苯丙素类化合物的结构与性质(课堂PPT)
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苯丙素类化合物(共134张PPT)
（三）化学性质
1. 内酯的碱水解
香豆素具有内酯结构，与稀碱液作用可水解开环 ，形成顺式邻羟基桂皮酸盐的黄色溶液 。
OH
OH-
COO-
OO
H+
O-COO- 长 时 间 加 热
O-
顺 邻 羟 桂 皮 酸 或UV照射 反 邻 羟 桂 皮 酸
(不 易 游 离 存 在 ）
+ H
（ 安 定 状 态 ）
不 环 合
>
OO M e O
>
OO H O
OO
一般香豆素
7-甲氧基香豆素
7-羟基香豆素
难
易
其它酯基的碱水解反应
芳环苄基碳上的酯基极不稳定，碱水解后易生成异
构化的醇。
2. 与酸反应
环合反应
异戊烯基与邻酚羟基环合，形成吡喃环或呋喃环。
HCO O H
+
HO
OO
O M e
apigravin
HO
OO
O M e
中间体生成叔（仲）碳正离子
COOH O
OH
HO
丹参素（活血化瘀）
HO
CO
H O绿原酸（利胆 ）
存在形式： 苯丙酸常与不同的醇、氨基酸、糖、有机酸等 结合成酯，多有较强的生理活性。
绿原酸（茵陈、苎麻、金银花 ）-利胆 3，4-二咖啡酰基奎宁酸（金银花）-抗菌 荷包花苷A（南沙参）-抗血小板聚集成分 菜蓟素（菜蓟）-利胆保肝 松柏苷（ 蛇菰）-抗组胺释放活性
Rosmarinic acid（粗糠树）-止泻
HO COOH O
O
OH
OH HO
OH 绿原酸（茵陈）-利胆 3-咖啡酰奎宁酸
CH2OH
苯丙素类化合物
提取物
混悬物
水层（苷）
（2）酸碱分离法 利用酚、酸或内酯遇碱反应，溶于碱水，依次分离
三、提取与分离
（3)色谱法
柱色谱
游离香豆素：硅胶为吸附剂，洗脱剂系统为环己烷（石油醚）–
乙酸乙酯、环己烷（石油醚）–丙酮等； 香豆素苷：可用反相硅胶（RP-18、RP-8等）柱色谱，洗脱剂系统 为水-甲醇、水-乙腈等。
2.新木脂素类
OCH3 H3CO H3CO H3CO
OCH3 OCH3
OH
H3CO OCH3
牛蒡子苷元：R=H 牛蒡子苷：R=glc
五味子素
二、理化性质
（一）香豆素类
1.性状 游离：多为无色或淡黄色结晶性物质；
分子量小的具芳香气味、挥发性及升华性。 苷类：一般呈粉末或晶体状； 无挥发性及升华性。 香豆素类在可见光下为无色或浅黄色结晶。
一、 结构分类
（一）香豆素类
2.呋喃香豆素
补骨脂素（psoralen）
异补骨脂素（isopsoralen）
一、 结构分类
（一）香豆素类
3.吡喃香豆素
R
O
O
O
花椒内酯：R=H 美花椒内酯：R=OCH3
白花前胡甲素 （praeruptorin A）
一、 结构分类
（一）香豆素类
4.异香豆素 5.双香豆素
制备薄层色谱
常用展开剂：环己烷（石油醚）-乙酸乙酯、三氯甲烷-甲醇、二
氯甲烷-乙醚等。
三、提取与分离
（二）木脂素的提取分离
1.提取技术 （1）溶剂法 根据溶解性，选择亲水性有机溶剂提取，再用系统溶剂分离法，
将混合物分离。
（2）碱溶酸沉法 具有酚羟基和内酯环的木脂素可用该法，但碱液易使木脂素异构 化，故此法不宜用于有旋光活性的木脂素，以免构型改变。
苯丙素类
三、木脂素的生物活性 1.抗肿瘤作用 2.肝保护和抗氧化作用 3.对中枢神经系统的作用——如： 镇静、兴奋作用 4.血小板活化因子拮抗活性 5.抗病毒作用 6.平滑骨解痉作 用 7.毒鱼作用 8.杀虫作用 四、木脂素的检识 1．理化检识 利用酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等进行木脂素的检识。 Labat反应：亚甲二氧基，加浓硫酸后，再加没食子酸，可产生蓝绿色。 Ecgrine反应：亚甲二氧基，加浓硫酸后，再加变色酸，可产生蓝绿色。 2．色谱检识 木脂素类成分一般具有较强的亲脂性。 常用硅胶薄层色谱，展开剂一般以亲脂性的溶剂为主。如苯、三氯甲烷、 三氯甲烷-甲醇（9:1）、三氯甲烷-二氯甲烷（1:1）、三氯甲烷-乙酸乙酯 （9:1）和乙酸乙酯-甲醇（95:5）等系统。 常用的显色剂： （1）1%茴香醛浓硫酸试剂，110℃加热5分钟； （2）5％或10％磷钼酸乙醇溶液，120℃加热至斑点显色清晰； （3）10％硫酸乙醇溶液，110℃加热5分钟； （4）三氯化锑试剂，100℃加热10分钟，在紫外光下观察； （5）碘蒸气，熏后观察应呈黄棕色或置紫外灯下观察荧光。
2.光敏作用——可引起皮肤色素沉着；补骨脂内酯可治白斑病。
3.抗菌、抗病毒作用——蛇床子、毛当归根中的奥斯脑（Osthole）： 抑制乙肝表面抗原。
4.平滑肌松弛作用——茵陈蒿中的滨蒿内酯具有松弛平滑肌等作用。
5.抗凝血作用。 6.肝毒性——有些香豆素对肝有一定的毒性。
草木犀药材中香豆素类化合物提取分离纯化研究
CHO
HO HO COOH
H3CO HO COOH
桂皮醛
咖啡酸
阿魏酸
简单苯丙素类衍生物还可与糖或多元醇结合，以苷或酯的形式存在于植 物中，此类化合物往往具有较强的生理活性。如金银花的抗菌成分3，4-二 咖啡酰基奎宁酸（3，4-dicaffeoyl quinic acid），南沙参中的酚性成分 沙参苷I（shashenoside I）。杜仲科植物和忍冬科植物中的绿原酸是咖啡 酸与奎宁酸形成的酯 ，具有抗菌、抗病毒、增高白血球、保肝利胆、抗肿 瘤、降血压、降血脂、清除自由基和兴奋中枢神经系统等作用。 此外，简单苯丙酸衍生物还可经过分子间缩合形成多聚体，如丹参的水 溶性成分迷迭香酸（rosmarinic acid）。具有抗氧化、延缓衰老，减肥降 脂，治疗心血管病及抗癌作用。 。
第三章苯丙素类
二 、 生 源 途 征
HO
COO H
COOH HO NH 2
C O OH HO
OH OH
酪 酪六
对 二 六 对对 六 还 原 酸 葡 六 化 (C 3 单 邻邻 邻 )
shikim ic acid 六 化 (PhO H 邻 邻)
CH 2 O-glu HO HO 还 原 OH 咖 咖六 六 六化
CH 2 O H HO HO HO
UV光谱 3、UV光谱
利用诊断试剂确定OH 利用诊断试剂确定OH 中性sol： 中性sol：苯丙酸与其酯或苷类难以区分 sol NaAc → 紫移 ; NaOEt → 红移
碱性sol: 碱性sol: 酚酸与其酯类有明显的差别 sol
OH
例1：丹参素甲结构的确证： 丹参素甲结构的确证：
HO
CH2
CH COOH OH
蛇床子内酯
抗菌
Furocoumarins呋喃香豆素 （二） Furocoumarins呋喃香豆素
