B. H2OC. Br-D. NH4+解:选D。
NH4+中的N没有孤对电子。
2. 下列配离子中,属于外轨配合物的是()A. [FeF6]3-B. [Cr(NH3) 6]3+C. [Au(Cl)4]-D. [Ni(CN)4] 2-解:选A, [FeF6]3-中心原子Fe3+采用sp3d2轨道进行杂化。
3. 测得[Co(NH3) 6]3+磁矩μ=0.0B.M ,可知C O3+离子采取的杂化类型是()A. sp3B. dsp2C. d2sp3D. sp3d2解:选C 。
C O3+价电子构型是3d6, 由磁矩μO3+3d轨道上的电子先经过重排,再采取d2sp3轨道杂化,与配体成键。
4. 下列物质中具有顺磁性的是()A. [Zn(NH3)4]2+B. [Cu(NH3) 4]2+C. [Fe(CN)6]4-D. [Ag(NH3) 2] +解:选B。
Cu2+的价电子构型是3d9,在形成配合物时采用dsp2杂化,有1个未成对的电子存在,所以是顺磁性的。
5. 下列物质中能作为螫合剂的是()A. NO-OHB. (CH3)2N-NH2C. CNS-D. H2N-CH2-CH2-CH2-NH2解:选D,其分子中两个N原子作为配位原子可以提供孤对电子,而且它们相距3个原子,可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是()A. ?Ag?NH3?2?+B. [FeCl4]—C. [Fe(C2O4)3]3—D. ?Ag?S2O3?2?3-解:选B。
Cl-在强酸中存在形式不变,对配合物的稳定性影响不大;而NH3、C2O42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸,S2O32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸,后者又分解为二氧化硫和水,因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离,稳定性降低。
7. 用EDTA为滴定剂测定水的总硬度时,介质条件是()A. 浓硫酸B. 浓氢氧化钠C. 中性D. pH=10的缓冲液解:选D。
(完整版)无机及分析化学第九章答案
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第9章配位平衡与配位滴定法1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B,组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。
加入AgNO3,A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1,而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。
加入NaOH并加热,两种溶液均无氨味。
试写出这两种配合物的化学式并命名。
解:A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬(Ⅲ)B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬(Ⅲ)2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5解:3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
(1)[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- (2)[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-解:4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合,求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。
解:Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.0594342243109230050⨯=⋅==++..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θx =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -15.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液,溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成?解: [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)107233210771101111-+-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 11073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=Lmol .....)NH (c6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。
农业出版社无机及分析化学习题解答汇总完整版
