含氟精细化工产品的开发和应用
内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司年产4000吨含氟精细化学品及23890吨副产品项目
需要对该项目的背景、企业概况、市场前景、市场分析、技术布局、
企业文化等方面进行详细的介绍，并要对该项目的经济效益、社会影响及
可持续发展贡献等方面进行分析。
内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司主要从事含氟精细化学品及副产品
的生产与销售，具有完善的管理体系、强大的技术实力以及良好的经营状况。
具体来看，该公司主要生产的含氟精细化学品有氟烷类、氟烷氧化类、醌类、烯烃烃类、芳烃烃类、硫醇类、多氟烯类等；而副产品则主要有硫酸、氯仿、二甲苯等。
含氟精细化工热点分析
2 含氟精细化学品20世纪80年代中期尤其是90年代以来，我国含氟精细化学品研究异常活跃，发展方兴未艾。
目前开发出百余种含氟有机中间体及精细化学品，由于国内业界不少企业认为含氟精细化工产品都是市场前景好的产品，盲目采用落后技术建设一些常规的精细化学品，导致许多含氟中间体和精细化学品出现严重过剩的局面，尤其相当多芳香族含氟中间体过剩更为明显。
另外有许多产品国内报道很多，但是由于下游市场尚未启动，因此导致产品开发出来而没有应用市场的尴尬窘境。
笔者结合市场情况，在数量众多含氟精细化工中间体及化学品选择出国内已经进行研究开发或少量生产，并具有良好市场前景，值得关注和需要发展的产品进行简单介绍。
2．1芳香族舍氟中间体芳香族含氟中间体是含氟精细化工中间体开发最早也是目前国内发展最齐备的系列产品，其中6O％以上品种已经出现过剩，但是也有一些品种仍有发展前景，其中主要是三氟甲基苯系列产品，因为三氟甲基化已经成为目前新型农药和医药开发的重要手段之一。
此外一些含氟醛、腈、酮等也具有良好的市场空间。
2．1．1间氯三氟甲基苯该产品合成主要有两条路线，一是以间氯甲苯为原料，在催化剂三氯化磷作用下，经侧链光氯化、氟化得到；二是采用三氟甲苯核氯化制备。
该产品目前主要用于合成染料大红vD，同时也作为溶剂和新型农药中间体。
间氯三氟甲基苯下游产品发展较快，尤其部分中间体，国内有部分企业进行生产，因此该产品部分销往国外，部分在国内消费。
主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、浙江金华迪耳化学合成有限公司和阜新特种化学品股份有限公司等近10家企业。
2．1．2间溴三氟甲苯合成路线有两条，一是间氨基三氟甲苯为原料，经氢溴酸和亚硝酸钠重氮化、溴化亚铜置换得到；二是三氟甲基苯在铁粉存在下，用过量溴素直接溴化，然后用亚硫酸钠中和剩余的溴的方法制各。
该品在医药方面用于合成抗老年痴呆药物苯基喹宁环酮、防治糖尿病药物2一氨基吲哚一3一乙酸、抗精神病药物N一二苯甲基哌啶一4一乙酸酪、止痛药物4一芳基环戊(C)吡咯、脂肪氧合酶抑制剂等：在农药方面用于合成2，3一二氧杂萘酮类杀虫剂、除草剂及植物生长调节剂5一氨基哒嗪一3一酮等。
含氟精细化工产品
工艺落后 生产规模小 产品结构单一 受国际市场影响大 低水平上恶性竞争 污染严重
4， 有机氟化工特点：
1）氟源单一 CaF2 2）附加值高：
CF3COCH2CO2Et CH3COCH2CO2Et OHC 11 万 F OHC 2.5万 左 右 Cl
F3C
80 万 1.5万
1 万以上
H3C 5千 元
两性离子型
• • • • • • • • RfCH2CH(OOCCH3)CH2N+(CH3)2CH2COOC9F19CONH(CH2)3O(CH2)2N+(CH3)2CH2COORfCH2CH2SCH2CH2N+(CH3)2CH2COOCF3(CF2)nCH2CH2SO2NHCH2CH2N+(CH3)2CH2CH2COOn = 5, 7, 9 p-C8F17C6H4NH(CH2)3N+(CH3)2CH2COOC8F17CH2CH2CONH(CH2)3N+(CH3)2(CH2)3SO3RfCH2CH2SCH2CH(OSO3-)CHN+(CH3)3
CO2
NH2
鸟氨酸脱羧酶 鸟氨酸
H2N
腐胺
O
-O H2N CHF2
NH2
依氟鸟氨酸
O 酶 +HN -O H2N OH O3 PO N 酶 Nu CHF2 NH2
-O2C
CHF2 NH2
+H2N
依氟鸟氨酸
N H
形成共价键
NH2
N H
F F CO2H NH2 HO HO OH OH 酶 Nu酶 Nu NH2
一，氟化工产品介绍 Introduction to Fluorochemicals
1，氟的特性： Characteristics of Fluorine
含氟表面活性剂的制备和应用
收稿日期： ２００８－ ０７－ ０７ 作者简介： 王雪 （１９８０－ ）， 女， 主要从事应用化工方面的教学和研究。
２３
研发前沿
