2006年全国高中化学竞赛(安徽赛区)初赛试题

2006年全国高中学生化学竞赛（安徽赛区）初赛试题．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．一、本题包括15小题，每小题2分，共30分。

每小题有1个或2个选项符合题意。

若该题只有1个选项符合题意，多选或错选均不得分。

若该题有2个选项符合题意，选对1个的1分，选对2个的2分，选错1个，该题不得分。

1．下面化合物中，与莽草酸（不考虑立体化学）互为同分异构体的是2．从立方面心复晶胞中取一个三方素晶胞，则三方晶胞的体积是该立方面心复晶胞的A ．1/2B ．1/3C ．1/4D ．1/63．ClO 2为高效低毒的消毒剂，其消毒效率是等物质的量的Cl 2的倍数是A ．1B ．1.5C ．2D ．2.54．心脏起搏器中使用的是Li ～I 2可充电电池，使用寿命约10年。

下列说法中，正确的是A ．放电时，负极反应为：Li － e = Li ＋B ．电池反应方程式为2LiI 充电 放电 2Li+I 2 C.充电时，阳极反应为2Li I +2e = 2Li + 2I － D.因LiI 在水中溶解度比在有机溶剂中大，故选用水溶液作电解质5．下面有机物中，有顺反异构的是A ．CH 3CH 2CH(OH)CH 3B ．C ． (CH 3)2=CHC 2H 5D ．CH 3CH=NOH6．科学家已确认，自然界还存在与C 60结构相似的N 60，关于N 60性质的预测正确的是A ．N 60晶体是原子晶体B ．N 60是N 2的同位素C ．N 60没有C 60稳定，所以在撞击下会释放出大量的能量D ．N 60中没有六元环，只有五元环7．下列化合物中，属于连二磷酸的同分异构体是 8．下列混合气体中，不能共存的是 A ．CO 2和CO B ．SO 2和SO 3 C ．Xe 和O 2 D ．NO 和NO 2 9．下列化合物中，某一元素的平均氧化数为 －1/4的化合物是 A ．Na 2S 8 B ．KO2 C ．OsS 2 D ．KC 8 O O O O ‖ ‖ ‖ ‖ A. HO －P －P －OH B. HO －P －O －P －OH ∣ ∣ ∣ ∣ H H HO OH O O O O ‖ ‖ ‖ ‖ C. H －P －O －P －H D. HO －P －O －P －H，它可由莽草酸经多步化学反应合成。

下面说法正确的是A ．达菲的分子中含有羟基、苯环、醛基、羧基等结构B ．莽草酸的分子式为（C 7H 10O 5）C ．达菲具有杀死禽流感病毒的能力，那么莽草酸也一定具有杀死禽流感病毒的能力D ．达菲制成磷酸盐是为了增强其杀菌能力11．化合物三氯生为，它是一种能致癌的有毒物质。

下面说法中，正确的是A.三氯生能与FeCl 3发生显色反应B.三氯生不溶于水C.三氯生不能与NaOH 溶液反应D.三氯生分子中无醚键12．化合物A 为(CH 3)2C=C(CH 3)CH 2CH 2CH=CHCH 3，它与过量酸性高锰酸钾溶液作用，得到下列三种化合物：(CH 3)2CO ，CH 3COCH 2CH 2COOH ，CH 3COOH 。