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无机及分析化学(Ⅰ)习题解答目录第1章分散体系 (1)第2章化学热力学基础 (8)第3章化学反应速率和化学平衡 (15)第4章物质结构 (22)第5章分析化学概述 (27)第6章酸碱平衡 (31)第7章酸碱滴定法 (36)第8章沉淀溶解平衡 (44)第9章重量分析法和沉淀滴定法 (49)第10章配位化合物 (53)第11章配位滴定法 (62)第12章氧化还原反应 (67)第13章氧化还原滴定法 (78)第14章电势分析法 (83)第15章吸光光度分析法 (86)第16章试样分析中常用的分离方法简介 (90)第17章重要生命元素简述 (93)第18章原子核化学简介 (96)第1章 分散体系1-1.人体注射用的生理盐水中,含有NaCl 0.900%,密度为1.01g·mL -1,若配制此溶液3.00×103g ,需NaCl 多少克?该溶液物质的量浓度是多少?解:配制该溶液需NaCl 的质量为:m (NaCl)=0.900%×3.00×103g=27.0g该溶液的物质的量浓度为:-1-13-1-327.0g/58.5g mol (NaCl)==0.155mol L (3.0010g/1.01g m L )10c ⋅⋅⨯⋅⨯ 1-2.把30.0g 乙醇(C 2H 5OH)溶于50.0g 四氯化碳(CCl 4)中所得溶液的密度为1.28g∙mL -1,计算:(1)乙醇的质量分数;(2)乙醇的物质的量浓度;(3)乙醇的质量摩尔浓度;(4)乙醇的摩尔分数。
解:(1)w (C 2H 5OH) =25254(C H OH)30.0g (C H OH)(CCl )30.0g 50.0gm m m =++=0.38 (2)-12525-1-3(C H OH)30.0g/46g mol (C H OH)[(30.0+50.0)g /1.28g mL ]10n c V ⋅=⋅⨯==10.4mol·L -1 (3)b (C 2H 5OH) =-125-3430.0g(C H OH)46g mol (CCl )50.010kgn m ⋅=⨯=13.0mol·kg -1 (4)x (C 2H 5OH) =-125254-1-130.0g(C H OH)46g mol =30.0g 50.0g (C H OH)+(CCl )+46g mol 153.6g mol n n n ⋅⋅⋅ =0.650.660.650.33=+ 1-3.将5.0g NaOH 、NaCl 、CaCl 2分别置于水中,配成500mL 溶液,试求c (NaOH)、c (NaCl)、c (12CaCl 2)。
无机及分析化学(董元彦)第九章选择题及答案
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无机及分析化学(董元彦)第九章选择题及答案13. 两个半电池,电极相同,电解质溶液中的物质也相同,都可以进行电极反应,但溶液的浓度不同,它们组成电池的电动势(A )A. E = 0,E ≠0B. E ≠0,E ≠0C. E ≠0,E = 0D. E = 0,E = 014. 用Nernst 方程式计算Br 2/Br ?电对的电极电势,下列叙述中正确的是(B )A. Br 2的浓度增大,E 增大B. Br ?的浓度增大,E 减小C. H +的浓度增大,E 减小D. 温度升高对E 无影响5.已知在1. 0mol ·L -1H 2SO 4溶液中,电对Ce 4+/Ce 3+和Fe 3+/Fe 2+的条件电极电势分别为1.44V 和 0.68V ,在此条件下用Ce (SO 4)2标准溶液滴定Fe 2+,其化学计量点的电势值为:( C )A. 2.12VB. 0.86VC. 1.06VD. 1.26V6.已知Cl 元素电势图:酸性介质中:E A ?/V ClO -───Cl 2───Cl -碱性介质中:E B ?/V ClO -───Cl 2───Cl -则:( B )A. 碱性介质中Cl 2会发生逆歧化反应B. 碱性介质中会发生歧化反应C. 酸性介质中Cl 2会发生歧化反应D. 酸性或碱性介质中都不发生歧化反应9. KBrO 3是强氧化剂,Na 2S 2O 3是强还原剂,但在用KBrO 3标定Na 2S 2O 3时,不能采用它们之间的直接反应其原因是:( C )(A )两电对的条件电极电位相差太小(B )可逆反应(C )反应不能定量进行(D )反应速率太慢3. 已知H 2O 2的电势图:酸性介质中:O 2H 2O 2H 2O 0.67V 1.77V 碱性介质中:O 2H 2O 2H 2O -0.08V 0.87V说明H 2O 2的歧化反应(C )A. 只在酸性介质中发生B. 只在碱性介质中发生C. 无论在酸性介质中还是碱性介质中都发生D. 无论在酸性介质中还是碱性介质中都不发生6. 下列氧化剂随H + 浓度的增大其氧化性增强的是 ( A)A . K 2Cr 2O 7B . FeCl 3C . K 2[PtCl 4]D . Cl 29.以K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+,以二苯胺磺酸钠作指示剂,加入磷酸的目的在于(A )(A )降低E (Fe 3+/ Fe 2+)(B )升高E (Fe 3+/ Fe 2+)(C )降低E (Cr 2O 72-/ Cr 3+)(D )升高E (Cr 2O 72-/ Cr3+)10.根据元素标准电势图M 4+M 2++0.40V M1.63 1.36 0.42 1.36下列说法正确的是(A)M4+是强氧化剂(B)M是强还原剂(C)M4+能与M反应生成M2+(D)M2+能岐化生成M和M4+ (D)11. 