据 粗 略 统 计 ， 截 止 １９８０ 年 左 右 ， 在 四 氟 乙 烯 乳 液 聚 合 中 所 使 用 的 ＦＳ 的 量 约 达 ８０ｔ 左右。日 本 旭 硝 子 公 司 统 计 ， 在 ２０ 世纪 ８０ 年代初， 日 本 用 于 制 造 分 散 氟树脂的 ＦＳ 的量已达 ５ｔ／ａ。另有研究报 导， ＦＳ 也可用于 ＰＶＣ 的反应过程中。
应用
鉴 于 ＦＳ 具 有 上 述 特 性 ， 故 它 在 某 些领域的应用性很强， 特别在工业领域 有 多 方 面 的 用 途 ［３￣９］。
１．分 散 剂 ＦＳ 在 分 散 聚 合 法 制 备 各 种 氟 树 脂 时可作分散剂使用， 如， 在四氟乙烯、 三氟氯乙烯、偏氟乙烯等含氟单体的乳 化 分 散 聚 合 中 都 使 用 了 ＦＳ 作 分 散 剂 。
加入涂料及油墨内可降低其表面张力， 提高润湿性， 并防止产生气泡且使色泽 更均匀。
６．防 水 防 油 剂 由 ＦＳ 所 制 备 出 的 防 水 防 油 剂 ， 对 天然或合成的纤维及其制品进行表面处 理后， 可使该纤维或制品既有防水、防 油的性能， 又不影响其本身的物理 特 性 ［７］。 由 防 水 防 油 剂 处 理 后 的 一 次 性 纸质餐具已进入市场供应， 解决了白色 污染所造成的环境危害。 ７．其 它 应 用 把 ＦＳ 加 入 地 板 蜡 中 ， 可 改 善 地 板 的光泽， 增加其耐磨性及抗污染性。 ＦＳ 还 可 作 为 石 油 回 收 用 助 剂 、 海 面 上 的集油剂、金属防腐剂及金属光泽处理 剂等等。
（Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙｌｓ， Ｄａｌｉａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｄａｌｉａｎ １１６０１２， Ｃｈｉｎａ）
浅析锂电池用含氟精细化学品及PP13TFSI的应用发展
浅析锂电池用含氟精细化学品及PP13TFSI的应用发展1 锂电池用含氟精细化学品的应用发展1.1含氟化学品的现状我国的氟化学的研究工作起始于20世纪50年代后期，当时主要为满足国防工业的需要，70年代后期开始较为全面地研究与生产，历经数十年发展，我国已形成了氟烷烃、含氟聚合物、无机氟化物及含氟精细化学品四大类产品体系和完整的门类。
目前，我国从事氟化工的企业有1000多家，产值超300亿元，产能超500万吨/年，产量达到350万吨/年，以氟化工基础产品和通用产品为主，总产量占全球的45~50%，销售额约占全球的30%，国内市场中高端产品需求仍依赖进口，主流产品和高端产品在国内应用有待开发和拓展，表1.1是中国的氟化工与发达国家在3类产品产值比例上的详细对比。
表1.1.1中国与发达国家在氟化工3类产品产值比例上的对比产品分类产值/亿元中国比例/%中国产值比例/%中国/全球产值/亿美元美欧日比例/%美欧日产值比例/%美欧日/全球基础产品163.4753.413.928.5919.814.6主139.45.11.981.3356.41.6流产品3863高端产品3.00 1.00.334.5423.917.7合计305.85100.026.1144.45100.073.9在整个氟化工行业，从各类氟产品的前景来看，含氟精细化学品的发展空间最为广阔，近年来，含氟精细化学品的研究也异常活跃。
目前，我国已开发出种类繁多的各类芳香族含氟中间体及含氟精细化学品，并开始转向下游产品如含氟电子化学品、含氟农药、含氟医药、含氟染料的开发。
但从总体上来说，我国氟精细化学品的开发、生产、应用均尚处于初级阶段，与发达国家相比差距较大。
虽然产能超过10万吨，产量6万吨，但80%以上是以中间体形式出口，且普通芳香族含氟中间体供过于求。
近年来，氟下游产业如含氟电子化学品（包括液晶材料）、锂电池等新能源材料、含氟医药、含氟农药等产品的需求十分旺盛，这些下游产业的发展为我国氟化工产业的精细化发展提供了更广阔的市场空间与良好机遇，十四五期间的年均需求增长率有望达到15%，将成为氟化工领域中发展最快的品类。
氟化工--第七章 含氟农药及中间体
前景看好。
n
四氟苯菊酯的合成难度较大，主要因
为其中的中间体四氟苄醇的合成较难。
n
四氟苯菊酯在中国的专利已于2008年
2月到期。
1.2 含氟苯甲酰脲类杀虫剂
n
苯甲酰脲类杀虫剂通过抑制昆虫几丁
质合成酶的活性，阻碍几丁质的合成和新
表皮的形成，使昆虫的蜕皮和化蛹受阻，
活动取食减少而死亡，属于几丁质类抑制
剂。具有活性高、杀虫谱广、选择性强、
人体健康。
n 农药残留（以mg/kg（ppm ）表示） 是残存在生物体和环境中的微量农药原体、 有毒代谢物、降解物和杂质的总称。
n 现代农业农药用量大、品种杂、范围
广。发达国家超过99%的谷物、接近99% 的土豆、甜菜、豆类、近94%的蔬菜、近 92%的果树使用过农药。
n
农药是精细化工的重要领域之一，
主要用于防治禾谷类作物，棉花、果树、
葡萄、观赏植物和蔬菜上的各种鳞翅目幼
虫、粉虱、蚜虫、植食性叶螨。
（3）四氟苯菊酯
n
由德国拜耳公司研发生产的，是一种
高效、安全、低毒的卫生用拟除虫菊酯类
杀虫剂，能有效地防治卫生害虫和储藏害
虫，对双翅目昆虫如蚊蝇类有快速击倒的