若化合物B 与A 互为同分异构体，且A 、B 分别与酸性高锰酸钾溶液反应时，得到的产物相同，则化合物B 的结构式是：A ．CH 3CH=C(CH 3)CH 2CH 2C(CH 3)=CHCH 3B ．(CH 3)2C=CH(CH 2)2CC(CH 3)=CHCH 3C ．(CH 3)2C=CHCH 2CH(CH 3)CH=CHCH 3D ．(CH 3)2C=CH(CH 2)2CH=C(CH 3)213．[N 5＋][AsF 6－]与NO 2反应，可以生成： A ．NO 2＋ B ．NO 2－ C ．N 5 D ．AsF 314．下列反应的离子方程式中，不正确的是A ．过量氯气通入溴化亚铁溶液中3Cl 2+2Fe 3++4Br －=6Cl －+2Fe 3++2Br 2B ．碳酸氢镁溶液中加入过量石灰水Mg 2+＋2HCO 3－＋2Ca 2＋＋4OH －＝2CaCO 3↓＋Mg(OH)2↓＋2H 2OC ．在碳酸氢钾溶液中，向K 3Fe(CN)6溶液中通入硫化氢气体2Fe(CN)63－＋H 2S ＝2Fe(CN)64－＋S ＋2H ＋D ．向氢氧化钡溶液中加入过量硫酸氢铵溶液Ba 2＋＋2OH －＋NH 4＋＋H ＋＋SO 42－＝2BaSO 4↓＋NH 3·H 2O ＋H 2OA ．④号元素的原子序数大于⑦号元素的原子序数B ．⑧号元素基态原子核外电子构型为[Ne]3s 23p 1C ．②、④号元素处于同周期D ．上述八种元素最高价氧化物对应的水化物，⑤号酸性最强二、本题包括5小题，共33分16．（6分）固体A 中含N 73.7wt%、H 26.3wt%，将A 放入水中，得到的溶液为纯 ① 溶液，因为它与水发生了 ② （用方程式表示）。

固体A 的合理结构式为 ③ 。

17．（5分）[W 10O x ]y 的结构如右图所示，结构中基本单元的几何构型为 ① ，其基本单元的化学式为 ② ，[W 10O x ]y 中，x ＝ ③ ，y ＝ ④ ，它属于 ⑤ 类离子。

18．（6分）经理论计算，C 60中C 可部分用X 和Y 原子取代，且X 的原子序数小于Y ，形成C 36X 12Y 12、C 12X 24Y 24。

实际上无需计算，因为 ① 分子与XY 是属于 ② ，所以可按一定的比例取代。

由此可知，X 为 ③ 原子，Y 为 ④ 原子；还可以根据 ⑤ 的道理分析出C 60与两种取代物的稳定性次序为 ⑥ 。

19．（6分）厨房洗涤剂的主要成分为五水合偏硅酸钠，含量约50wt%，取4g 洗涤剂配成2升溶液，其pH 约为11.7。

假设菜碟上的油脂为硬脂酸三甘油脂，则用上述溶液洗涤菜碟上的油脂的化学反应方程式为 ① 。

使用该厨房洗涤剂时需注意 ② ，理由为 ③ 。

20．（10分）由K 2NiF 6与钠、硫二元化合物（S 含量为77.7wt%）反应生成硫含量为52.22wt%的镍、硫二元化合物。

该反应的化学方程式为 ① ，该反应的氧化剂是 ② ，还原剂是 ③ ，在生成的镍、硫二元化合物中镍的氧化数是 ④ 。

若用K 3NiF 6与上述钠、硫二元化合物反应，该反应的化学方程式为 ⑤ 。

你认为这两个反应中 ⑥ （前者、后者）更有利于产物的生成，理由是 ⑦ ，若用硫含量较低的钠、硫二元化合物作为反应物，那么产物中还可能产生化学式为 ⑧ 的化合物。

三、本题包括5小题，共41分。

21．（2分）C 6H 12为无色液体，经过核磁共振谱测定，只有一个单峰，表明12个H 处在同一化学环境，试写出其可能的结构式 。

22．（12分）上面是化合物A~G 的相互转化关系图： （1）写出A 、B 、C 、D 、E 、F 、G 化合物的结构（2）请写出①B →C ，②F →G 的反应方程式； （3）请写出①B →C ，②C →D ，③C ＋D →E 的反应类型23．（8分）是重要的药物中间体，其合成路线如下（因氨基易被氧化，所以在反应过程中，用酰化反应将其保护，反应完成后再进行水解，以除去保护基团，如：(1)的系统命名是 。