已知电对(Cl2/Cl-)的标准电极电势为+1.36V,在下列电极反应中标准电极电势为+1.36V 的电极反应是(D)A. Cl2 + 2e- = 2Cl-B. 2Cl2 + 4e- = 4Cl-C. 1/2Cl2 + e- = Cl-D. 都是12. 下列电极反应中,有关离子浓度减小时,电极电势增大的是(B)A. Sn4+ + 2e- = Sn2+B. Cl2 + 2e- = 2Cl-C. Fe2+ + 2e- = FeD. 2H+ + 2e- = H25.已知在1. 0mol·L-1H2SO4溶液中,电对Ce4+/Ce3+和Fe3+/Fe2+的条件电极电势分别为1.44V和0.68V,在此条件下用Ce(SO4)2标准溶液滴定Fe2+,其化学计量点的电势值为:(D)A. 2.12VB. 0.86VC. 1.26VD.1.06V10.已知EΘ(Cu2+/Cu)=0.337V,K稳[Cu(NH3)4]2+=4.3×1013,则电极反应[Cu(NH3) 4]2++2e-==== Cu+4NH3的EΘ([Cu(NH3) 4]2+/Cu)为:(B)A. 0.337VB. -0.067VC. 0.740VD. -0.470V14.已知下列反应在标准状态下,皆正向自发进行:2Fe2+ +Br2 2 Fe3+ +2 Br-Fe3+ +2 I-2Fe2+ + I2则有关E的大小顺序正确的是D(A)E(Fe3+/ Fe2+)> E(I2/ I-)> E(Br2/ Br -)(B)E(I2/ I-)> E(Fe3+/ Fe2+)> E(Br2/ Br -)(C)E(Br2/ Br -)> E(I2/ I-)> E(Fe3+/ Fe2+)(D)E(Br2/ Br -)> E(Fe3+/ Fe2+)> E(I2/ I-)6、由电对MnO4-与Mn2+与Fe3+/Fe2+组成原电池,已知电对MnO4-/ Mn2+的φθ大于Fe3+/Fe2+E°值,若增大溶液的PH值,原电池的电动势将:B(1)增大(2)减小(3)不变(4)无法判断17、对于下列电极反应,MnO2+4H++2e=Mn2++2H2O如果增大溶液的pH值,则该电极的电极电势:B(1)增大(2)减小(3)不变(4)不能判断15.已知Cl元素电势图:1.63 1.36酸性介质中:E A?/V ClO-───Cl2───Cl-碱性介质中:E B ?/V ClO -───Cl 2───Cl -则:( B )A. 碱性介质中Cl 2会发生逆歧化反应B. 碱性介质中会发生歧化反应C. 酸性介质中Cl 2会发生歧化反应D. 酸性或碱性介质中都不发生歧化反应5.下列氧化剂随H + 浓度的增大其氧化性增强的是 (A)(A.) K 2Cr 2O 7 (B. FeCl 3(C.) K 2[PtCl 4] (D )Cl 27.将反应 Zn + Cu 2+=Zn 2+ + Cu 设计为原电池,若在铜半电池溶液中加入氨水后,则电池电动势E 值将 ( C.(A.)增大(B.)不变(C. )变小(D.)无法判断11.已知3+/Fe 2+)=0.771V ,2+/Fe)= -0.447V , (O 2/H 2O)=1.229V ,则下列氧化还原能力大小顺序正确的是 D 。
无机及分析化学第9章-习题答案
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第9章2、滴定管的读数误差约为±0.02mL,如果要求分析结果达到2‰的准确度,滴定时所用溶液体积至少为多少毫升?如果滴定时消耗溶液5.00mL和25mL,相对误差各是多少?解. 至少需要x=0.02/(2‰)=10mL消耗5.00mL时相对误差Sx=0.02/5=4‰消耗25mL时相对误差Sx=0.02/25=0.8‰3、用酸碱滴定法测得纯碱中Na2CO3的百分含量为98.84, 98.80, 98.76,计算分析结果的平均值以及个别测定值的绝对偏差和相对偏差。
解. (98.84+98.80+98.76)/3=98.80绝对偏差d1=98.84-98.80=0.04; d2=98.80-98.80=0; d3=98.76-98.80= -0.04相对偏差分别为0.04/98.80=0.4‰; 0/98.80=0; -0.04/98.80=-0.4‰4、标定盐酸溶液的浓度(mol·L-1),得到如下数据:0.1043, 0.1039, 0.1049, 0.1041计算此结果的平均偏差、标准偏差、变异系数和平均值的标准偏差。
解:(0.1043+0.1039+0.1049+0.1041)/4=0.1043绝对偏差d1=0.1043-0.1043=0; d2=0.1039-0.1043= -0.0004; d3=0.1049-0.1043=0.0006; d4= 0.1041-0.1043= -0.0002平均偏差(0+0.0004+0.0006+0.0002)/4=0.0003标准偏差0.0004变异系数=3.8‰平均值的标准偏差s/=0.00015、在下列数字中有几位有效数字:0.004,0.0200,1.030,2.0╳10-5,pH=0.02, 8000解. 0.004, 1位;0.0200, 3位; 1.030,4位;2.0╳10-5,2位;pH=0.02, 2位;8000 4位或不确定8、已知在酸性溶液中,KMnO4与Fe2+反应时,1.00mL KMnO4溶液相当于0.1117g Fe,而1.00 mLKHC2O4·H2C2O4溶液在酸性介质中恰好和0.20mL上述KMnO4溶液完全反应,问需要多少mL0.2000mol·L-1NaOH溶液才能与上述1.0mL KHC2O4·H2C2O4溶液完全中和?