香豆素母核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者。 香豆素母核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者。成环 有时还伴随着失去3 后，有时还伴随着失去3个C。 线 型 linear coumarin （ 6 ， 7— 呋 喃 香 豆 素 型 ） ： 呋喃环与香豆素母核在6 位并合，三个环成一直线； 呋喃环与香豆素母核在6，7位并合，三个环成一直线； 角型angular coumarin（ 呋喃香豆素）： 角型angular coumarin（7，8—呋喃香豆素）： 呋喃香豆素 呋喃环与香豆素母核在7 位并合，三个环成一折角线。 呋喃环与香豆素母核在7，8位并合，三个环成一折角线。
CH2OH OH OH O O
OMe 仙仙眼萘 萘
苯丙素类化合物
主要是桂皮酸的衍生物。 存在形式：游离酸、酯、苷类等 主要结构及代表物
R1 HO
R2
OH OH OH
COOH O-CO-CH=CH
绿原酸
R1=R2=H 对羟基桂皮酸
COOH
R1=H，R2=OH 咖啡酸 R1=H，R2=OCH3 阿魏酸 R1=R2=OCH3 芥子酸
HO
HO
CH=CH-COO
COБайду номын сангаасH
异香豆素 （四）其他香豆素 双香豆素
其他类
二、理化性质
（一）、物理性质
（二）、化学性质
（三）、显色反应 1 、异羟肟酸铁反应 2、三氯化铁反应 3、重氮化试剂反应 4、Gibbs反应 5、Emerson反应
三、提取分离
1、系统溶剂法
2、碱溶酸沉法
3、色谱分离法 提取分离实例
四、检识
I、理化检识 1、荧光
松柏醇
glc-glcO-
OMe
紫丁香酚苷
桂皮醛
香豆素的氢谱
7.5-8.2(d,J=9.5) 6.1-6.5(d,J=9.5)
8.2(d,J=9)
6.77-6.90(s) 7.60-7.82
6.2(d,J=9R) O
6.14-6.26
O O HO
O
O RO
O
6.38-7.04(s)
O
7.30(d,J=8) 7.8
O
OO
OH
（+）calanolide A
1、性状：
游离香豆素： 多为结晶固体，具有芳香 性、挥发性和升华性。 香豆素苷类： 无上述 性质。
2、溶解性：
游离香豆素：可溶于石油醚，易溶于氯 仿、乙 醚、丙酮、乙醇、甲醇。难溶于水
R1 HO
R2
OH OH OH
COOH O-CO-CH=CH
绿原酸
R1=R2=H 对羟基桂皮酸
COOH
R1=H，R2=OH 咖啡酸 R1=H，R2=OCH3 阿魏酸 R1=R2=OCH3 芥子酸
HO
HO
CH=CH-COO
COБайду номын сангаасH
异香豆素 （四）其他香豆素 双香豆素
其他类
二、理化性质
（一）、物理性质
（二）、化学性质
（三）、显色反应 1 、异羟肟酸铁反应 2、三氯化铁反应 3、重氮化试剂反应 4、Gibbs反应 5、Emerson反应
三、提取分离
1、系统溶剂法
2、碱溶酸沉法
3、色谱分离法 提取分离实例
四、检识
I、理化检识 1、荧光
松柏醇
glc-glcO-
OMe
紫丁香酚苷
桂皮醛
香豆素的氢谱
7.5-8.2(d,J=9.5) 6.1-6.5(d,J=9.5)
8.2(d,J=9)
6.77-6.90(s) 7.60-7.82
6.2(d,J=9R) O
6.14-6.26
O O HO
O
O RO
O
6.38-7.04(s)
O
7.30(d,J=8) 7.8
O
OO
OH
（+）calanolide A
1、性状：
游离香豆素： 多为结晶固体，具有芳香 性、挥发性和升华性。 香豆素苷类： 无上述 性质。
2、溶解性：
游离香豆素：可溶于石油醚，易溶于氯 仿、乙 醚、丙酮、乙醇、甲醇。难溶于水
天然药化第三章苯丙素
OH
HO
COCH3
HO
H 3C O
O
黄檀内酯
2020/7/16
O HO
O
O
亮菌甲素
HO
O
O
双七叶内酯
第二节 香豆素类
三、香豆素的理化性质
㈠ 性状
类型
形态
香味 挥发性 升华性
游离状态
结晶
有 小分子有 小分子有
（淡黄色或无色 ）
成苷
粉末状
无
无
无
三、香豆素的理化性质
㈠ 性状 荧光性质：
香豆素类在紫外光照射下呈现蓝色荧光，C7位 引入羟基后荧光增强。
5
4
6
4a
3
2
7
8
8a O 1
O
HO
OO
伞形花内酯
由于绝大部分香豆素在C7位都有含氧官能团存在，7羟基香豆素可以认为是香豆素类化合物的母体。
第二节 香豆素类
二、香豆素的分类
（一）简单香豆素类 （二）呋喃香豆素类(furocoumarins)
(线型和角型) （三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins)
OH-
–
6
8
HO
O
O -O 7
O
OO
–
O
OO
O
O
从生合成途径来看，C3、C6和C8位 电负性较高，易于烷基化。（其中C3位 O 烷基化属于第四类型）
2020/7/16
–
3
O
O
第二节 香豆素类
（二）呋喃香豆素类(furocoumarins)
定义： 香豆素母核上的7-酚羟基与C-6或C-8取代的异戊
烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物。 分类： 呋喃环与苯环、α-吡喃酮环处在一条直线上， 称为线型呋喃香豆素。 呋喃环与苯环、α-吡喃酮环处在一条折线上， 称为角型呋喃香豆素。
苯丙素(天然药物化学课件)
9
O O
荜澄茄脂素
H3CO HO
9’
O
7
OH
OCH3 OH
落叶松脂素
55
第三节
木脂素类
lignans
（三）木脂内酯
二芳基丁内酯
O
O
O
O
O
O
56
第三节
木脂素类
lignans
木脂内酯例子
O
O
O
H3CO
O
O
O
O
O
RO
O
O
OCH3 OCH3
R=H 牛蒡子苷元 R=glc 牛蒡子苷
O O
台湾脂素A
O O
台湾脂素B
coumarins
三、提取分离方法
（一）系统溶剂分离法
前胡→乙醇提取物→水分散
乙酸乙酯萃取 正丁醇萃取物 物（游离） （苷）
33
第二节
香豆素类
coumarins
（二）水蒸气蒸馏法
小分子香豆素
34
第二节
香豆素类
coumarins
（三）碱溶酸沉法
内酯环
条件的控制
C-8有酰基
侧链酯基水解
烯丙醚或邻二醇重排
HO
OH
HO
O
OH
绿原O酸
抑制组胺释放
COOH
OH OH
O O
OHOH
OH
绿原酸