作用，可用作多种蚊香和防蛀产品的原料，
也可以作为野外和旅游用的杀虫剂。市场
低端水平，技术与国外差距较大，多为附
加值较低的通用产品。“十二五”期间要加快
提高含氟精细化学品在氟化工产品中的比
例，预计年均增长15％。
农药产业“十二五”规划要点 n 我国现有5000多家农药企业，大
多靠薄利多销度日，市场份额超过5% 的企业极少。
n
“十二五”规划提出，要通过兼并、
氟聚合物在精细化工方面的应用
氟聚合物在精细化工方面的应用
氟聚合物是一类具有特殊性能的高分子材料，具有抗腐蚀、耐温、耐磨、耐化学腐蚀、绝缘、结构稳定等优点，在精细化工方面有广泛的应用。
1、用于润滑剂的制备：氟聚合物可以用于制备润滑剂，其具
有良好的润滑性能，能够提高机械的可靠性和耐久性，减少摩擦磨损，提高机械的使用寿命。
2、用于油墨的制备：氟聚合物具有优良的耐水性、耐油性、
耐溶剂性和耐腐蚀性，可以用于制备油墨，提高油墨的耐久性和耐水性，减少油墨的污染性。
3、用于涂料的制备：氟聚合物具有良好的抗氧化性、耐热性
和耐腐蚀性，可以用于制备涂料，提高涂料的耐久性和耐水性，减少涂料的污染性。
4、用于粘合剂的制备：氟聚合物具有良好的粘接性，可以用
于制备粘合剂，提高粘合剂的耐久性和耐水性，减少粘合剂的污染性。
5、用于塑料的制备：氟聚合物具有良好的耐水性、耐油性、
耐溶剂性和耐腐蚀性，可以用于制备塑料，提高塑料的耐久性和耐水性，减少塑料的污染性。
中科院上海有机所研究生课程：氟化学-含氟精细化工产品_图文
7．
2）
杂环上氟化
3 电解氟化（Electrochemical Fluorination） 3M公司
三氟醋酸 CF3CO2H 溶剂，化工原料
二氟乙酸 CHF2CO2H
• b，氢键和电子作用 • c，立体电子效应和构象 • d，代谢稳定性和反应中心的调整 • e，生物等位体模拟 • f，基于机理的“自杀性”抑制
代谢稳定性和反应中心的调整
阻止胆固醇吸收药物 ：
SCH 48416 SCH 58235
疗效提高50倍
埃博霉素（Epothilone）
生物等位体模拟
抗HIV药物 抑制反转录酶的功能
中国专利，CN Pat.: ZL98110687.9
调聚醇： H(CF2CF2)nCH2OH n=1，四氟丙醇，CD-ROM 清洗剂
齐聚法(ICI)
4 氟气氟化法 Fluorinated by Fluorine Gas 全氟奈烷，Perfluorodecalin 氟化石墨, Graphite Fluoride
5 利用含氟中间体进行化学转化 Prep. by fluorinated synthon
三氟乙酰乙酸乙酯 （ETFAA） Rohm-Haas
吸入式麻醉剂 Inhalation Anaesthetics 麻醉剂： C．H类： 可燃性，手术室爆炸，着火。 F醚类： 不可燃 体内代谢少，副作用少， 生效快，苏醒快。
含氟精细化工产品
脂肪族 (Aliphatics )：
芳香族 (Aromatics)： 氟（甲）苯类；三氟甲苯类；卤代氟苯类；硝基氟笨类 ；氟苯胺类；氟苯酚类；氟苯甲醛类；氟苯甲酮类；氟 苯甲酸类；氟苯甲酰氯类；氟苯甲氰类；氟苯甲醚类； 氟苯甲酰胺类；双三氟甲基苯类；三氟甲基苯基醚类； 二氟甲基苯基醚类；三氟甲基苯基硫醚类及含氟杂环类 如：三氟甲基吡啶及其衍生物类；含氟吡啶及其衍生物 类等十几个大类，上千个品种。欧，美，日等大部分已 产业化。
含氟有机化合物的制备及应用研究
含氟有机化合物的制备及应用研究第一章引言含氟有机化合物是一类在现代有机化学中应用广泛的重要有机分子。
含氟有机化合物具有很强的化学惰性和热稳定性，对溶剂、酸碱和氧化还原剂都具有较好的稳定性，使其在医药、化妆品、材料、涂料、冶金等领域有着广泛的应用。
含氟有机化合物的制备和研究一直是有机合成化学家们研究的热点。
最早的含氟有机化合物是氟代烃，如氟甲烷和氟乙烷等，但由于它们较难稳定，容易燃烧和爆炸，制备难度大等缺点，所以被广泛地放弃。
随着科技的进步和经验的积累，含氟有机化合物的制备和研究取得了长足的进展。
本文将从含氟有机化合物的制备方法、结构特点及应用方面进行研究分析并做出总结，以期对今后含氟有机化合物的研究提供一定的借鉴和帮助。
第二章含氟有机化合物的制备含氟有机化合物的制备方法主要有四种，分别是氟代化合物的合成、有机氟试剂的利用、芳香化合物的氟代反应和腈化反应中的氟代反应。
氟代化合物的合成是最早的含氟有机化合物制备方法。
其中，氟甲烷和氟乙烷的制备是重点，主要是将三氟甲酸或四氟乙酸在强酸存在下还原成氟甲烷和氟乙烷，但这种方法的制备效果不太稳定。
有机氟试剂的利用是含氟有机化合物制备的主要途径，又可分为两种方法：一种是氟代亚烷基、烷基或取代烷基亚烷基(群)化合物作为氟代化合物的前体；另一种是先合成氟代芳香族化合物，再利用取代基官能团的反应制备出目标化合物。
芳香化合物的氟代反应是含氟有机化合物的重要制备方法之一，其优缺点是易于选用原料，生产容易控制和芳香基对合成分子的影响与方向更加稳定。
制备时可以选用HF、KHF2、SF4作为氟加合试剂乙效于芳香基的氟代反应上。