解. MnO4- ~ 5Fe2+1mL KMnO4 n MnO4-=(1/5)╳(0.1117/56)0.2 mL KMnO4 n MnO4-=(1/5)╳(0.1117/56) ╳0.24MnO4- ~ 5 KHC2O4·H2C2O4KHC2O4·H2C2O4 ~ 3NaOHn NaOH=3n KHC2O4·H2C2O4=3╳(5/4) n MnO4-=3╳(5/4) ╳(1/5)╳(0.1117/56) ╳0.2V NaOH= n NaOH/0.2=1.50mL9.用酸碱滴定法测定工业用草酸的纯度:(1)称取纯H2C2O4·2H2O0.3655g,滴定时消耗NaOH35.14mL,计算NaOH溶液的浓度(mol·L-1(2)称取工业用草酸试样0.3340g,滴定时消耗上述NaOH标准溶液28.35mL,求试样中H2C2O4·2H2O的质量分数。
无机化学课后题答案9
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第九章习题解答9-1解:(1)KMnO4 +H2C2O4+H2SO4 = MnSO4+CO22KMnO4 +5H2C2O4+3H2SO4 =2 MnSO4+5CO2+K2SO4+8H2O(2)CuS+HNO3 = Cu(NO3)2+NO+S3CuS+8HNO3 =3 Cu(NO3)2+2NO+3S+4 H2O(3)SO2+H2S = S+H2OSO2+2H2S = 3S+2H2O(4)PbS+H2O2 = PbSO4+H2OPbS+4H2O2 = PbSO4+4H2O(5)Na2CrO4+NaHSnO2 = NaHSnO3+NaCrO22Na2CrO4+3NaHSnO2 +H2O=3NaHSnO3+2NaCrO2+2NaOH(6)HgS+HNO3+HCl = Na2[HgCl4]+NO2+SHgS+HNO3+4HCl = Na2[HgCl4]+2NO2+S+2H2O9-2解:(1) (-)Fe| Fe2+(1 mol·L-1)|| H+(0.1 mol·L-1)|H2(101.325kPa)|Pt(+)电池反应:Fe+2H+=Fe2++H2电极反应:+)2H++2e-=H2 -)Fe-2e-=Fe2+(2)(-)Ag,AgCl| NaCl(1.0 mol·L-1)||AgNO3(0.1 mol·L-1)|Ag(+)电池反应:Ag++Cl-=AgCl 电极反应:+)Ag++e-=Ag-)Ag+Cl--e-=AgCl(3)(-)Pt|Cl2(101.325kPa)|Cl-(1.0 mol·L-1)||MnO4-(1.0 mol·L-1),Mn2+(1.0 mol·L-1),H+(10 mol·L-1)|Pt(+)电池反应:2MnO4-+16H++10Cl- =Mn2++Cl2+8 H2O电极反应:+)MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O -)2Cl--2e-=Cl2(4)(-)Ag|Ag+(1.0 mol·L-1)||Ag+(0.1 mol·L-1)|Ag(+)Ag+(1.0 mol·L-1)+Ag= Ag+(0.1 mol·L-1)+Ag9-3解:(1)2Fe3++Sn2+ = 2Fe2++Sn4+-)Pt|Fe3+,Fe2+||Sn4+,Sn2+|Pt(+(2)6Fe2++Cr2O72-+14H+ = 6Fe3++2Cr3++7H2O-)Pt| Cr2O72-, Cr3+, H+|| Fe3+,Fe2+|Pt(+(3)Ag++Br- = AgBr-)Ag,AgBr| Br-||Ag+|Ag(+(4)Zn + [Cu(NH3)4]2+ = Zn2+ +Cu+ 4NH3-)Zn| Zn2+|| [Cu(NH3)4]2+,Cu2+ | Cu (+9-4解:(1)Ag不能从HBr或HCl溶液中置换出H2,但它能从HI溶液置换出H2。
大学无机化学第九章试题及答案
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第九章 氧化还原反应本章总目标:1:牢固掌握氧化还原的基本概念,熟练掌握氧化还原反应式配平的方法。
2:理解标准电极电势的意义,能运用标准电极电势来判断氧化剂和还原剂的强弱,氧化还原反应的方向和计算平衡常数3:会用能斯特方程式来讨论离子浓度变化时电极电势的改变和对氧化还原反应的影响 各小节目标第一节:氧化还原反应与原电池1:掌握化合价、氧化数的概念,以及原电池的符号表示方法。
2:能判断原电池的正、负极以及会表示电池的电动势,可以配平电极反应式,书写电池反应方程式。
第二节:电池反应的热力学1:可以判断原电池反应的自发性:r mG zEF θ∆=-,E>0反应以原电池的方式进行。
2:掌握E θ和电池反应的K θ的关系的计算;2.303ln ln lg RT RTzE F RT K E K K zF zFθθθθθ=⇒==. 3:掌握利用能斯特方程来求算电极电势:。
0.059lg V E E z θ⎡⎤⎣⎦=+⎡⎤⎣⎦氧化型还原型 第三节:影响电极电势的因素学会运用能斯特方程来从酸度、沉淀物生成和配位化合物生成三方面来讨论这些因素对电池电动势的影响。
第四节:化学电源与电解1:认识几种常见的化学电源---锌锰电池、银锌电池、铅蓄电池、燃料电池、镍氢电池、锂电池和锂离子电池。
2:了解分解电压和超电压的概念。
第五节:图解法讨论电极电势 1:会看元素电势图。