CH2OH
O OH
H3CO O
HO
H3CO
OH
OH OH
OH
丁香苷
8
第一节
简单苯丙素
Simple phenylpropane
二、提取和分离
第三章苯丙素类
性胃炎、慢性浅表性萎缩性胃炎等疾病的治疗。
第三章苯丙素类
20
二、 香豆素的理化性质
（一）性状
游离香豆素多有完好的结晶，常呈淡黄色或无色， 且有香味。香豆素在紫外光下，常呈蓝色或紫色荧光。
（二）溶解性
？ 苷元与苷
（三）内酯的性质
第三章苯丙素类
21
❖ 2.溶解性：
❖ 游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、 氯仿、乙醚等有机溶剂。
❖ 香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。 ❖ 根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。
第三章苯丙素类
22
三、香豆素的提取分离
香豆素一般可用甲醇、乙醇或水从植物中提取，再用 石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇等溶剂依次萃取，分成 极性不同的部位， 然后采用各种柱色谱方法进行进一步分 离，得到单体化合物。
5
OH
OH
OH
COOH O
O
Chlorogenic acid 绿原酸
金银花，抗菌利胆 第三章苯丙素类
OH OH
6
OH HO OH
COOH O CO CH CH
OH OH
绿原酸
绿原酸（chlorogenicacid）:绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸， 存在于很多中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效
5 6
7 8
4 3
2
1
O
O
COOH OH
顺邻 羟 基 桂皮 酸
5
4
6
3
2
7
OO
8
1
香豆素
香豆素广泛分布于高等植物中。部分香豆素在生物体内
以邻羟基桂皮酸苷的形式存在，酶解后苷元邻羟基桂皮酸立
第三章 苯丙素类化合物PPT课件
4
定义
（狭义）主要是指基本为母核2-苯基色原酮的一类化合物。
（广义）现在泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相 互联结而成的一系列化合物，一般含酚-OH，显酸性。
8
7 6
5
色原酮
1
O
2
3 4
O
8
7
1
O2
6 5
3 4
O
2－ 苯 基 色 原 酮
2'
1' 6'
3' 4'
5'
8
7
A
6
5
1
2'
3'
O
C
3、/cms/丁香园—医药生命科 学专业网站
4、http://218.77.12.142:92/怀化医学高等专科 学校天然药物化学精品课程
5、暨南大学天然药物化学精品课程
6./cms/丁香园—医药生命科学
专业网站
18
下次课预习内容
为酚羟基取代的芳香羧酸，具有C6-C3
结构。
R1
COOH
R2
14
二、常见的化合物：
植物中存在的主要是桂皮酸的衍生物。
当
归
R1
COOH
HO R2
1 对羟基桂皮酸 （p-hydroxy cinnamic acid)
2 咖啡酸 （caffeic acid) 3 阿魏酸 (ferulic acid) 4 芥子酸 （sinapic acid)
Chemistry of Natural Products
1
整体概述
概况一
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概况二
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定义
（狭义）主要是指基本为母核2-苯基色原酮的一类化合物。
（广义）现在泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相 互联结而成的一系列化合物，一般含酚-OH，显酸性。
8
7 6
5
色原酮
1
O
2
3 4
O
8
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O2
6 5
3 4
O
2－ 苯 基 色 原 酮
2'
1' 6'
3' 4'
5'
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A
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2'
3'
O
C
3、/cms/丁香园—医药生命科 学专业网站
4、http://218.77.12.142:92/怀化医学高等专科 学校天然药物化学精品课程
5、暨南大学天然药物化学精品课程
6./cms/丁香园—医药生命科学
专业网站
18
下次课预习内容
为酚羟基取代的芳香羧酸，具有C6-C3
结构。
R1
COOH
R2
14
二、常见的化合物：
植物中存在的主要是桂皮酸的衍生物。
当
归
R1
COOH
HO R2
1 对羟基桂皮酸 （p-hydroxy cinnamic acid)
2 咖啡酸 （caffeic acid) 3 阿魏酸 (ferulic acid) 4 芥子酸 （sinapic acid)
Chemistry of Natural Products
1
整体概述
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概况二
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天然产物化学第3章 苯丙素类
– H-4: 低场位移
• 4a-C电子云密度↑→极化 C3,4-双键
OH
+ - +
-
OO
• 5,7-二OH取代
– H-6: d, J=2 Hz – H-8: brd, J=2 Hz
• 6,7-二OH取代
– H-5: s – H-8: brs (H-4, 8-远程偶
合)
H HO
HO
OO
H
OH取代
• 组成木脂素的单位
– 桂皮酸 (cinnamic acid) – 桂皮醛 (cinnamaldehyde) – 桂皮醇 (cinnamyl alcohol) – 丙烯苯 (propenyl benzene) – 烯丙苯 (allyl benzene)
9'
8'
98
β
7'
3
2 1 7α
2'
1' 6'
4
脱氨
COOH
COOH
H
HO
NH2
L-Tyrosine L-酪氨酸
脱氨
HO