腈化反应中的氟代反应是将含氟羟乙腈接受n-BuLi作用后与芳香联烃氟代化形成碳—I键的方法是含氟杂环考虑的一个过程。
在这种反应中，氟代化合物是使用Deoxofluor或重氮化合物作为反应物，即重要的引入方式之一。
第三章含氟有机化合物的结构特点含氟有机化合物的结构特点是分子中含有氟元素，具有很高的热稳定性和化学惰性，耐酸碱能力强，且极性较小。
氟化工行业介绍
一、行业概况氟化工产品以其耐化学品、耐上下温、耐老化、低摩擦、绝缘等优异的性能，广泛应用于军工、化工、机械等领域，已成为化工行业中开展最快、最具高新技术和最有前景的行业之一。
数十年来，全球氟化工产业稳步开展，新的应用领域不断拓展。
长期以来，全球含氟高分子材料的生产能力与消费需求快速同步增长，其中亚洲地区尤其是中国的开展迅速，近几年全球消费增长率在4%左右，而中国的年增长率超过15%。
中国与美国、日本、欧盟形成了世界四大氟产品生产和消费区。
我国是世界四大氟产品的生产和消费区之一，其他为美国、日本和欧盟。
近年来，我国氟化工工业和市场整体的增长速度为15%-20%。
其中，重要产品的产能、产量年均增长率都已到达20%以上，甚至有的产品已达40%以上。
氟化工产业不以石油天然气为主要原料，与石油价格的关联度不大，全球能源的日益紧张，为氟硅材料的开展提供了巨大空间。
氟产品是高性能化工新材料，生产技术复杂，整体价格较以石油天然气为原料的材料高。
随着石油产品价格上涨，两者之间的价格差距正在逐渐缩小，这为氟材料拓展应用市场提供了广阔的空间。
氟化工主要材料之一为萤石，萤石主要成分是氟化钙，属不可再生的战略资源，是开展氟化工的源头。
目前，全球萤石资源储量约6亿吨，我国萤石储量占54％，居全球第一。
假设论资源优势，我国氟化工得天独厚。
但我国氟化工产业的开展情况却不乐观，产业和产品结构不合理，处于产业链中低端，生产技术雷同，粗放式开展，投资过热，产能过剩。
实际上，我国氟化工产业只能将低附加值的含氟中间体卖给外国，再把国外生产的高附加值产品进口到国内，掌握不了主动权。
所谓的“产业链中低端的氟化工〞，具体表达在两方面：第一，产品层次低。
氢氟酸是开展氟化工的第一步，是最根底的产品，处于氟化工金字塔的最底端。
而我国这种根底氟化工产品却超常规开展。
氢氟酸产量从2004年的30万吨，逐年攀升至2021年的70万吨左右。
但国内氢氟酸消费量并没有明显增长。
含氟表面活性剂在油田中的应用
能 满足 提 高 采 收率 的 需求 而 含 氟 表 面活 性 剂 优 异 的性 能 使 其 可 以用 于 三次 采 油 中高 温 、高盐 等 条 件 比较 苛 刻 的环 境 。在苛 刻 的采 油 条件 下 ．含 氟表 面 活性剂 可 以降低原 油 与驱 油体 系 的油 一 界 水
面 张 力 至 １ ～ｍ ／ ０ Ｎ ｍ，增 加 洗 油 效 率 ．同 时 可 以 提 高 和改 善 地层 岩 石 的润湿 性 、渗 透 性 、扩 散 性 以及原 油 的流 动性 ，扩 大 波及 系 数 ．最终 大 大提
相 互 复配
因 为原 油 中含 有 的 沥 青 质 、胶 质 等 吸 附 在 油 一 水 界 面形 成 一定 强 度 的 界面 膜 所致 由于含 氟 表 面 活性 剂 的表 面活 性 高 ．它与 普 通 碳 氢 表 面活 性 剂 复 配 ．可 以 显 著 地 降 低 油 一 界 面 张 力 ．达 到 比 水 普 通 碳 氢 表 面 活 性 剂 更 优 良 的破 乳 效 果 目前 ．
３ 含氟 表面活性剂在 油 田中的应用
３１ 驱 油添 加剂 ．
２２ 高化 学 稳定 性 ．
由于氟 原子 的电负 性 非 常高 （ ．０ ，而且 氟 ２ ） ２ 原子 的半径 比较小 ．氟 原子 的 ２ｓ和 ２Ｐ轨 道 能与
其 它第 二 周期 元 素 的轨道 很 好 地 匹 配 ，所 以碳 氟 键 是很 牢 固的化 学 键 因此 ．含 氟 表 面 活性 剂 有 很 高 的耐 强 酸 、强 碱 和强 氧化 剂 的化 学稳 定 性 和 热稳 定性
化
・
学
工
业
３ ・ ０
Ｃ Ｅ Ｉ Ｌ Ｉ ＵＳ ＲＹ Ｈ Ｍ ＣＡ ＮＤ Ｔ
２１ 年 ０１
五氟丙酸合成及其下游产品开发应用
列清 洗剂 ， 氟丙 醇【 以及 以其 为 主复 配 的 氟醇 类 五 ５
清洗 剂 ， Ｏ Ｐ为 零 、 ＷＰ低 ， 不 燃 、 面 张 力 其 Ｄ Ｇ 且 表 小、 洗净 能力 强 ， 迅 速 侵入 到清 洗 物 的 间 隙 中 ， 可 达
丙烷 异 构化成 全 氟丙 酰 氟 ， 利 推 荐 使 用 管式 鼓 泡 专 反应 器 ， 反应 的原 料转 化率 和产 品选 择性 较理想 ， 但 实现 该 过程 的关键 是反 应器 的设 计及 催化 剂 的制备
和选 择上 。
Ｒｆ ＣＯＣ１ Ｒｆ ＣＨ２ ＯＨ
五氟丙 醇 分子 中含有 的氟 原子具 有 强 的吸电子
Ｃ ３ ＦＣ Ｏ 分子量为 １４０ ，Ａ Ｆ Ｃ Ｏ Ｈ， ６ ．３ Ｃ Ｓ号为 ４ ２— — 。 ２ ６ ０ ４
丙 酰氟 ， 品收率达 到 ６ ％ ， 水解成 五氟 丙酸 。 产 ８ 再