2;可以根据元素电势图判断酸性的强弱、计算电对的电极电势112212......n nn z E z E z E E z z z θθθθ+++=+++、判断某种氧化态的稳定性学会绘制和利用自由能-氧化数图。
习题一 选择题1.将反应K 2Cr 2O 7+HCl → KCl+CrCl 3+Cl 2+H 2O 完全配平后,方程式中Cl 2的系数是( )(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 1lB.2C.3D.42.下列化合物中,氧呈现+2价氧化态的是( )(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Cl 2 O 5B.Br O 7C.H Cl O 2D.F 2O3.将反应KMnO 4+ HCl → Cl 2+ Mn Cl 2+ KCl+H 2O 配平后方程式中HCl 的系数是( )(《无机化学例题与习题》吉大版)A.8B.16C.18D.324.某氧化剂YO(OH)2+中元素Y 的价态为+5,如果还原7.16×10-4mol YO(OH)2+溶液使Y 至较低价态,则需要用0.066 mol/L 的Na 2SO 3溶液26.98ml 。
无机及分析化学(习题含答案)-配位化合物
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第九章 配位化合物与配位滴定法习题1.是非判断题1-1中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。
1-2配合物由内界和外界组成。
1-3配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。
1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁(Ⅱ)酸钾。
1-5一般说来,内轨型配合物比外轨型配合物稳定。
1-6配合物中由于存在配位键,所以配合物都是弱电解质。
1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。
1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。
1-9电负性大的元素充当配位原子,其配位能力强。
1-10在螯合物中没有离子键。
1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道,其主量子数必须相同。
1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。
1-13外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。
1-14配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。
1-15氨水溶液不能装在铜制容器中,其原因是发生配位反应,生成[Cu(NH 3)4]2+,使铜溶解。
1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中,改变体系的酸度,不能使配离子平衡发生移动。
1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1,[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,,则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl -的平衡常数为K 1/K 2。
1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3⇔[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。
1-19已知θϕ[Fe 3+/Fe 2+]=0.77V ,电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-,在标准状态时,θϕ的计算式为:θθθθθϕϕc O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+⋅++(= 。
无机及分析化学 第九章答案
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第九章习题解答1.离子键无饱和性和方向性,而离子晶体中每个离子有确定的配位数,二者有无矛盾?答:二者无矛盾。
离子键无饱和性和方向性是由离子特征决定的。
只要离子晶体里自带有不同的电荷就会有库伦作用,无论周围的空间有多少带有相异电荷的离子,都会产生库伦吸引力,这就决定了离子键的不饱和性,而电荷相异的离子在任意方向的这种作用依然存在。
即没有固定方向,不存在方向性。
而离子在离子晶体由于空间条件及离子本身大小的限制,使一个离子周围只能有确定数目的作用,即配位数一定。
但相邻的离子间库伦引力依然存在,故两者不矛盾。
2.下列双原子分子或离子,哪些可稳定存在?哪些不可能稳定存在?请将能稳定存在的双原子分子或离子按稳定性由大到小的顺序排列起来。
H2 He2He2+ Be2C2N2N2+答:稳定存在的分子或离子:H2 He2C2 N2 N2不能稳定存在的分子或离子:He2 Be2稳定性次序:N2>N2+>C2>H2>He2+3.第二周期某元素的单质是双原子分子,键级为1是顺磁性物质。