COOH
苯丙酸类 偶合
HO
OO
umbelliferone 伞形花内酯
香豆素类
HO
O HO
H
OH
matairesinol 罗汉松脂素
木脂素类
cinnamic acid 桂皮酸
苯丙素类化合物的生合成途径
葡萄糖代谢
COOH
莽草酸
HO
• 木质素：苯丙素的多聚体
3 3'
分类
• 大多采用俗名
– 例：罗汉松脂素
• 系统命名
– C8构型
– 含氧官能团位置
第五章 苯丙素类化合物
（五）环木脂内酯
由环木脂素C9--C9’间环合成内酯环即是环木脂内酯。
6’ 5’ 4’ 3’ 6 5 7 1 2 3 7’ 1’ 8’ 8 6’ 9’ 9 5’ 4’ 3’
2’
7’ 9’ 8’ 1’ 8 1
2 4 3
2’ 7
9
6 5
赛菊芋属菊科植物
（六）双环氧木脂素（bisepoxylignans）
（二）呋喃香豆素类
香豆素母核上的7-羟基和6(或8)异戊烯基缩合形成呋喃环, 即
属呋喃香豆素类。根据环合的位置可分为线型与角型。
5
6
7
8
母核
补骨脂内酯
白芷内酯
补骨脂内酯
补骨脂内酯有增加皮肤黑色素的作用，适用于白癜风。此外，尚可用于 斑秃及牛皮癣 ，但会使人的皮肤对紫外线敏感。
补骨脂内酯对酪氨酸酶有明显的激活作用,而酪氨酸酶是人体内黑 色素合成的关键酶,因此认为补骨脂内酯通过提高酪氨酸酶的活性 来合成黑色素,从而治疗白癜风。
黄酮类化合物 基本骨架
黄酮类
C6—C3—C6 单元，另章 介绍
本章内容
第一节、苯丙素类化合物的生源合成途径
第二节、简单苯丙素类化合物 第三节、香豆素类化合物 第四节、木脂素类化合物
第一节、苯丙素类化合物的生源合成途径
苯丙素类化合物合成途径概况
糖酵解途径
酪氨酸
磷酸烯醇式丙 酮酸（PEP）
+
赤藓糖-4-磷酸
1763-1829
1812 年，法国化学家沃克兰从瑞香科植物高山瑞香中首次得到香豆
素类化合物瑞香苷。
香豆素类成分是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称。
香豆素从结构上可看成是顺式的邻羟基桂皮酸脱水而成
苯丙素类化合物
+
N NCl -
O
O
OHH2O
O2N OH COONO2
N N COO-
Na2CO3
偶氮化合物(红色)
OH
Gibbs反应
若C6位无取代基（或酚羟基对位无取代基）， 可与Gibb,s试剂（2,6-二氯苯醌氯亚胺）缩合 显蓝色 。
CI OHH2O + Cl N CI pH9~10 CI N OCI COOHO N CI CI O O
游离香豆素：易溶于乙醚、氯仿、丙酮、乙醇、甲醇等有 机溶剂，也能部分溶于沸水，但不溶于冷水。 香豆素甙类：易溶甲醇、乙醇，可溶于水，难溶于乙醚、 氯仿等小极性有机溶剂。
水 游离香豆素 － 香豆素苷 +
乙醇 + +
甲醇 + +
氯仿 + －
乙醚 + －
具有酚羟基的香豆素可溶于碱水中。
（三）内酯的碱水解
β-细辛醚
（二）苯丙醇类 （三）苯丙醛类
H3CO
CH 2OH
CHO
HO
松柏醇
桂皮醛
（四）苯丙酸类
HO COOH
H3CO COOH
HO
HO
咖啡酸
HO OH HO
COO
阿魏酸
OH
COOH
COOH OH OH OH
OH
丹参素
绿原酸
苯丙酸類
COOH R1 R2
桂皮酸(cinnamic acid) R1=R2=H R1=R2=OH 存在於桂皮中
（四）与酸的反应
香豆素类分子中若在酚羟基的邻位有 异戊烯基等不饱和侧链，在酸性条件下能 环合形成含氧的杂环结构呋喃或吡喃环
N NCl -
O
O
OHH2O
O2N OH COONO2
N N COO-
Na2CO3
偶氮化合物(红色)
OH
Gibbs反应
若C6位无取代基（或酚羟基对位无取代基）， 可与Gibb,s试剂（2,6-二氯苯醌氯亚胺）缩合 显蓝色 。
CI OHH2O + Cl N CI pH9~10 CI N OCI COOHO N CI CI O O
游离香豆素：易溶于乙醚、氯仿、丙酮、乙醇、甲醇等有 机溶剂，也能部分溶于沸水，但不溶于冷水。 香豆素甙类：易溶甲醇、乙醇，可溶于水，难溶于乙醚、 氯仿等小极性有机溶剂。
水 游离香豆素 － 香豆素苷 +
乙醇 + +
甲醇 + +
氯仿 + －
乙醚 + －
具有酚羟基的香豆素可溶于碱水中。
（三）内酯的碱水解
β-细辛醚
（二）苯丙醇类 （三）苯丙醛类
H3CO
CH 2OH
CHO
HO
松柏醇
桂皮醛
（四）苯丙酸类
HO COOH
H3CO COOH
HO
HO
咖啡酸
HO OH HO
COO
阿魏酸
OH
COOH
COOH OH OH OH
OH
丹参素
绿原酸
苯丙酸類
COOH R1 R2
桂皮酸(cinnamic acid) R1=R2=H R1=R2=OH 存在於桂皮中
（四）与酸的反应
香豆素类分子中若在酚羟基的邻位有 异戊烯基等不饱和侧链，在酸性条件下能 环合形成含氧的杂环结构呋喃或吡喃环
苯丙素类化合物的结构与性质
(ii)香豆素得 C-6位没有取代基,水解其内酯环碱化开环后,
生成一个新得酚羟基
Slide 27
第三节 香豆素类 (三)理化性质
(a)Gibb’s反应:符合以上条件得香豆素得碱性溶液中,2,6-二 氯(溴)苯醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化 合物。
Br
Br
pH 9~10
HO
H + Cl N
9'
9
2
3
1
8'
8 7'
7 2'
1' 6'
4
6 3'
5'
5
4'
Slide 36
第四节 木脂素类 (一)定义及结构类型
§通常就是指其二聚物,少数就是三聚物和四聚物。
§二聚物碳架多数就是由β-碳原子(8-8’)连接而成得。
9'
9'
9 3 21
8'
8 7'
7 2'
1' 6'
4
6 3'
5'
5
4'
( 8-8’)
第三节 香豆素类 (二)结构类型
• 结构分类:主要依据在α-吡喃酮环上有无取代;7位羟基就是 否和6、8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环、吡喃环来进行 分类。
• 通常将香豆素类化合物大致分为四类:
•(1)简单香豆素类 •(2)呋喃香豆素类 •(3)吡喃香豆素类 •(4)其她香豆素类
5 6
4 3
7 8
O 2O
成苷香豆素:增加了多羟基糖得结构。大多有香味,无挥发 性,也不能升华。
(2)溶解性
Ø 游离香豆素:不溶于冷水,溶于沸水,易溶于甲醇、乙醇、氯 仿、乙醚等有机溶剂。
生成一个新得酚羟基