ｃＦ２ ｃＦ２＋ｃＦ ０ ２
Ｈ， Ｏ
ｃＦ ｃＦ ｃｏＦ ３ ２
＿ ＣＦ３ ÷ ＣＦ２ ＣＯＯＨ
１０ ａ下 ， ． １ＭＰ 以活 性炭 为 载体 的 Ｋ Ｆ或 Ｃ Ｆ为催 ｓ
化 剂 ， 品全 氟 丙 酰 氟 收率 达 到 ７ ％ ， 料 以气 相 产 １ 原
形式 进 入反应 器 。
到清 洗 的 目的 。对 焊 锡 助 焊剂 、 械 加 工 零件 上 的 机
油脂 以及 清 除 粒 子 及 离 子 污染 物 方 面 优 于 Ｃ Ｃ一 Ｆ
药 、 氟农药 领域 使用 。同时 ， 氟丙酸 下游 产 品非 含 五
常丰 富 ， 如合 成 的五氟 丙醇 ， 可用 于 电子 和精 密仪器
三氟乙酸及其衍生物的开发及应用
三氟乙酸及其衍生物的开发及应用近年来我国比较关注芳香族含氟中间体，其中已有多个品种出现过剩，而对脂肪族含氟中间体关注较少。
脂肪族含氟中间体主要用于合成表面活性剂、材料助剂、新型医药和农药，非常具有开发前景，其中三氟乙酸、三氟乙醇和三氟乙醛是较有代表性的产品。
国内已对其进行了较多的研究，基本具备工业化要求，有望成为市场开发和需求的新宠。
三氟乙酸（醇、醛）主要用于新型农药、医药和染料等的生产，在材料、溶剂等领域也有较大的应用开发潜力。
三氟乙酸主要用于合成多种含三氟甲基和杂环的除草剂，目前可以合成多种带有吡啶基、喹啉基的新型除草剂；作为极强的质子酸，它广泛用于芳香族化合物烷基化、酰基化、烯烃聚合等反应的催化剂；作为溶剂，三氟乙酸是氟化、硝化及卤代反应的优良溶剂，特别是其衍生物三氟乙酰基对羟基和氨基的优良保护作用，在氨基酸和多肽化合物合成方面有着非常重要的应用；三氟乙酸作为制备离子膜的原料和改性剂，可大幅提高烧碱工业电流效率，延长膜的使用寿命；三氟乙酸还可合成三氟乙醇、三氟乙醛和三氟乙酐。
三氟乙醇用途广，在医药领域用于合成新型麻醉剂去氯氟烷、中枢神经兴奋剂氟替尔、抗心律失常药物氟卡同胺、镇痛药物苯并二氮杂卓和排尿困难治疗药物KMD-3212等。
农药行业主要用于合成除草剂三氟硫甲基等。
在染料行业，三氟乙醇也得到很好的开发与应用。
作为溶剂，三氟乙醇能溶解水、醇、酮等含氧化合物和苯、甲苯等，而且能溶解多种聚合物。
由于三氟乙醇的低亲核性和稳定性，也是一些氟化反应及亲核性聚合物的优良溶剂，如聚甲醛、聚酰胺和聚丙烯腈。
三氟乙醇作为酰化剂，已经开始广泛用于光学活性醇和甾类化合物的位置选择性酰化，胺的光学拆分及光学活性医药的合成。
三氟乙醇热稳定性强，具有良好的动力学特性，目前与水的混合液作为回收废热发电的兰金循环的工作介质用于废热回收发电系统，在今后炼铁厂、水泥制造厂等高耗能企业作为环境效益良好的废热回收系统工业流体方面具有巨大潜力。
中科院上海有机所研究生课程：氟化学-含氟精细化工产品74页PPT
去甲基化
OMe
OMe
去甲基化
去甲基
OH
阻止胆固醇吸收药物：
SCH 48416 SCH 58235
疗效提高50倍
N O
F
去甲基化
埃博霉素（Epothilone）
N
S
氧化
O
O
OH
13
X
12
X = CH3 X = CF3
O OH
生物等位体模拟
Cl O
N
O
H
Efavirenz 依发韦仑
F
F O
N
O
H
抗HIV药物 抑制反转录酶的功能
OH
氟代亚甲基多巴胺衍生物 胺氧化酶抑制剂
2) 含氟医药
抗菌素bacteriophage 和 抗生素antibiotics
诺氟沙星Norfloxacin（氟哌酸）
O
F
CO2H
N
N
N
Et
环丙沙星ciprofloxacin；洛美沙星 Lomefloxacin；
左氧沙星Levofloxacin； 依诺沙星Enoxacin
H
OH
O COCH2OH
H
F O
含氟吸入式麻醉剂 Inhalation Anaesthetics 异氟醚 Isoflurane CF3CHClOCHF2 地氟醚 Desflurane CF3CHFOCHF2 七氟醚 Sevoflurane （CF3）2CHOCH2F
1．
1) 模拟效应
2) 脂溶性和渗透性
3
3) 电子效应
4
4) 阻塞效应
2， 氟化工产品的分类 Classification of fluorochemicals
新型含氟物质的制备与应用
新型含氟物质的制备与应用随着科技的不断进步，新型含氟物质的制备与应用已经引起了广泛的关注。
含氟物质是一类非常重要的功能性材料，具有很多独特的性质，被广泛应用于生活、医疗、电子、石油化工等领域。
本文将对新型含氟物质的制备与应用进行探讨。
一、含氟物质的特点含氟物质具有以下几个特点。
1.耐腐蚀。
含氟物质在氧化性环境下表现出非凡的耐腐蚀能力，使其能够在化学、医疗和制造等领域得到广泛应用。
2.低渗透性。
含氟物质具有较低的表面张力和界面张力，这使得含氟物质可以用来制造一些高效的过滤材料，从而达到低渗透性的效果。
3.良好的绝缘性。
含氟物质的分子结构中存在氟原子，这种结构使其具有很好的绝缘性能，被广泛用于绝缘电器。
4.独特的光学性能。
含氟物质具有较好的光学性能，在制造一些高透明的玻璃和光学仪器方面被广泛应用。
