氟化学-含氟精细化工产品.
氟化工行业生产技术近况
其他同行公司。
•
所申请专利的内容基本反映了公司的发展方向，如，
上海三爱富产品结构比较全面，氟聚合物、ODS替代品和
氟精细化学品的产品品种比较多、规模比较大，它所申请
的专利在这些方向上也都有所反映；中昊晨光比较集中在
氟橡胶等氟聚合物方面，而像鹰鹏、浙化院、中化集团和
近代所主要集中于ODS替代物，但是也在逐步开发下游产
占聚合物总量的85%。
•
我们与国外的差距主要表现在品种和品级少，质量不够稳定，氟
聚合物仍以聚四氟乙烯为主，但高档的品种还要依赖进口。
氟化工行业生产技术近况
3 氟橡胶及其加工产品
•
2011年氟橡胶产能超过10000吨，但由于新扩建装置
技术来源单一，对高性能特种产品、关键共性技术以及应
用研究的投入少，一些如羧基亚硝基型、全氟醚型及氟硅
含氟烯烃调聚与齐聚技
•
干法氟化铝、氟化铵和氟氢化钾等生产技术的推广；
关键装备创新、放大及应用技术；适用于含有氟、氟化氢
、有机氟等有毒、强腐蚀的极端条件的过程控制技术。综
合利用与三废治理技术的提升，循环经济生产的建立。
氟化工行业生产技术近况
• 世界氟化工行业的重点发展领域是：高性能聚合物， 多品种、多规格、多牌号的，高质量的含氟聚合物；新型 制冷剂替代品及规模化生产；清洁生产工艺制备低成本的 含氟农药及其中间体；生理活性含氟医药及其中间体；新 型高效含氟染料及其中间体；含氟电子化学品及其助剂； 含氟信息与光学材料；氟碳表面活性剂；新一代氟碳涂料 等。总之，是高端含氟材料产品，高附加值精细化学品。
、全氟醚橡胶等胶种我们还处于试制阶段，关键原因是制
备高性能特种氟橡胶的改性单体质量还未过关。国外厂商
探究氟化工“三废”的资源化利用
探究氟化工“三废”的资源化利用摘要：在我国化工产业持续发展的过程中，氟化工行业在生产装置规模以及产品品级数量等方面都呈现出一种持续扩张的态势，最终形成的包括氟烷烃、含氟聚合物、无机氟化物、含氟精细化学品在内的四种类型的化工产品体系。
在氟化工相关产品生产的过程中，通常会排放含有大量氟物质的废水、废气和污泥等污染物，这些污染物不仅能够对生态环境产生破坏，同时也具备较为显著的二次回收利用价值。
本文通过简单的分析氟化工生产过程中的三废问题，针对氯化氢含氟污泥以及含氟污水的具体资源化利用提出了策略，以便为今后我国氟化工生产过程中各种污染物的回收、利用提供借鉴和参考。
关键词：氟化工；资源利用；策略1、氟化工生产中的“三废”问题分析萤石作为我国氟化工行业应用最为频繁的生产原料，在经过初级加工之后可以得到包括氢氟酸、四氟乙烯、二氟一氯乙烷等在内的各种氟化物生产原料。
中端的化工产品则具体包括六氟丙烯、四氟丙烯以及各种臭氧层物质消耗替代品等在内的氟碳化合物。
在进一步的高端产品体系中，则是包括如氟树脂、氟橡胶、含氟医药等在内的含有氟元素的精细的化学品以及聚合物[1]。
以目前我国氟化工产业的发展看来，由其带来的主要“三废”问题可以总结为如下几点：第一，大气环境的废弃污染物，这类污染物主要包括了无机氟化物、有机氟化物和氟利昂以及含氟的低沸物。
其中的无机氟化物有具体包括了氟气、氟化氢、四氟化硅和氟硅酸。
第二，水体污染物。
氟化工生产过程中形成的废水，其组成成分相对较为复杂，尤其是有机氟化工的生产废水，其中的COD和BOD5含量相对较高，并且讲解难度相对较大，带来较为严重的有机污染问题。
如果这类废水在尚未经过有效处理的情况下直接排入到自然水体中，会对水中的微生物以及饮用水的人体产生较大的危害。
第三，固体废弃污染物。
氟化工厂在产品生产的过程中，精炼和脱氢等生产工序会产生数量相对较多的含氟有机高沸物，这类废弃物属于危险度相对较高的固体废气污染物，并且在氟化工废水处理的过程中也会产生数量较多的含氟污泥。