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第三节 香豆素类 (三)理化性质
(a)Gibb’s反应:符合以上条件得香豆素得碱性溶液中,2,6-二 氯(溴)苯醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化 合物。
Br
Br
pH 9~10
HO
H + Cl N
9'
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8'
8 7'
7 2'
1' 6'
4
6 3'
5'
5
4'
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第四节 木脂素类 (一)定义及结构类型
§通常就是指其二聚物,少数就是三聚物和四聚物。
§二聚物碳架多数就是由β-碳原子(8-8’)连接而成得。
9'
9'
9 3 21
8'
8 7'
7 2'
1' 6'
4
6 3'
5'
5
4'
( 8-8’)
第三节 香豆素类 (二)结构类型
• 结构分类:主要依据在α-吡喃酮环上有无取代;7位羟基就是 否和6、8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环、吡喃环来进行 分类。
• 通常将香豆素类化合物大致分为四类:
•(1)简单香豆素类 •(2)呋喃香豆素类 •(3)吡喃香豆素类 •(4)其她香豆素类
5 6
4 3
7 8
O 2O
成苷香豆素:增加了多羟基糖得结构。大多有香味,无挥发 性,也不能升华。
(2)溶解性
Ø 游离香豆素:不溶于冷水,溶于沸水,易溶于甲醇、乙醇、氯 仿、乙醚等有机溶剂。
天然药物化学苯丙素类
天然药物化学苯丙素类
汇报人：可编辑 2024-01-11
目 录
• 苯丙素类化合物概述 • 苯丙素类的生物活性 • 苯丙素类的提取与分离 • 苯丙素类的合成与改造 • 苯丙素类化合物的应用与展望
01 苯丙素类化合物苯丙素类化合物是一类天然存在的化 合物，具有苯丙素核的基本结构，即 以苯丙素为母核的一系列化合物。
分布与来源
分布
苯丙素类化合物广泛分布于植物、昆虫和微生物中，其中植物是最主要的来源 。
来源
植物中的苯丙素类化合物主要存在于叶、花、果实、种子和根部，如香豆素、 黄酮和木质素等。此外，昆虫和微生物中也含有一些苯丙素类化合物。
02 苯丙素类的生物 活性
抗氧化活性
苯丙素类化合物具有清除自由基、抑制氧化应激反应的能力，能够保护细胞免受氧 化损伤。
抗炎药物
苯丙素类化合物具有抗炎作用，可减轻炎症 反应，对一些炎症性疾病具有一定的治疗作 用。
在保健品和食品中的应用
抗氧化剂
苯丙素类化合物具有抗氧化作用，可添加到保健品和食品中，提 高产品的抗氧化性能。
食品添加剂
部分苯丙素类化合物具有特殊的风味和香气，可作为食品添加剂用 于改善食品的口感和品质。
营养补充剂
常见的结构改造包括改变苯环上的取代基、环化反应
的位置和类型以及连接新的官能团等。
03
这些结构改造可以用来优化苯丙素类化合物的药效和
药代动力学性质，提高其生物利用度和治疗效果。
构效关系研究
01
构效关系研究是研究化合物结 构和生物活性之间关系的科学 。
02
对于苯丙素类化合物，构效关 系研究可以通过比较不同化合 物的生物活性来确定关键的药 效团和活性位点。
。
分离纯化
汇报人：可编辑 2024-01-11
目 录
• 苯丙素类化合物概述 • 苯丙素类的生物活性 • 苯丙素类的提取与分离 • 苯丙素类的合成与改造 • 苯丙素类化合物的应用与展望
01 苯丙素类化合物苯丙素类化合物是一类天然存在的化 合物，具有苯丙素核的基本结构，即 以苯丙素为母核的一系列化合物。
分布与来源
分布
苯丙素类化合物广泛分布于植物、昆虫和微生物中，其中植物是最主要的来源 。
来源
植物中的苯丙素类化合物主要存在于叶、花、果实、种子和根部，如香豆素、 黄酮和木质素等。此外，昆虫和微生物中也含有一些苯丙素类化合物。
02 苯丙素类的生物 活性
抗氧化活性
苯丙素类化合物具有清除自由基、抑制氧化应激反应的能力，能够保护细胞免受氧 化损伤。
抗炎药物
苯丙素类化合物具有抗炎作用，可减轻炎症 反应，对一些炎症性疾病具有一定的治疗作 用。
在保健品和食品中的应用
抗氧化剂
苯丙素类化合物具有抗氧化作用，可添加到保健品和食品中，提 高产品的抗氧化性能。
食品添加剂
部分苯丙素类化合物具有特殊的风味和香气，可作为食品添加剂用 于改善食品的口感和品质。
营养补充剂
常见的结构改造包括改变苯环上的取代基、环化反应
的位置和类型以及连接新的官能团等。
03
这些结构改造可以用来优化苯丙素类化合物的药效和
药代动力学性质，提高其生物利用度和治疗效果。
构效关系研究
01
构效关系研究是研究化合物结 构和生物活性之间关系的科学 。
02
对于苯丙素类化合物，构效关 系研究可以通过比较不同化合 物的生物活性来确定关键的药 效团和活性位点。
。
分离纯化
天然药物化学苯丙素类PPT课件
5 6 7
4 3
2
HO
8
O1
O
伞形花内酯 umbelliferon
精选2021最新课件
8
第二节 香豆素类
2、呋喃香豆素： 母核的7位羟基与6位或8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一 系列化合物。成环后常伴随着失去异戊烯基上的3个碳原子。 从环合的过程分为线型(linear)和角型(angular)两种。
O O
补骨脂内酯 治疗白癜风
O
O
O
精选2021最新课件
白芷内酯
O 9
第二节 香豆素类
途呋 径喃
香 豆 素 类 生 物 合 成
异 戊 烯 基 6位 取 代
HO
OO
伞形花内酯
异 戊 烯 基 8位 取 代
环
HO
OO
合
的
HO
形
成
O
OO
过
程
补骨脂内酯
O
OO
线型：补骨脂内酯型
6 , 7 - 呋 喃 骈 香 豆 素 精型选2021最新课件
2
一、定义
OH
概 述 Shikimic acid 莽草酸
L-Tyrosine L-酪氨酸
• 天然存在的一类苯环与三个直链碳连在一起为单元
• (CC66---C-C33结)构构成单的元化可合以物是，一统个称或苯几丙个C素O，OH类苯。核上常有羟
基或烷氧基取代。
H2N H
HO
O
• 生（苯源丙：氨是酸由或莽酪草氨酸酸(sh）LLik--苯 P合hi丙 meny氨成ilac酸la而naince来id)。通过芳香氨伞U基m花Hb酸酮 2eClli(f香ero豆ne素类
COOH
天然药化苯丙素类