二、新型含氟物质的制备1.直接氟化法。
这种方法是将含氢的有机物和氟化剂一起反应制得含氟有机化合物的方法。
2.氟离子亲和提取法。
这种方法是将一些混合物使用氟化离子交换树脂吸附，然后使用脱离液去除对应溶质，制造含氟物质的方法。
3.扩散-聚合法。
这种方法是将含氟化学物质进行扩散，然后使用紫外光或其他类型的刺激剂，将基极分子添加到扩散物上，最终制造含氟物质的方法。
三、新型含氟物质的应用1.生活方面。
含氟物质具有很好的防污染性质，在制造一些常用的生活用品，如家具、鞋子、衣服等方面被广泛应用。
2.医疗方面。
含氟物质在医药领域的应用有很大的发展潜力。
它可以制造一些药物片剂和缓释剂，新型含氟物质也可以被用于制造新型填料，以实现某些生物医学应用。
3.电子方面。
含氟物质具有很好的绝缘性能，因此在电子领域有比较广泛的应用。
例如，含氟物质被用于制造高透明和过滤性能的薄膜、管道和其他器件。
4.石油化工方面。
含氟物质在石油化工领域的应用也是比较广泛的。
例如，含氟物质可以用于提高化学反应的选择性，提高催化剂的活性等。
总之，新型含氟物质的制备与应用在我们的生活和工业生产中都具有很高的价值。
无机氟化合物及含氟精细化学品市场应用及展望
国内无机氟化物及含氟精细化学品市场应用及展望L&R Technical Research Institute of appliedFluorin Chemistry2009年7月于成都氟化工产业自20世纪30年代崛起，虽然总量不大，但因其产品性能优异，品种不断增加，对其他领域的支撑和联动作用显著，所以广泛应用于军工、航空航天、冶金、电子、纺织、轻工、医药和农业等方面，在化学工业中占有重要地位。
我国政府已将氟化工列入《当前国家重点鼓励发展的产业、产品和技术目录》。
氟化工产品主要分为4大类，即无机氟化物、ODS及替代品、含氟聚合物、含氟精细化学品。
其中无机氟化物包含氢氟酸、氟盐、特种含氟气体、氧化氟化物等，含氟精细化学品则包括含氟医药、含氟农药、含氟染料及其中间体、氟碳表面活性剂、其他含氟精细品等多个门类。
全球无机氟化物产品有近百种，含氟精细化学品有数千种，两者在氟化工产品总销售额中占有较大的比例。
1 无机氟化物工业1.1 现状“十五”期间，我国的无机氟化物和含氟精细化学品工业有了较快的发展。
萤石的年开采量在2～2.5Mt，约站全球萤石年开采量的50％～60％。
2004年氢氟酸的产量约300Mt，约占全球氢氟酸总量的30％，而目前HF装置的生产能力约550Kt/a。
我国氟盐的品种已有30多种，氟盐的总生产能力约470Kt/a，其中氟化铝和冰晶石的生产能力385 Kt/a，2004年我国氟化铝和冰晶石的产量近220 Kt/a，约占全球氟化铝和冰晶石总量的40％。
我国的含氟特种气体已有十几个品种，总生产能力已大于2.6 Kt/a,其中六氟化硫占90％以上。
已工业化的产品有纯氟气、氟氮混合气、氟氩混合气、四氟化碳、三氟化氮等。
近几年，我国的无水氟化氢、有水氢氟酸、氟化铝、冰晶石、氟化铵等产品已有较大量的出口。
一部分氢氟酸、氟化铝的生产装置通过引进技术的消化吸收和创新，技术水平有了很大的提高。
同时也必须认识到，我国的无机氟化物工业总体上还处于初级阶段，与发达国家相比差距很大。
三氟乙酰丙酮的合成与应用
三氟乙酰丙酮的合成与应用戴佳亮;徐卫国;李华;金杭丹【摘要】三氟乙酰丙酮是一种重要的含氟精细化学品,由于三氟甲基酮类在结构和生物学上的独特性质,使其在医药、化工、制造、分析等领域有着多方面的应用.介绍了三氟乙酰丙酮的合成概况,并对其应用进行了详细的综述.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2015(000)001【总页数】7页(P38-44)【关键词】三氟乙酰丙酮;合成;应用【作者】戴佳亮;徐卫国;李华;金杭丹【作者单位】浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023;浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023;浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023;浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023【正文语种】中文三氟乙酰丙酮，又名1,1,1-三氟-2,4-戊二酮，英文名Trifluoroacetylacetone或1,1,1-Trifluoro-2,4-Pentadione，无色或浅黄色易挥发液体，CAS号367-57-7，分子式C5H5F3O2，相对分子质量154.09，沸点105～107 ℃，密度1.27 g/L，微溶于水。
Dirinck等[1]在合成各类含氟二醇类化合物时介绍了应用克莱森缩合原理合成三氟乙酰丙酮的方法，反应见式1。
具体反应过程：先加入0.75 mol的氢化钠至150mL乙醚中，搅拌分散成悬浊液。