氟化工安全生产和事故原因分析
2.1.2 化学性爆炸 物质发生激烈的化学反应，使压力急剧上升，引
起的爆炸，爆炸前后物质性质和化学成分均发生根本 变化。
多数事故属于此类。
按爆炸时所发生的化学变化，可分为简单分解爆 炸、复杂分解爆炸和爆炸性混合物爆炸。
上述设备、部件各自具有不同的功能和结构，对 材料有不同要求。
从设计选型、制造质量、使用维护几方面着手， 使装置具有良好的装备性能、安全生产的基本保证。
1.2.3 物料特性
典型的氟化工产品链生产流程：致冷剂 —-含氟单 体---含氟聚合物。
无水氟化氢与氯仿（氯化烃类）反应，生产二氟 一氯甲烷（HCFC-22），然后经裂解、粗产品处理、精 馏等工序制备四氟乙烯单体，再聚合或共聚成含氟树 脂。
一氧化 氧气 38.0 90.0 碳
混合气体
பைடு நூலகம்
可燃 气体
乙炔
空气 或
氧气
空气
乙炔 乙醚
氧气 空气
氨气 氧气 25.4 75.0 乙醚 氧气 丙烷 氧气 3.2 37.0
爆轰范围/% 上限 下限
4.1/ 50.0/ 2.5 81 3.5 92.0 2.8/ 4.5/ 1.9 48 2.6 24.0
按爆炸时相态，分为气相爆炸、凝聚相爆炸
处理介质有气体、液体、固体以及各种混合介质，同时还 带有腐蚀性、磨损性，易燃、易爆和有毒等。
各种氟化工生产装置基本运行在上述范围之内。
1.2.2 装备特点
氟化工装置同其它化工行业一样，由各种设备， 如容器、反应器、塔器、换热器、机、泵及管道、管 件、阀门等，组和成完整系统。其中一台（个）失效 ，则整个生产过程都会受到影响。
中国氟化工行业“十二五”发展规划
中国氟化工行业“十二五”发展规划一、氟化工行业的现状我国氟化工产业起始于二十世纪五十年代，经过50多年发展，形成了氟烷烃、含氟聚合物、无机氟化物及含氟精细化学品四大类产品体系和完整的门类。
氟化工产品和材料品种多，性能优异，与其他产业关联度较大，广泛应用于人类日常生活、各工业部门和高新技术领域，成为不可或缺不可替代的关键化工新材料。
进入二十一世纪，尤其是“十一五”期间，我国的氟化工行业高速发展，取得了令人瞩目的成就，氟化工已成为国家战略性新兴产业的重要组成部分。
氟化工是化工新材料产业的重要分支，同时也是发展新能源等其它战略性新兴产业和提升传统产业所需的配套材料，对促进我国制造业结构调整和产品升级起着十分重要的作用。
氟化工是我国具有特殊资源优势的产业。
氟化工的资源基础是萤石，是与稀土类似的世界级稀缺资源，而我国是世界萤石资源第一大国，具备发展氟化工的特殊资源优势。
至“十一五”末，我国从事氟化工的企业有1000多家，各类氟化工产品的总产能超过300万吨，产量超过200万吨，销售额超过300亿元人民币，已成为全球的生产和消费大国（到“十二五”末行业总产值将达1500亿元，年均增长率达到37%以上）。
（一）、主要产品生产现状1、无机氟化物1）氟化氢HF：我国的氟化氢HF产能已达145万吨，2010年产量约90万吨，其中磷肥副产回收AHF产能2万吨。
氟化氢HF出口15.95万吨。
电子级氢氟酸产能约40000吨/年，有5家企业生产。
未来全球将以5-10%的速度增长，国内超净超纯的HF的年均需求增长将超过35%。
2）无机氟化盐无机氟化盐包括氟化铝、冰晶石、氟化钠、氟化钾、氟化铵等常规氟化盐、稀土氟化盐及其他无机氟化物。
作为铝电解工业生产原料的氟化铝、冰晶石占氟化盐产品总生产量的绝大部分，其他产品量较小。
3）含氟特种气体及延伸产品含氟特种气体可分为元素氟（氟气）六氟化硫及其他含氟特种气体。