(1)推断出它的原子序号;(2)写出分子轨道中的排布情况;答:(1)原子序号5(2)B2 σ1s2σ1s*2σ2s2σ2s*2π2py1π2pz14.在BCl3和NCl3分子中,中心原子的氧化数和配体数都相同,为什么二者的中心原子采取的杂化类型、分子构型却不同?答:BCl3与NCl3分子中,中心原子不同,中心原子的电子结构不同,使得两者的中心原子采用不同的杂化方式:B采用的是sp2杂化,每个杂化轨道的的夹角是120o,与Cl原子以3p x轨道形成3个σ键,分子呈平面三角形。
N采用sp3杂化,杂化轨道呈四面体结构,其中一个杂化轨道有一对孤电子,孤对电子成键电子有一定的排斥作用,使NCl3分子呈三角锥形。
5.写出O2分子的分子轨道表达式,据此判断下列双原子分子或离子:O2+、O2、O2-、O22-各有多少成单电子,将它们按键的强度由强到弱的顺序排列起来,并推测各自的磁性。
无机及分析化学第9章 习题解答
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第九章 化学分析法 习题解答习题9-11. 能用于滴定分析的化学反应必须具备哪些条件?解 ①反应要定量完成,没有副反应伴生。
②反应速率要快,或有简便的方法加速反应。
③有可靠、简便的方法指示滴定终点。
2. 基准物应具备哪些条件?基准物的称量范围如何估算?解 基准物质必须具备以下条件:①试剂的纯度足够高,含量在99.9%以上,一般使用基准试剂或优级纯试剂。
②物质组成与化学式完全相符,若含有结晶水,其结晶水含量应与化学式相符。
③性质稳定,不易和空气中的O 2或CO 2等作用,不易发生风化和潮解。
④最好具有较大的相对分子量,可减小称量误差。
其称量范围是要计算使标准溶液消耗体积控制在20~30mL 之间所需基准物的质量。
3. 下列物质中那些可以用直接法配制标准溶液?那些只能用间接法配制?24422732232H SO , KOH, KMnO , K Cr O , KIO , Na S O 5H O ⋅4. 什么是滴定度?滴定度与物质的量浓度如何换算? 解 滴定度(T )指每毫升标准溶液所相当的待测物的质量,以符号T 待测物/滴定剂表示,单位为g ⋅mL 1-。
若a A~b B ,则两种浓度之间的换算关系为:3A/B B A 10a T c M b-=⨯。
5. 什么是“等物质的量的规则”,运用时基本单元如何选取?解 当待测组分A 与滴定剂B 的基本单元选取适当时,两组分所相当的物质的量相等,此规则称为等物质的量的规则。
若a A~b B ,A 与B 之间等物质的量的关系为:11A B n()=n()b a。
其一般的选择原则如下:酸碱滴定中,基本单元的选取以一个质子转移为基准;配位滴定中,以与EDTA 等物质的量反应为基准;氧化还原滴定中,以一个电子的转移为基准。
6. 已知浓硝酸的相对密度为 1.42,含3HNO 约为70%,求其物质的量浓度。
如欲配制 1.0L 、130.25mol L HNO -⋅溶液,应取这种浓硝酸多少毫升?解 (1)31000 1.4270/100(HNO )1663.01c ⨯⨯==(1mol L -⋅) (2)330.25 1.010(HNO )1616V ⨯⨯==(mL) 7. 已知密度为1.051g mL -⋅的冰醋酸(含HAc99.6%),求其物质的量浓度。
分析化学:第9章课后习题答案
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分析化学:第9章课后习题答案第九章思考题与习题1.重量分析对沉淀的要求是什么?答:要求沉淀要完全、纯净。
对沉淀形式的要求:溶解度要小,纯净、易于过滤和洗涤,易于转变为称量形式。
对称量形式的要求:沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。
2.解释下列名词:沉淀形式,称量形式,固有溶解度,同离子效应,盐效应,酸效应,络合效应,聚集速度,定向速度,共沉淀现象,后沉淀现象,再沉淀,陈化,均匀沉淀法,换算因数。
答:沉淀形式:往试液中加入沉淀剂,使被测组分沉淀出来,所得沉淀称为沉淀形式。
称量形式:沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。
固有溶解度:难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。
同离子效应:当沉淀反应达到平衡后,加入与沉淀组分相同的离子,以增大构晶离度,使沉淀溶解度减小的效应。
盐效应:由于强电解质盐类的存在,引起沉淀溶解度增加的现象。
酸效应:溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。
配位效应:溶液中存在能与沉淀构晶离子形成配位化合物的配位剂时,使沉淀的溶解度增大的现象。
聚集速度:沉淀形成过程中,离子之间互相碰撞聚集成晶核,晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒,这些微粒可以聚集为更大的聚集体。
这种聚集过程的快慢,称为聚集速度。
定向速度:构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢,称为定向速度。
共沉淀现象:在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。
后沉淀现象:当沉淀析出后,在放置过程中,溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。