配制100 mL的乙醇溶液，其中含0.75 mol三氟乙酸乙酯和0.75 mol的丙酮。
将此乙醇溶液缓慢加入至氢化钠的悬浊液中。
保持反应液温度为0 ℃，反应12 h。
反应结束后加入250 g冰水和50 g浓硫酸，萃取后浓缩，精馏，得到三氟乙酰丙酮。
在Dirinck等继续以NaBH4还原三氟乙酰丙酮时发现，三氟乙酰丙酮上的2个羰基很难同时被还原形成二醇化合物。
西北工业大学的阎鑫也以克莱森酮酯缩合反应由三氟乙酸乙酯和丙酮在催化剂乙醇钠存在下制备三氟乙酰丙酮[2]，反应式同式1。
含氟精细化工产品的开发和应用
含氟精细化工产品的开发和应用摘要：一直以来，含氟精细化工产品的开发和应用都备受关注，主要因含氟化工产品如果应用不合理会直接影响到人们的身体健康以及生态环境。
含氟精细化工产品开发和应用固然重要，但也要加强对化工产品的管理和审核，对于一些对人体健康和生态环境可能带来威胁的产品，应禁止开发和应用。
在此基础上，本文重点对含氟精细化工产品的开发和应用展开全面的分析。
关键词：含氟精细化工产品；开发；应用1精细化学品精细化学品是指能增进或赋予一种（类）产品以特定功能或本身拥有特定功能的小批量制造和应用的、技术密度高、附加值高，纯度高的化学品，是基础化学品进一步深加工的产物。
1986年原化学工业部将精细化工产品分为11个类别：（1）农药；（2）染料；（3）涂料（包括油漆和油墨）；（4）颜料；（5）试剂和高纯物质；（6）信息用化学品（包括感光材料、磁性材料等能接受电磁波的化学品）；（7）食品和饲料添加剂；（8）粘合剂；（9）催化剂和各种助剂；（10）（化工系统生产的）化学药品（原料药）和日用化学品；（11）高分子聚合物中的功能高分子材料（包括功能膜，偏光材料等）。
随着国民经济的发展，精细化学品的开发和应用领域将不断开拓，新的门类将不断增加。
精细化学品具有以下特征：（1）产品种类繁多，应用领域广；（2）生产技术复杂；（3）产品附加值高；（4）复配产品种类多；（5）产品对下游客户粘度较高。
2精细化工发展的特点2.1技术创新发展随着社会经济水平的不断提高，技术创新处于一个迅速发展的状态中。
精细化工是一种技术密集型产业，是需要依赖强大的科研力量的。
精细化工行业是一种新型发展的技术行业。
基于精细化工行业是一种新型发展的技术行业，所以精细化工行业的商品、设备都在不断创新发展。
如果精细化行业在发展中使用的设备没有实现技术创新，是难以促进企业的繁荣发展的。
在精细化工行业是比较重视商品和设备的创新的。
精细化行业实现了技术创新发展，才能生产出高质量的产品，才能提高行业竞争力。
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０８ ） 这种 方 法有较 大 的局 限性 。当 卤取代 基 的邻 、对 位有 强 吸 电性 基 团 ２ ０ ，０２ ． （ 粱诚． 氟精细化工热点分析［ ． ３ 】 含 Ｊ 有机硅 氟资讯 ，２ ０ ，（ ） ］ ０５ ０ ８ 时 ，得 到的有 机氰化物 的收率较 高 ，而处 于同位 时 ，反应效果 往往较
要的值得 关注的含氛精细化学品的开发和应用。 关键字：含 氟 精 细化工 开发
一
、
精细化工产 品开发的基本准则
（ ） 一 应该把市 场的需求放 在首位 ，充分考虑 市场 的显 性需求和
差。
虽然 卤原子交换法 在合成 含氟芳香族 化合物上有很 大的优点 ，但
潜在密求 ，开发 的产 品才容易被市 场所接受 ，产 品才 会具有 较强的生 必须解 决氟化剂在 溶剂 中的溶解 性问题 ，以及选择易 回收的溶 剂为反
代化合物为原料，在反应过程巾可以避免使用氟化氢。但是芳环上的 较少 。
卤取代基是否 被其 他基 活化 常 常决定 了岗原子交换 反应能否 进行 。
一
般情况下 ，在芳 环上必须 有强 的吸咀子基 团 ，或者 在 卤取代 基的邻 参 考文献 ：
Ｊ 化工生产 与技术 。 】 【］薛福连 六 类精细化工 产 品市场 有缺 口［ ． １
［】倪震 宇 我 国氟 化工 产业 发展 回顾 与展 望【 ． ２ Ｊ 有机 氟工业 ， 】
对位有强 的吸电子共扼效应 的Ｉ代丛存 在 ，此时 卤原 子交换反应 才较 政 卤原 子交换反应可 以用来合成 多种有机 氟化物 ，但 由于以上 的原 因 ，
０１ ） 易进 行 。这些基 团主要包 括ＮＯ 、Ｃ Ｎ、ｃ Ｏ ２ Ｆ、Ｃ Ｈ 和ｃ Ｏ 等 。虽然 ２ ０ ，０２ ０ Ｍｅ
ｌ科学技术
Ｉ Ｏ Ｓ Ｒ Ｃ ｍＮ ＮＴ Ｏ Ｔ Ｃ
含氟精 细 化 工产 品 的开 发 和 应 用
薛桂 华
江 苏 省 安 康 安 全 技术 服 务 有 限 公 司 ２ ４ ０ ２２０
摘要 ：我国有机 氟化 工已经形成从科研 到生产 ，从原料配套到应用的完整体 系． 按化学结构分主要 可以分 为氟碳化合物 、含 氟聚合物和含 氟精 细化 学品 ，其 中氟碳化合物主要含 氟致冷剂产品或者作 为化 工原料 ，尤其是 氛氛烷进 入衰退期 ．其替代 产品将 出现广 阔的 市场 ，本 ．主要 介绍重 文