我国含氟特种气体已有十几个品种，其中产量最大的为六氟化硫，已工业化的产品有纯氟气、三氟化氮、四氟化碳等。
浅析锂电池用含氟精细化学品及PP13TFSI的应用发展
浅析锂电池用含氟精细化学品及PP13TFSI的应用发展1 锂电池用含氟精细化学品的应用发展1.1含氟化学品的现状我国的氟化学的研究工作起始于20世纪50年代后期，当时主要为满足国防工业的需要，70年代后期开始较为全面地研究与生产，历经数十年发展，我国已形成了氟烷烃、含氟聚合物、无机氟化物及含氟精细化学品四大类产品体系和完整的门类。
目前，我国从事氟化工的企业有1000多家，产值超300亿元，产能超500万吨/年，产量达到350万吨/年，以氟化工基础产品和通用产品为主，总产量占全球的45~50%，销售额约占全球的30%，国内市场中高端产品需求仍依赖进口，主流产品和高端产品在国内应用有待开发和拓展，表1.1是中国的氟化工与发达国家在3类产品产值比例上的详细对比。
表1.1.1中国与发达国家在氟化工3类产品产值比例上的对比产品分类产值/亿元中国比例/%中国产值比例/%中国/全球产值/亿美元美欧日比例/%美欧日产值比例/%美欧日/全球基础产品163.4753.413.928.5919.814.6主139.45.11.981.3356.41.6流产品3863高端产品3.00 1.00.334.5423.917.7合计305.85100.026.1144.45100.073.9在整个氟化工行业，从各类氟产品的前景来看，含氟精细化学品的发展空间最为广阔，近年来，含氟精细化学品的研究也异常活跃。
目前，我国已开发出种类繁多的各类芳香族含氟中间体及含氟精细化学品，并开始转向下游产品如含氟电子化学品、含氟农药、含氟医药、含氟染料的开发。
但从总体上来说，我国氟精细化学品的开发、生产、应用均尚处于初级阶段，与发达国家相比差距较大。
虽然产能超过10万吨，产量6万吨，但80%以上是以中间体形式出口，且普通芳香族含氟中间体供过于求。
近年来，氟下游产业如含氟电子化学品（包括液晶材料）、锂电池等新能源材料、含氟医药、含氟农药等产品的需求十分旺盛，这些下游产业的发展为我国氟化工产业的精细化发展提供了更广阔的市场空间与良好机遇，十四五期间的年均需求增长率有望达到15%，将成为氟化工领域中发展最快的品类。
氟化工--第七章 含氟农药及中间体
前景看好。
n
四氟苯菊酯的合成难度较大，主要因
为其中的中间体四氟苄醇的合成较难。
n
四氟苯菊酯在中国的专利已于2008年
2月到期。
1.2 含氟苯甲酰脲类杀虫剂
n
苯甲酰脲类杀虫剂通过抑制昆虫几丁
质合成酶的活性，阻碍几丁质的合成和新
表皮的形成，使昆虫的蜕皮和化蛹受阻，
活动取食减少而死亡，属于几丁质类抑制
剂。具有活性高、杀虫谱广、选择性强、
人体健康。
n 农药残留（以mg/kg（ppm ）表示） 是残存在生物体和环境中的微量农药原体、 有毒代谢物、降解物和杂质的总称。
n 现代农业农药用量大、品种杂、范围
广。发达国家超过99%的谷物、接近99% 的土豆、甜菜、豆类、近94%的蔬菜、近 92%的果树使用过农药。
n
农药是精细化工的重要领域之一，
主要用于防治禾谷类作物，棉花、果树、
葡萄、观赏植物和蔬菜上的各种鳞翅目幼
虫、粉虱、蚜虫、植食性叶螨。
（3）四氟苯菊酯
n
由德国拜耳公司研发生产的，是一种
高效、安全、低毒的卫生用拟除虫菊酯类
杀虫剂，能有效地防治卫生害虫和储藏害
虫，对双翅目昆虫如蚊蝇类有快速击倒的
作用，可用作多种蚊香和防蛀产品的原料，
也可以作为野外和旅游用的杀虫剂。市场
低端水平，技术与国外差距较大，多为附
加值较低的通用产品。“十二五”期间要加快
提高含氟精细化学品在氟化工产品中的比