(2)请写出B 、C 、D 、E 等物质的结构式；(3)请写出D →E 的反应方程式。

24．（7分）苏丹红1号因有毒已被禁止作为食品添加剂。

其结构式为，它可由下列步骤合成：(1)请写出合成路线中A 的化学式和C 、D 、E 的结构式；(2)请写出①苯→B ，②B →C ，③D →E 的反应类型。

25．（12）化合物（目标产物）是重要的化工原料，它可经过下列步骤合成：(1)请写出A 、B 、C 、E 、F 的结构式以及反应①、②、④、⑤的试剂。

(2)请写出④的反应方程式(3)反应①和②的顺序是否可颠倒？理由是什么？四、本题包括3小题，共30分。

26．（6分）E 为无色气体，在同温同压下E 的密度是B 的1.47倍 （1）B 是 气体，E 是 气体。

（2）B 与K 2SO 3反应方程式为 。

（3）在加热时D 与A 的化学方程式为 。

（4）H 2在E 中燃烧所放出的能量比H 2在O 2中的燃烧热还大，其原因是 。

27．（12分）固体A 是金属氧化物中氧化数最高的金属氧化物。

取31.78gA ，加入到混有KCl 的盐酸溶液中反应，得到一种气体和60.15g 的红色配合物B ，B 可导电，B 中阴离子带有两个负电荷。

将60.15gB 置于水中，通入H 2S 气，生成物中只有酸、盐和60.15g 黑色沉淀物C ，C 与黄铁矿晶体属类质同晶型。

（1）请写出A 、B 、C 的化学式（需推理计算过程）。

（2）请指出A 、B 、C 中金属元素M 的氧化数。

（3）请写出①A →B ，②B →C 的化学反应方程式。

（4）指出H 2S 在B →C 中的作用。

28．（12分）C 和O 的质量比为1的二元化合物A ，A 中含有C ＝C 、C ＝O 、C －C 和C －O 等化学键。

A与水+K 2SO 3 （已知： ） + (C 6H 5N2+)ClA Zn/H + HNO 3EC +)Cl ─ 苏丹红1号 ＋CH 3COOH ） H 3O ＋3 +CH 3COCl(或乙酸酐)－→HNO 3/H 2SO 4 HCl/H 2O [H] B C D E CH 3COCOOCH 3 (A) 2反应，生成一个对称性极好的平面分子B，B中含六个分子内氢键。

A与NH3反应，生成平面分子C。

A的摩尔质量比B小54g/mol，比C大3g/mol。

B脱水生成A，B加热分解可生成一个轴对称的平面分子D，D比B的摩尔质量小90g/mol，1molD可中和4molNaOH，D有特殊用途。

（1）请写出A、B、C、D的结构式。

（要有适当的推理过程）（2）A、B、C、D的离域π键各是多少？五、本题包括2小题，共16分29．（8分）以物质的量之比为1:1的Cr2O3和BaCrO4的混合物与适量的Ba(OH)2混匀，在N2气氛中加热，生成绿色粉末A。

称取1.206g的A，恰好与25.00mL、0.1235mol/LFeSO4溶液完全反应，得到亮绿色浑浊液，滴入KMnO4溶液至紫红色不褪，再滴入HCl直至紫红色褪去，然后与37.50mL、0.2470mol/L硫酸亚铁酸性溶液完全反应，又可得到亮绿色浑浊液。

再将物质的量之比为1:1的Cr2O3和BaCrO4的混合物与足量的Ba(OH)2混匀，在N2气氛中加热，生成墨绿色晶体B。

称取1.679g的B晶体，以与测定A时同样的试剂、同样的步骤进行测定，发现消耗两种硫酸亚铁溶液的体积分数与测定A时相同。

（1）请写出A、B的化学式（需推理及计算过程）（2）指明A、B中Cr的氧化数。

（3）写出制备A、B的化学反应方程式。