Ｃ Ｃ —Ｃ —ｃ Ｃ／ ． ・２ ５～ １ ＯＨ２ Ｏ
应 。此外也可 以用 Ｘ Ｅ或Ｘ Ｅ作为 氟化剂 ，其可能属 于 自由基反应 历 发 的氟 拟除虫菊酯类 ，是 一类高效 的杀虫剂 ，对螨类也右很 强的杀 灭 ｅ ｅ
重氮化 反应是将重氮 盐转变为含 氟的芳 香族化合 物 。一般将芳 香
圆
城市建设
命 力和竞争能力 。
地域 上的先 进性包括 ：在 世界 范围 内首次 生产和销售 的 国际新 产 两种方法有 一定 的互 补 ，在含 氟芳香族 化合物 的合成上都有一定 的用
品 ；国外 已经生产但 国 内首次 生产和销 售的 国内新产 品；国 内外 已经 途 。 生产但本 地区或本企业首次生 产和销售 的新 产晶 。
技术 刨超 和改进 方 面 朗先 进 性包 括 ：采用 了新原 理 、新结 构 和
（ ）含氟药物 和农 药 二 美 国 自２ 世纪 ５年代后 ，大力进行 含氟 医药 的研制 。 Ｉ２Ｉ ０ Ｏ ￣ｏ 世纪６ Ｏ
新技术 。 有新 的物理 和化学特征 的全新 产品 ：保持 了疽产 品生产 的 年 代以来 ，除 氟碳人工血 液外 ，已投产 的有氟消炎剂 、麻醉剂 、抗癌 具 基本原 理 ，采用部分新 的技术 和新 结构 ，使得产 品的功能 、姓能或经 剂 、镇 静剂等许多 品种 。 麻 醉 剂 过 去 均 使 用 乙 醚 ，它 易 燃 ， 与 空 气 混 合 有 爆 炸 危 济指标显 著提高 的更新换 代型产 品 ；采用 了各种 工艺 、设备 的改进技 术 ，使得 原产品的各项指标 更 为完 善和优化 ，或者将 原产 品进行 派生 险 ，含 氟 的 吸入 麻 醉 剂 ￣ Ｈａｏｈ ｎ （ ＦＣ ＢＣ ） Ｆ ｕ ｏ ｅ ｅ ｌ ｌｔａ ｅ Ｃ ，Ｈ ， Ｉ和 ｌｒｘ ｎ ｌ 而得约的改进性新产 品。 （ （ Ｏ Ｈ＝ Ｈ ） Ｃ Ｃ ，具 有不 燃 、低毒 、生 理惰性 等特点 ，前者 用于 （ ） 三 开发 的新产 品还必须遵循 国家 的各 项产业 政策和技术 经济 儿童外科手术 ，获得较满 意 的效果 。 政策 ，无论是 能源 、资韶方 面还是环 境卫生及 安全方 面的法律法 规 ， 都 是在开发新产 品时不 能违背 的。 （ ） 四 还要使开发 的产 品具有标 准化 、系列化和通 用化 ，这对 提 ５ 一氟 尿嘧啶（一 Ｆ ） ５ ｕ为近年来 用量 较大 的抗癌 剂 ，现 已合成 一系 列５ 一ＦＭ的衍生物 ，品种达数 十种 。
必须在氮气 或冠气 的稀释 下 ，在很低 的温度 下通入到 芳烃 的惰 性溶剂 物 ，除杂 革效 果显著 ，占整个商 品化含氟农药 的三分之二。 稀 释液 中进行反 应 。这类 反应 机理类 似于其他 卤素分 子的亲 电取代 反
程。
另外 ，如含 氟杀虫剂 、杀菌 剂等也开发 出不少 品种 。各 国竞 相开 效果 。又如敌 锈酬 ，其结构 式为 ：
含 氟 巾间体 、新 型含杂 环等 结构复杂 的 中间体 研究 开发缓慢 ，许多 中
卤原子交换 法是指在取代 的芳香族 化合物 Ｉ 分子 ｆ的 卤取代基 间体生产 主要 用于 出 口，而没 有配套 生产下游 产品 ，没有竞争力 和发 ｝ Ｉ 展后 劲 。 自主知识产权 产品极 少 ，主要 体现在含氛 精细化学 品领域 ， 或其他取代 基被氟离子取代 ，得 到相应 的含 氟化合物 。 卤原子交换反 应具 有重要 的工业应刚 价值 ，可以采用廉 价的 卤取 许 多产品受到 国外专利 保护 的制 约而不 能生产 ， 国内新品研究开发 而
族化 合物的重氮盐 转化成不溶 性的重氮 氟硼酸盐 或氟磷 酸盐 ，或芳胺 三 、结束语 直接用 亚硝酸钠和 氟硼酸进行 重氮化 。将 该不溶 性的重 氮盐在氟化钠 含 氟精细化学 品领域 ，存在 主要问题是产 品结构不合理 ，脂肪族
或铜盐存在 下加热 ，就可 以制 得较高收率 的氟取代芳 香族化合物 。
（ ） 一 芳香族氟化 物 芳香族氟化物 主要 通过取代 、重 氮化 、卤原 子交换反应得 到。
有机 氟农 药具有 特殊 的生物活性 ，高效 的杀虫 、杀螨 、除草等性
能 ， 毒性较低 ，经 紫外线可分 解 ，故 土壤 中残留量少 。 且 用氟 元素直 接对 芳烃 进行 取代 足 十分 激烈 的 反应 ，一 般氟元 素 含氟 除草剂如氟 乐灵（ｒ ｕａｎ，是二 硝基三氟 甲基 苯胺类化合 Ｔｉ ｒ ｉ｝ ｌ ｆ ｌ￣
应介质 。卤原子交 换法和 重氮盐法 相 比，它们合成 的含氟芳香 族化合 （ ） 技术上应具有 一定程度 的先进性 ，如在地域 上 的先进 性 物有很大 的不 同，两种方法不 能相互 替换 。往往 能用重氮盐法合成 的 二 在 含氟芳香族 化合物 ，不能用 卤原子交 换法来合成 ，反之亦然 。因此这 或在 技术创新和改进方 面的先 进性 。
氟碳人工ｊ液的优越性 ，表现在既能起到类似红血球那样携带氧 ０ 【
和二氧化碳 的作用 ，又不会被 一氧化碳 所破坏 ；还 有 ，就是它不受 血
型限制 ，人人可用 。这在血 源紧张 生产推广具 有极其重要 的意义 。
二、含氟精细化学 品的开发和应， Ｉ Ｊ