例，预计年均增长15％。
农药产业“十二五”规划要点 n 我国现有5000多家农药企业，大
多靠薄利多销度日，市场份额超过5% 的企业极少。
n
“十二五”规划提出，要通过兼并、
中国有机氟化学
化学史中国有机氟化学研究40年刘金涛(中国科学院上海有机化学研究所 上海 200032)我国的有机氟化学研究始于50年代后期,当时是为了满足国防建设的需求。
经过40年几代人的努力,如今我国已经能够生产许多含氟产品,如氟塑料、氟橡胶、氟里昂、含氟表面活性剂、含氟油脂、含氟医药和农药、氟碳代血液等,形成了初具规模的氟化学工业基础,并造就了一支实力雄厚的有机氟化学研究队伍,在国际氟化学界占有一席之地。
回顾我国氟化学发展的历史,大致可分为三个阶段。
初期主要集中力量建立氟技术,合成单体及聚合物和制冷剂,并进行小批量生产。
其后与化工部门一起扩大产量,并扩展至其它领域,如含氟表面活性剂、含氟医药和农药等,第三阶段始于70年代后期,是我国有机氟化学基础研究蓬勃发展的阶段,出现了一批优秀的研究成果,使中国的有机氟化学研究逐渐步入世界先进行列。
1 任务带学科——有机氟化学的兴起1896年氟代乙酸乙酯的合成标志着有机氟化学的开始,至今已有整整一个世纪的时间。
在此期间,几次历史性的突破极大地促进了有机氟化学的发展,如本世纪三十年代氟里昂在制冷工业上的应用,二战期间曼哈顿工程的实施以及50年代高生理活性52氟脲嘧啶的合成等。
我国氟资源丰富,已探明萤石的储量约占世界总储量的四分之一,但直到本世纪50年代,氟化学在中国还是一片空白。
50年代末,由于国际形势的变化,我国开始自行开发原子能技术,急需一批特殊的含氟材料,由此开始了有机氟化学在中国的研究。
当时氟材料的研制工作主要在中国科学院上海有机化学研究所进行。
为了国防建设的需要,科学院组织了一批优秀的化学家如黄耀曾、黄维垣、蒋锡夔、田遇霖等从其它专业转向有机氟化学领域,从零开始,因陋就简,由最基本的氟化氢做起,逐步建立各种氟化技术,制备四氟乙烯等单体。
与此同时,中国科学院化学研究所和中国科学院长春应用化学研究所也分别在进行氟橡胶和含氟共聚物的研制工作。
1963年科学院决定将氟化学的工作集中到上海,集中力量,形成特色。
三氟乙醇开发前景广阔
三氟乙醇开发前景广阔三氟乙醇指的是2，2，2-三氟乙醇，是一种重要的脂肪族含氟中间体，由于含有三氟甲基的特殊结构，因此其性质不同于其他的醇类，可以参与多种有机合成反应，尤其是用于合成含氟的医药、农药和染料。
三氟乙醇的国内外需求量越来越大，已经成为含氟精细化学品的重要的中间体之一，目前国内尚没有生产，开发与生产前景非常广阔。
一、合成技术三氟乙醇的文献合成路线较多，其中已经工业化或具有工业化前景的路线，按起始原料分主要有以下几种：1.三氟乙酰氯法以三氟乙酰氯为原料，经催化加氢还原反应得到三氟乙醇，催化剂一般选用钯／铝。
该法生产设备简单，原料转化率高、产品质量好，不足之处是原料三氯乙酰氯与副产品氯化氢分离比较困难。
合成可分为气相和液相两种方法。
气相反应可以在常压或加压下进行，液相反应必须在加压下进行。
一般情况下，三氟乙醇的收率可以达到75%-95%。
2.三氟醋酐法由三氟醋酐液相加氢还原生产三氟乙醇是国内外生产三氟乙醇的最早方法。
该法技术简单，操作方便，但三氟醋酐容易发生深度还原，生成半缩醛、酯、酸以及烃等副产物。
三氟乙醇的收率一般可以达到75%。
3.三氟醋酸法在催化剂作用下，三氟醋酸发生氢化反应生成三氟乙醇。
反应可以在气相中进行，也可以在液相中进行。
由于气相反应的反应温度高，产品收率低，工业上一般采用液相法进行生产。
催化剂选用铑、铷或铱。