（一）简单香豆素类 是仅在苯环上有取代基的香豆素。 天然的一般在7位有-OH（或其他含氧基团） 它可认为是香豆素类化合物的基本母核。 常异在戊5烯，基6，等8基位团有取-O代H，。如-O七C叶H3内，酯-C等H2OH ，
HO
MeO
HO
OO
七叶内酯
HO
OO
OH
白蜡素
（二）呋喃香豆素类
是香豆素苯环上的异戊烯基 与邻位的7酚羟基环 合成呋喃环。
角型吡喃香豆素（7，8-吡喃香豆素） 如吡喃环被氢化，称为二氢吡喃香豆素
3'
HO
OOBiblioteka OOOHO
OO
O
OO
4' 3'
（四）其他香豆素类 异香豆素 是香豆素的异构体 在植物界中大多以双氢 异香豆素衍生物存在。 如： 茵陈内酯
HO
HO
O O
O O
CH2CCCH3 O O 茵 陈内 酯
双香豆素类 它是由两分子香豆素 聚会而成。 有的也可形成三聚物。 如：双七叶内酯
香豆素分子在碱性条件下内酯环水解，产生的酚 羟基，如果其对位( 即C6)无取代，有阳性反应
Br
PH9-10
HO
H + Cl-N
O
Br
Br
Br
-O
N
O
O
N
O
Br
Br
4，Emerson 反应 Emerson试剂由 4-氨基安替比林和铁氰化 钾组成
酚羟基对位的H 与其反应显 红色。
HO
H2N
CH3
O
H+
常用的溶剂系统有: 己烷- 乙醚, 石油醚-EtOAC等 2， 香豆素苷类的分离常采用纤维素，硅藻土 等
HO
MeO
HO
OO
七叶内酯
HO
OO
OH
白蜡素
（二）呋喃香豆素类
是香豆素苯环上的异戊烯基 与邻位的7酚羟基环 合成呋喃环。
角型吡喃香豆素（7，8-吡喃香豆素） 如吡喃环被氢化，称为二氢吡喃香豆素
3'
HO
OOBiblioteka OOOHO
OO
O
OO
4' 3'
（四）其他香豆素类 异香豆素 是香豆素的异构体 在植物界中大多以双氢 异香豆素衍生物存在。 如： 茵陈内酯
HO
HO
O O
O O
CH2CCCH3 O O 茵 陈内 酯
双香豆素类 它是由两分子香豆素 聚会而成。 有的也可形成三聚物。 如：双七叶内酯
香豆素分子在碱性条件下内酯环水解，产生的酚 羟基，如果其对位( 即C6)无取代，有阳性反应
Br
PH9-10
HO
H + Cl-N
O
Br
Br
Br
-O
N
O
O
N
O
Br
Br
4，Emerson 反应 Emerson试剂由 4-氨基安替比林和铁氰化 钾组成
酚羟基对位的H 与其反应显 红色。
HO
H2N
CH3
O
H+
常用的溶剂系统有: 己烷- 乙醚, 石油醚-EtOAC等 2， 香豆素苷类的分离常采用纤维素，硅藻土 等
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（2）溶解性
Ø 游离香豆素：不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇 、氯仿、乙醚等有机溶剂。
Ø 成苷香豆素：溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。
GXU
Slide 21
第三节 香豆素类 （三）理化性质
（3）荧光性质
香豆素母体本身，即无取代的香豆素并无荧光性质，而 -OH香豆素在紫外光下大多显出兰色荧光，在碱液中荧光 增强。 有无荧光性质，与分子中取代基的种类和位置有一定关系 • 7-OH香豆素大多显蓝色荧光； • 6,7-二OH香豆素可见光下也显荧光； • 7,8-二OH香豆素无荧光； • 呋喃香豆素显蓝色或褐色荧光。
HO
6'
2'
H3CO
O O HO
5'
3'
4'
7-羟基香豆素
丁香酚 GXU
Slide 3
第一节 概 述
苯丙烯、苯丙醇、 苯丙醛、苯丙酸及 其缩酯、香豆素、 木脂素和木质素等 。
苯丙素
生物合成途径为 ：桂皮酸途径
GXU
Slide 4
第二节 简单苯丙素类
简单苯丙素类
（一）苯丙酸类 （二）苯丙烯类 （三）苯丙醇类 （四）苯丙醛类
OH
3 阿魏酸 (ferulic acid) 4 芥子酸 （sinapic acid)
OCH3 OCH3
COOH
R2
R2=H
H H OCH3
GXU
Slide 6
第二节 简单苯丙素类
苯丙酸类化合物常与不同的醇、氨基酸、糖或有机酸 等结合成酯存在，其中一些化合物还有较强的生理活性。
HOOC
O OC
OH OH
• 部分香豆素在生物体内，以邻羟基桂皮酸苷的形式 存在，酶解后苷元邻羟基桂皮酸立即内酯化而成香豆 素。
COOH
酶解，内酯化
COOH
HO
Oglc
HO
Oglc
OO
GXU
Slide 12
第三节 香豆素类 （二）结构类型
• 结构分类：主要依据在α-吡喃酮环上有无取代；7位羟基是 否和6、8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环、吡喃环来进行 分类。
OH
OH
OH
绿原酸
绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如金银花 、茵陈中，是其抗菌、利胆的有效成分。
GXU
Slide 7
第二节 简单苯丙素类
• （二）苯丙烯类
H3CO HO
丁香酚
H3CO
茴香醚
H3CO
OCH3
H3CO
OCH3
OCH3
α-细辛醚
OCH3
β-细辛醚 GXU
Slide 8
第二节 简单苯丙素类
GXU
依C3侧链的苯丙烷衍生物结构变化
GXU
Slide 5
第二节 简单苯丙素类
（一）苯丙酸类
R1
• 成分：主要是桂皮酸的衍生物。
• 基本结构:酚羟基取代的芳香羧酸 HO
• 四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的：
1 对羟基桂皮酸
R1= H
（p-hydroxy cinnamic acid)
2 咖啡酸 （caffeic acid)
（三）苯丙醇类
（四）苯丙醛类
刺五加
GXU
Slide 9
第三节 香 豆 素 类
（一）概 述
香
（二） 结构类型
豆
素
（三）理化性质
（四）波谱学特性
GXU
Slide 10
第三节 香豆素类 （一）概 述
• 是顺邻羟基桂皮酸的内酯，基本骨架为苯并α-吡喃酮
5
4
COOH OH
顺邻羟基桂皮酸
6
3
2
7
OO
8
1
香豆素母核结构式
CH2OH
COCH3
HO
OO
亮菌甲素
O
H3CO
OO
海棠果内酯
GXU
Slide 20
第三节 香豆素类 （三）理化性质
一.物理性质
（1）性状：
➢ 游离态香豆素：结晶形状固体，有一定的熔点，大多有香 味；分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性；