再沉淀:将沉淀过滤洗涤之后,重新溶解,再加入沉淀剂进行二次沉淀的过程。
陈化:亦称熟化,即当沉淀作用完毕以后,让沉淀和母液在一起放置一段时间,称为陈化。
均匀沉淀法:在一定条件下,使加入沉淀剂不能立刻与被测离子生成沉淀,然后通过一种化学反应使沉淀剂从溶液中慢慢地均匀的产生出来,从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。
这种方法称为均匀沉淀法。
换算因数:被测组分的摩尔质量与沉淀形式摩尔质量之比,它是一个常数。
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第九章 化学分析法 习题解答习题9-11. 能用于滴定分析的化学反应必须具备哪些条件?解 ①反应要定量完成,没有副反应伴生。
②反应速率要快,或有简便的方法加速反应。
③有可靠、简便的方法指示滴定终点。
2. 基准物应具备哪些条件?基准物的称量范围如何估算?解 基准物质必须具备以下条件:①试剂的纯度足够高,含量在99.9%以上,一般使用基准试剂或优级纯试剂。
②物质组成与化学式完全相符,若含有结晶水,其结晶水含量应与化学式相符。
③性质稳定,不易和空气中的O 2或CO 2等作用,不易发生风化和潮解。
④最好具有较大的相对分子量,可减小称量误差。
其称量范围是要计算使标准溶液消耗体积控制在20~30mL 之间所需基准物的质量。
3. 下列物质中那些可以用直接法配制标准溶液?那些只能用间接法配制?24422732232H SO , KOH, KMnO , K Cr O , KIO , Na S O 5H O ⋅4. 什么是滴定度?滴定度与物质的量浓度如何换算? 解 滴定度(T )指每毫升标准溶液所相当的待测物的质量,以符号T 待测物/滴定剂表示,单位为g ⋅mL 1-。
若a A~b B ,则两种浓度之间的换算关系为:3A/B B A 10a T c M b-=⨯。
5. 什么是“等物质的量的规则”,运用时基本单元如何选取?解 当待测组分A 与滴定剂B 的基本单元选取适当时,两组分所相当的物质的量相等,此规则称为等物质的量的规则。
若a A~b B ,A 与B 之间等物质的量的关系为:11A B n()=n()b a。
其一般的选择原则如下:酸碱滴定中,基本单元的选取以一个质子转移为基准;配位滴定中,以与EDTA 等物质的量反应为基准;氧化还原滴定中,以一个电子的转移为基准。
6. 已知浓硝酸的相对密度为 1.42,含3HNO 约为70%,求其物质的量浓度。
如欲配制 1.0L 、130.25mol L HNO -⋅溶液,应取这种浓硝酸多少毫升?解 (1)31000 1.4270/100(HNO )1663.01c ⨯⨯==(1mol L -⋅) (2)330.25 1.010(HNO )1616V ⨯⨯==(mL) 7. 已知密度为1.051g mL -⋅的冰醋酸(含HAc99.6%),求其物质的量浓度。
如欲配制0.101mol L -⋅HAc 溶液500mL ,,应取冰醋酸多少毫升?解 11000 1.050.99617.4mol L 60.04c -⨯⨯==⋅ 0.10500 2.9mL 17.4V ⨯== 8. 用同一KMnO 4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO 4和H 2C 2O 4溶液,消耗的KMnO 4标准溶液体积相等,试问FeSO 4和H 2C 2O 4两种溶液浓度的比例关系为多少?解 c (FeSO 4) =c (12H 2C 2O 4)=2c (H 2C 2O 4)。
9. 假如有一邻苯二甲酸氢钾试样,其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%,其余为不与酸反应的惰性杂质,现用浓度为1.0001mol L -⋅的NaOH 标准溶液滴定,欲使滴定时碱液消耗体积在25mL 左右,则(1)需称取上述试样多少克?(2)若以0.010001mol L -⋅的NaOH 标准溶液滴定,情况又如何?(3)通过(1)(2)计算结果说明为什么在滴定分析中滴定剂的浓度常采用0.1~0.21mol L -⋅?解 (1)390/1001.0002510 5.7g 204.20m m -⨯⨯⨯== (2) 390/1000.010002510 0.057g 204.20m m -⨯⨯⨯== (3)当滴定剂的浓度过大时,需称取样品量过大,而当滴定剂的浓度过小时,需称取样品量过小,称量误差又较大,所以()-1NaOH 0.1~0.2mol L c =⋅当时, 0.57g ~1.1g m =,样品的称取量适中,称量误差也符合要求。
10. 欲配制250mL 下列溶液,它们对于2HNO 的滴定度均为4.0012mg(HNO )mL -⋅,问各需称取多少克?(1)KOH ;(2)KMnO 4。
解 2425HNO ~2KMnO HNO ~KOH A/B B B B A T b m V M a M =⋅⋅ 3KOH 4.001025056.11 1.19g 47.01m -⨯=⨯⨯=;43KMnO 2 4.0010250158.04 1.34g 547.01m -⨯=⨯⨯⨯= 习题9-21. 酸碱指示剂的选择原则是什么?解 应使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定突跃范围内,或者说,凡变色点处于滴定突跃范围内的指示剂均可选用。
为了减小滴定误差,应使指示剂的变色点尽量与之靠近。