其中连续固定床液相催化加氢法具有反应能力大、操作简单、原料转化率和产品收率高等特点，被应用于工业化生产中。
4.三氟醋酸酯法以三氟醋酸酯为原料，在金属氧化物催化剂如氧化铜、氧化锌、氧化铁、氧化铬、氧化镁、氧化钙、氧化铝、氧化硅或这些金属氧化物的混合物作用下进行反应可以制得到三氟乙醇。
该法具有反应条件温和，催化剂价格低、寿命长、容易再生、催化效率高，原料转化率及选择性好等优点，不足之处在于产品三氟乙醇与生成的水易形成共沸物，分离有一定的难度。
5.三氟乙醛法在催化剂钯／碳、共催化剂脂肪类叔胺的存在下，三氟乙醛的衍生物如水合物和／或半缩醛在液相中进行催化氢化反应，可以定量地制备三氟乙醇。
中科院上海有机所研究生课程：氟化学-含氟精细化工产品_图文
7．
2）
杂环上氟化
3 电解氟化（Electrochemical Fluorination） 3M公司
三氟醋酸 CF3CO2H 溶剂，化工原料
二氟乙酸 CHF2CO2H
• b，氢键和电子作用 • c，立体电子效应和构象 • d，代谢稳定性和反应中心的调整 • e，生物等位体模拟 • f，基于机理的“自杀性”抑制
代谢稳定性和反应中心的调整
阻止胆固醇吸收药物 ：
SCH 48416 SCH 58235
疗效提高50倍
埃博霉素（Epothilone）
生物等位体模拟
抗HIV药物 抑制反转录酶的功能
中国专利，CN Pat.: ZL98110687.9
调聚醇： H(CF2CF2)nCH2OH n=1，四氟丙醇，CD-ROM 清洗剂
齐聚法(ICI)
4 氟气氟化法 Fluorinated by Fluorine Gas 全氟奈烷，Perfluorodecalin 氟化石墨, Graphite Fluoride
5 利用含氟中间体进行化学转化 Prep. by fluorinated synthon
三氟乙酰乙酸乙酯 （ETFAA） Rohm-Haas
吸入式麻醉剂 Inhalation Anaesthetics 麻醉剂： C．H类： 可燃性，手术室爆炸，着火。 F醚类： 不可燃 体内代谢少，副作用少， 生效快，苏醒快。
含氟精细化工产品
脂肪族 (Aliphatics )：
芳香族 (Aromatics)： 氟（甲）苯类；三氟甲苯类；卤代氟苯类；硝基氟笨类 ；氟苯胺类；氟苯酚类；氟苯甲醛类；氟苯甲酮类；氟 苯甲酸类；氟苯甲酰氯类；氟苯甲氰类；氟苯甲醚类； 氟苯甲酰胺类；双三氟甲基苯类；三氟甲基苯基醚类； 二氟甲基苯基醚类；三氟甲基苯基硫醚类及含氟杂环类 如：三氟甲基吡啶及其衍生物类；含氟吡啶及其衍生物 类等十几个大类，上千个品种。欧，美，日等大部分已 产业化。
氟化工基础知识
氟化工基础知识氟化工，全称为氟化工产业，是以含氟化合物为主要原料，通过加工和制备工艺，生产出各种氟化工产品。
这些产品广泛应用于电子、能源、环保、航空航天、建筑、食品、医疗等领域，成为国民经济的重要组成部分。
氟化工产业链包括从原材料的采集，到中间体的制备，再到最终产品的生产。
具体来说，这个产业链包括：萤石矿的开采与提纯、氢氟酸的制备、氟聚合物的合成、含氟精细化学品的生产等环节。
氟聚合物：主要包括聚四氟乙烯（PTFE）、聚偏二氟乙烯（PVDF）、聚三氟氯乙烯（PCTFE）等。
这些聚合物具有优异的耐候性、耐腐蚀性和绝缘性能，被广泛应用于建筑、汽车、电子、航空航天等领域。
氟精细化学品：主要包括含氟农药、含氟液晶、含氟医药等。
这些产品在各自的领域内有着广泛的应用，如含氟农药可以有效防治农作物病虫害，含氟液晶被用于显示面板制造，含氟医药可以用于治疗一些特殊疾病。
氟化氢：是氟化工的基础原料，主要用于制备氟聚合物和其他含氟化学品。
随着科技的不断发展，氟化工产业也在持续进步。