➢ 成苷香豆素：增加了多羟基糖的结构。大多有香味，无挥 发性，也不能升华。
GXU
Slide 17
第三节 香豆素类 （二）结构类型
（三）吡喃香豆素类
由苯环上异戊烯基与邻位酚羟基环合形成2,2-二甲基-α- 吡 喃环结构。
1.线型
2.角型
6
O7
OO
花椒内酯
7
O
8O
OH O glc
白花前胡苷
O
GXU
Slide 18
异 戊 烯 基 6位 取 代
HO
OO
伞形花内酯
异 戊 烯 基 8位 取 代
HO
OO
HO
O
4' 3'
2' O 1'
OO
OO
花椒内酯
线 型 ： 6,7-吡 喃 骈 香 豆 素 型
环
合
HO
OO
的
形
成
过
程
O
OO
OH
1'
邪蒿内酯 O
OO
2' 4'
3'
GXU
角 型 ：7 , 8 - 吡 喃 骈 香 豆 素 型
Slide 19
第三节 香豆素类 （二）结构类型
（四）其它香豆素
常见 α-吡喃酮环上C3 、C4上有苯基、羟基、 异戊烯基的取代。
第三章 苯丙素类
PHENYLPROPANOIDS
GXU
Slide 1
第三章 苯丙素类
第一节 概
述
第二节 简单苯丙素类
第三节 香 豆 素 类
第四节 木 脂 素 类
GXU
Slide 2
第一节 概 述
• 苯丙素是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。
2
7
1
8 9γ
3
αβ
4
6 7' 8'
9'
5
1'
• 通常将香豆素类化合物大致分为四类：
•（1）简单香豆素类 •（2）呋喃香豆素类 •（3）吡喃香豆素类 •（4）其他香豆素类
5 6
4 3
7 8
O 2O
1
香豆素母核结构式
GXU
Slide 13
第三节 香豆素类 （二）结构类型
（1）简单香豆素类
• 仅在苯环上具有取代基的香豆素。取代基包括羟基、 甲氧基、异戊烯基和亚甲二氧基等。
异 戊 烯 基 6位 取 代
HO
OO
伞形花内酯
异 戊 烯 基 8位 取 代
环
HO
OO
合
的
HO
形
成
O
OO
过
程
补骨脂内酯
O
OO
线型：补骨脂内酯型
6,7-呋 喃 骈 香 豆 素 型
HO
OO
O HO
OO
白芷内酯 O
OO
角型：异补骨脂内酯型 7,8-呋 喃 骈 香 豆 素 型
GXU
Slide 16
第三节 香豆素类 （二）结构类型
•取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。
•绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素 可以认为是香豆素类成分的母体。
GXU
Slide 11
第三节 香豆素类 （一）概 述
• 在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态或与
糖结合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、叶、 茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。
HO
HO HO
CH2OH O O
OH
HO
OO
HO
O
O
七叶内脂(秦皮乙素）
葡萄糖七叶苷 (秦皮甲素）
GXU
Slide 14
第三节 香豆素类 （二）结构类型
（二）呋喃香豆素类
• 苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成呋喃环 。
1.直线型
2.角型
6
O7
OO
补骨脂内酯
7
O
8O O
白芷内酯
GXU
Slide 15
Ø 游离香豆素：不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇 、氯仿、乙醚等有机溶剂。
Ø 成苷香豆素：溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。
GXU
Slide 21
第三节 香豆素类 （三）理化性质
（3）荧光性质
香豆素母体本身，即无取代的香豆素并无荧光性质，而 -OH香豆素在紫外光下大多显出兰色荧光，在碱液中荧光 增强。 有无荧光性质，与分子中取代基的种类和位置有一定关系 • 7-OH香豆素大多显蓝色荧光； • 6,7-二OH香豆素可见光下也显荧光； • 7,8-二OH香豆素无荧光； • 呋喃香豆素显蓝色或褐色荧光。
HO
6'
2'
H3CO
O O HO
5'
3'
4'
7-羟基香豆素
丁香酚 GXU
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第一节 概 述
苯丙烯、苯丙醇、 苯丙醛、苯丙酸及 其缩酯、香豆素、 木脂素和木质素等 。
苯丙素
生物合成途径为 ：桂皮酸途径
GXU
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第二节 简单苯丙素类
简单苯丙素类
（一）苯丙酸类 （二）苯丙烯类 （三）苯丙醇类 （四）苯丙醛类
OH
3 阿魏酸 (ferulic acid) 4 芥子酸 （sinapic acid)
OCH3 OCH3
COOH
R2
R2=H
H H OCH3
GXU
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第二节 简单苯丙素类
苯丙酸类化合物常与不同的醇、氨基酸、糖或有机酸 等结合成酯存在，其中一些化合物还有较强的生理活性。
HOOC
O OC
OH OH
• 部分香豆素在生物体内，以邻羟基桂皮酸苷的形式 存在，酶解后苷元邻羟基桂皮酸立即内酯化而成香豆 素。
COOH
酶解，内酯化
COOH
HO
Oglc
HO
Oglc
OO
GXU
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第三节 香豆素类 （二）结构类型
• 结构分类：主要依据在α-吡喃酮环上有无取代；7位羟基是 否和6、8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环、吡喃环来进行 分类。
OH
OH
OH
绿原酸
绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸，存在于很多中药如金银花 、茵陈中，是其抗菌、利胆的有效成分。
GXU
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第二节 简单苯丙素类
• （二）苯丙烯类