2. 某一NaOH 溶液吸收了少量的CO 2,分别以甲基橙和酚酞为指示剂测定强酸时,对测定结果的准确度有何影响?若用其来测定某弱酸,情况又如何?解 2232NaOH+CO Na CO →,以甲基橙为指示剂时,2HCl2323Na CO H CO −−−→甲基橙,吸收2CO 后NaOH 接受+H 的能力不变,对测定结果基本无影响;以酚酞为指示剂时,HCl 233Na CO NaHCO −−−→酚,部分NaOH 吸收2CO 后接受+H 能力变弱,NaOH 消耗体积偏大,标定的HCl 浓度偏高。
若用来滴定弱酸,只能用酚酞为指示剂,所以测得的弱酸的含量将偏高。
3. 用下列基准物标定HCl 溶液的浓度,标定结果准确度如何?(1)在110℃烘过的Na 2CO 3;(2)在相对湿度为30%的容器内保存的硼砂。
解 (1)因23Na CO 容易吸收空气中的22H O CO 和生成3NaHCO ,23Na CO 基准物需在270℃烘干,才能除去含有的少量的3NaHCO 。
同样质量的3NaHCO 和23Na CO ,接受+H 能力3NaHCO <23Na CO 。
因此在110℃下烘干的23Na CO 则会含有少量的3NaHCO ,故标定时HCl 消耗的体积将偏小,测得的HCl 浓度将偏高。
(2)保存在相对湿度为30%的硼砂容易失结晶水,称取一定质量的硼砂含247Na B O 的物质的量将偏高,HCl 消耗的体积将偏大,标定HCl 的浓度将偏低。
4. 用下列基准物标定NaOH 溶液的浓度,标定结果准确度如何?(1)部分风化的H 2C 2O 4·2H 2O ;(2)含有少量中性杂质的H 2C 2O 4·2H 2O 。
解 (1)标定NaOH 溶液时,若使用部分风化的2242H C O 2H O ⋅,称取一定质量的2242H C O 2H O ⋅中实际含224H C O 的物质的量偏高,消耗的NaOH 体积偏大,故标定的NaOH 浓度将偏低。
(2)标定NaOH 溶液时,若使用含有少量中性杂质的2242H C O 2H O ⋅,称取一定质量的2242H C O 2H O ⋅中实际含224H C O 的物质的量偏低,消耗的NaOH 体积偏小,故标定的NaOH 浓度将偏高。
5. 试确定下述浓度均为0.11mol L -⋅的物质,能否直接滴定?如果能,选用何种指示剂?(1)HCOOH (2)2NH OH (3)4NH Cl (4)NaAc (5)硼砂解 此类题目的解题思路为:判断酸碱性→是否满足直接滴定的条件→能者计算sp pH →选择指示剂(1)HCOOH : 3.748a 0.11010cK θ--=⨯>,能直接用碱标准液准确滴定。
计量点时产物为HCOO -:61[OH ] 1.710(mol L )---=⨯⋅sp sp pOH =5.77pH =14.00-5.77=8.23,所以选择苯酚红指示剂。
(2)2NH OH :8.048b 0.11010cK θ--=⨯<,不能直接用酸标准液准确滴定。
(3)4NH Cl :(14.00 4.74)8a 0.11010cK θ---=⨯<,不能直接用碱标准液准确滴定。
(4)NaAc :(14.00 4.74)8b 0.11010cK θ---=⨯<,不能直接用酸标准液准确滴定。
(5)硼砂 2472Na B O +5H O 23332NaH BO +2H BO 垐?噲?(14.009.24)8b 0.11010cK θ---=⨯>,能直接用酸标准液准确滴定。
计量点时产物33H BO : 5.12sp [H ]10pH 5.12+-==,,选甲基红。
6. 试确定浓度均为0.11mol L -⋅下列多元酸或混合酸水溶液能否准确分步滴定或分别滴定?(1)H 2S (2)柠檬酸 (3)氯乙酸+乙酸 (4)H 2SO 4+H 3BO 3解 (1)H 2S :∵a1cK θ>910-,a1a2K K θθ>>410∴第一计量点附近有突跃,第一级+H 能准确分步滴定。
∵a2cK θ810-<,∴第二计量点附近没有突跃,第二级+H 不能准确滴定。
(2)柠檬酸:∵a1a2K K θθ<410,a2a3K K θθ<410,a3cK θ810->∴仅在第三计量点附近产生一个pH 突跃,即三级+H 同时被准确滴定。
(3)氯乙酸+乙酸:∵a 4a ()10()cK cK θθ<氯乙酸乙酸,a()cK θ乙酸810-> ∴不能分别滴定,两种酸同时被准确滴定。
(4)H 2SO 4+H 3BO 3: ∵2433a2H SO 4a H BO )10()cK cK θθ>>(,24a2H SO ()cK θ810->,∴能分别滴定混合酸中的H 2SO 4。
∵338aH BO ()10cK θ-<,∴H 3BO 3不能直接准确滴定。
7. 0.1mol·L -1H 3A 能否用0.1mol·L -1NaOH 溶液直接滴定,如能直接滴定,有几个突跃?并求出计量点的pH ,应选择什么指示剂(已知p a1K θ=2.0,p a2K θ=6.0,p a3K θ=12.0)? 解 ∵1a cK ϑ>810-,12a a K K ϑϑ=410∴第一计量点附近有突跃,能准确分步用NaOH 滴定。
第一计量点时产物2NaH A :+ 4.01[H ]10,pH 4.0sp -==,选(甲基橙+靛蓝)(4.1)为指示剂。
∵2a cK ϑ810-,J J a2a3K K >410∴第二计量点附近有突跃,能准确分步用NaOH 滴定。
第二计量点时产物2Na HA :9.0sp2[H ]10,pH 9.0+-===,选为(百里酚蓝+酚酞)(9.0)指示剂。
∵3a cK ϑ810-<,∴第三计量点附近无突跃,不能用NaOH 滴定至3Na A 。