未来，随着环保要求的提高和新能源的发展，氟化工产业将更加注重产品的环保和节能性能。
同时，随着科技的进步，新的氟化工产品也将不断涌现，为各领域的发展提供更多可能性。
氟化工产业作为国民经济的重要组成部分，其发展状况对国民经济的影响不容忽视。
未来，随着科技的不断进步和市场的不断变化，氟化工产业也将持续发展壮大，为各领域的发展提供更多支持。
在化工生产中，下列哪个选项不属于安全生产的范畴？（）在化工生产过程中，正确的操作流程是（）。
A.开工前检查设备及管线，确认正常后开始生产C.随时设备运行状态，一旦出现故障立即停工检修D.设备维护应由专业人员定期进行，无需员工参与当化工生产中出现安全隐患时，下列哪个步骤是正确的？（）C.首先自行检查，排除隐患，然后再继续生产化工安全生产的基本原则是：安全第一，预防为主。
在化工生产过程中，应始终贯彻这一原则。
化工生产中的危险源主要包括：高温高压、易燃易爆、有毒有害、腐蚀性物质等。
内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司年产4000吨含氟精细化学品及23890吨副产品项目(2020)
内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司年产4000吨含氟精细化学品及23890吨副产品项目（2020）根据《中华人民共和国环境影响评价法》和《环境影响评价公众参与办法》等法律和法规文件要求，内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司委托中冶西北工程技术有限公司编制《内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司年产4000吨含氟精细化学品及23890吨副产品项目环境影响报告书》，本次环境影响评价相关事宜现公告：一、建设项目基本情况项目名称：内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司年产4000吨含氟精细化学品及23890吨副产品项目；项目选址：丰镇市氟化工工业园区内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司现有厂区内；建设内容：建设产4000吨含氟精细化学品及23890吨副产品项目的生产装置及其配套公用辅助设施，购置电解槽、反应釜、结晶釜、蒸馏釜、储罐等设备；二、建设单位名称和联系方式建设单位：内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司电话（略）三、环境影响报告书编制单位的名称环评单位：中冶西北工程技术有限公司地址：内蒙古包头市昆都仑区钢铁大街86号四、公众意见表的网络链接公众意见表见附件:氟精细化工品-公众意见表.docx五、提交公众意见表的方式和途径1、公众可直接填写公众意见表，反映与建设项目环境影响有关的意见和建议，通过信函、传真、电子邮件等方式，将填写的公众意见表提交建设单位。
2、公众提交意见时，应当提供有效的联系方式。
鼓励公众采用实名方式提交意见并提供常住地址。
3、公众提出的涉及征地拆迁、财产、就业等与建设项目环境影响评价无关的意见或诉求，不属于建设项目环境影响评价公众参与的内容。
公众可以依法另行向其他有关主管部门反映。
特此公告！内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司2020年4月26日（非正式文本，仅供参考。
若下载后打开异常，可用记事本打开）。
氟化企业安全风险隐患排查指南