H3CO HO
丁香酚
H3CO
茴香醚
H3CO
OCH3
H3CO
OCH3
OCH3
α-细辛醚
OCH3
β-细辛醚 GXU
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第二节 简单苯丙素类
GXU
依C3侧链的苯丙烷衍生物结构变化
GXU
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第二节 简单苯丙素类
（一）苯丙酸类
R1
• 成分：主要是桂皮酸的衍生物。
• 基本结构:酚羟基取代的芳香羧酸 HO
• 四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的：
1 对羟基桂皮酸
R1= H
（p-hydroxy cinnamic acid)
2 咖啡酸 （caffeic acid)
（三）苯丙醇类
（四）苯丙醛类
刺五加
GXU
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第三节 香 豆 素 类
（一）概 述
香
（二） 结构类型
豆
素
（三）理化性质
（四）波谱学特性
GXU
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第三节 香豆素类 （一）概 述
• 是顺邻羟基桂皮酸的内酯，基本骨架为苯并α-吡喃酮
5
4
COOH OH
顺邻羟基桂皮酸
6
3
2
7
OO
8
1
香豆素母核结构式
CH2OH
COCH3
HO
OO
亮菌甲素
O
H3CO
OO
海棠果内酯
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第三节 香豆素类 （三）理化性质
一.物理性质
（1）性状：
➢ 游离态香豆素：结晶形状固体，有一定的熔点，大多有香 味；分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性；
➢ 成苷香豆素：增加了多羟基糖的结构。大多有香味，无挥 发性，也不能升华。
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第三节 香豆素类 （二）结构类型
（三）吡喃香豆素类
由苯环上异戊烯基与邻位酚羟基环合形成2,2-二甲基-α- 吡 喃环结构。
1.线型
2.角型
6
O7
OO
花椒内酯
7
O
8O
OH O glc
白花前胡苷
O
GXU
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异 戊 烯 基 6位 取 代
HO
OO
伞形花内酯
异 戊 烯 基 8位 取 代
HO
OO
HO
O
4' 3'
2' O 1'
OO
OO
花椒内酯
线 型 ： 6,7-吡 喃 骈 香 豆 素 型
环
合
HO
OO
的
形
成
过
程
O
OO
OH
1'
邪蒿内酯 O
OO
2' 4'
3'
GXU
角 型 ：7 , 8 - 吡 喃 骈 香 豆 素 型
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第三节 香豆素类 （二）结构类型
（四）其它香豆素
常见 α-吡喃酮环上C3 、C4上有苯基、羟基、 异戊烯基的取代。
第三章 苯丙素类
PHENYLPROPANOIDS
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第三章 苯丙素类
第一节 概
述
第二节 简单苯丙素类
第三节 香 豆 素 类
第四节 木 脂 素 类
GXU
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第一节 概 述
• 苯丙素是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。
2
7
1
8 9γ
3
αβ
4
6 7' 8'
9'
5
1'
• 通常将香豆素类化合物大致分为四类：
•（1）简单香豆素类 •（2）呋喃香豆素类 •（3）吡喃香豆素类 •（4）其他香豆素类
5 6
4 3
7 8
O 2O
1
香豆素母核结构式
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第三节 香豆素类 （二）结构类型
（1）简单香豆素类
• 仅在苯环上具有取代基的香豆素。取代基包括羟基、 甲氧基、异戊烯基和亚甲二氧基等。
异 戊 烯 基 6位 取 代
HO
OO
伞形花内酯
异 戊 烯 基 8位 取 代
环
HO
OO
合
的
HO
形
成
O
OO
过
程
补骨脂内酯
O
OO
线型：补骨脂内酯型
6,7-呋 喃 骈 香 豆 素 型
HO
OO
O HO
OO
白芷内酯 O
OO
角型：异补骨脂内酯型 7,8-呋 喃 骈 香 豆 素 型
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第三节 香豆素类 （二）结构类型
•取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。
•绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素 可以认为是香豆素类成分的母体。
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第三节 香豆素类 （一）概 述
• 在植物体内，香豆素类化合物常常以游离状态或与
糖结合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、叶、 茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。
HO
HO HO
CH2OH O O
OH
HO
OO
HO
O
O
七叶内脂(秦皮乙素）
葡萄糖七叶苷 (秦皮甲素）
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第三节 香豆素类 （二）结构类型
（二）呋喃香豆素类
• 苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成呋喃环 。
1.直线型
2.角型
6
O7
OO
补骨脂内酯
7
O
8O O
白芷内酯
GXU
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