为强化氟化企业安全风险辨识和管控，提高安全生产保障能力，防范生产安全事故，根据国家相关法律法规标准，制定本指南。
1制定依氟化企业安全风险隐患排查指南据本指南按照危险化学品安全相关法律、法规、规章及标准，在氟化企业专家指导服务的基础上，结合氟碳化学品、含氟聚合物、含氟精细化学品、无机氟化物企业的生产特点而编制。
本指南列出的现行法律、法规、规章、标准更新时，所引用的相应条款也跟随更新。
依据的主要法律、法规、规章及标准：《危险化学品安全专项整治三年行动实施方案》（安委〔2020〕3号）《特种作业人员安全技术培训考核管理规定》（国家安全监管总局令第30号）《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》（国家安全监管总局令第40号）《危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法》（国家安全监管总局令41号）《关于加强化工企业泄漏管理的指导意见》（安监总管三〔2014〕94号）《首批重点监管的危险化工工艺目录》（安监总管三〔2009〕116号）《化工和危险化学品生产经营单位重大生产安全事故隐患判定标准（试行）》（安监总管三〔2017〕121号）《首批重点监管的危险化学品安全措施和应急处置原则》（安监总管三〔2009〕142号）《危险化学品输送管道安全管理规定》（国家安全监管总局令第43号）《关于进一步加强化学品罐区安全管理的通知》（安监总管三〔2014〕68号）《关于加强化工过程安全管理的指导意见》（安监总管三〔2013〕88号）《危险化学品企业安全风险隐患排查治理导则》（应急〔2019〕78号）《石油化工企业设计防火标准（2018年版）》（GB50160-2008）《精细化工企业工程设计防火标准》（GB51283-2020）《无水氟化氢生产技术规范》（GB/T28603-2012）《氟化氢生产安全技术规范》（HG/T30033-2017）《石油化工可燃气体和有毒气体检测报警设计标准》(GB/T50493-2019）《危险化学品生产装置和储存设施风险基准》（GB 36894-2018）《危险化学品生产装置和储存设施外部安全防护距离确定方法》（GB/T37243-2019）《工业企业设计卫生标准》（GBZ1-2010）《石油化工金属管道布置设计规范》（SH3012-2011）2重点检查项2.1重点检查内容氟化企业涉及氟化、氯化、裂解、聚合等国家重点监管危险化工工艺，含氟精细化学品生产过程更加复杂，且生产或使用高毒、强腐蚀性的无水氟化氢等危险化学品，对于工艺、设备等方面有特殊的安全要求。
中科院上海有机所研究生课程：氟化学-含氟精细化工产品74页PPT
去甲基化
OMe
OMe
去甲基化
去甲基
OH
阻止胆固醇吸收药物：
SCH 48416 SCH 58235
疗效提高50倍
N O
F
去甲基化
埃博霉素（Epothilone）
N
S
氧化
O
O
OH
13
X
12
X = CH3 X = CF3
O OH
生物等位体模拟
Cl O
N
O
H
Efavirenz 依发韦仑
F
F O
N
O
H
抗HIV药物 抑制反转录酶的功能
OH
氟代亚甲基多巴胺衍生物 胺氧化酶抑制剂
2) 含氟医药
抗菌素bacteriophage 和 抗生素antibiotics
诺氟沙星Norfloxacin（氟哌酸）
O
F
CO2H
N
N
N
Et
环丙沙星ciprofloxacin；洛美沙星 Lomefloxacin；
左氧沙星Levofloxacin； 依诺沙星Enoxacin
H
OH
O COCH2OH
H
F O
含氟吸入式麻醉剂 Inhalation Anaesthetics 异氟醚 Isoflurane CF3CHClOCHF2 地氟醚 Desflurane CF3CHFOCHF2 七氟醚 Sevoflurane （CF3）2CHOCH2F
1．
1) 模拟效应
2) 脂溶性和渗透性
3
3) 电子效应
4
4) 阻塞效应
2， 氟化工产品的分类 Classification of fluorochemicals
氟化铝相关资料
氟化铝相关资料2006年10月“十一五”期间，我国氟化工的年均增长率将保持在12%左右。
其中，氟化氢为9%，无机氟化物8%，含氟精细化学品12%，ODS替代品18%，HCFC-22为7.5%，PTFE为7%，可熔性氟树脂为23%，氟橡胶为12%。
这是记者从近日召开的第五届中国氟硅有机材料工业协会会员大会上了解到的。
我国是世界最大的萤石开采国，萤石产量已占世界总产量的一半以上；我国也是世界上最大的萤石出口国，但从2000年起中国萤石出口量正在逐年降低，这对于国内氟化工的健康发展是十分有利的。
近五年来，我国氟化氢年均消费增长速度为12%，需求的增长主要来自有机氟产品，即氟烃原料F22与氟聚合物PTFE的高速增长。
我国是氟聚合物的生产大国，更是消费大国。
以PTFE为例，2002年消费量为13000吨，而2005年已达24000吨以上；PTFE以制品形式的出口量2004年为3900吨。
近年来国内市场对氟化工产品的需求增长幅度远远高于全球平均水平。
从无机氟化工与精细氟化工来看，国内铝工业发展很快，增加了对氟化铝等的需求；纺织品配额限制的逐步取消与高档纺织品需求的增长，对高性能的含氟织物整理剂与活性含氟染料的需求也有快速增长；电子信息产业的发展，期盼着电子级高纯氟化氢、氟试剂及特殊氟化物的支撑；生命工程的崛起，对生理活性的含氟医药寄予很大希望；绿色农业则对环境友好的低毒含氟农药越来越感兴趣。
另外，发达国家迫于环境要求及人工成本的压力，一些基础氟化物与中间体的生产正向中国和南亚国家转移，为我国氟化工的发展带来了机遇。
据悉，“十一五”期间，我国氟化工产业发展的重点是以调整产品结构为主，将大力发展中高档产品，提高产品的自给率，侧重于提高含氟精细化学品的比例，加快发展高附加值的含氟材料、可熔性氟聚合物和新型ODS替代品的规模化生产。
中国铝业在京召开首次氟化盐成员企业座谈会2006年9月8月24日～25日，中国铝业集团在北京召开了首次氟化盐成员企业座谈会。
氟化工--第四章 无机氟化盐
一 氟化铝
干法氟化铝
无水氟化铝
一 氟化铝
二 冰晶石
冰晶石：别名六氟铝酸钠； 分子式：Na３AlF６； 相对分子质量：２０９.９４； １. 性质 白色细小晶体或粉末，常因含杂质而呈灰白色、淡黄色、淡 红色或黑色。常呈不可分割的致密块体，具有玻璃光泽。密度 为２.９～３.０５g／cm３，熔点约为 １０００℃ ， １８ ～ １００ ℃ 时的比热为１.０５６J／(g·℃ ) ， 硬度为２～３ 。 溶于铝盐，微溶于水，不溶于盐酸，遇强酸或在高温时与水蒸 气接触则易放出剧毒的氟化氢气体。冰晶石不自燃也不助燃。 其结晶水的含量随分子比的升高而降低，因而其灼烧损失也随 分子比的升高而降低。
二 冰晶石
３. 规格 天然冰晶石仅个别国家蕴藏，目前工业上用的冰晶石主
要为人工合成（Na和Al之比不足３.０）。冰晶石种类， 按氟化钠与氟化铝的分子之比，可分为高分子比冰晶石和 低分子比冰晶石；按合成方法，有干法冰晶石和湿法冰晶 石 。由中国有色金属协会提出，并由全国有色金属标准 化技术委员会负责制定了冰晶石的质量标准GB／T４２９ １—２００７，对人造冰晶石的化学成分见规定表。
第一节 铝用氟化盐
氟化铝与冰晶石是较为常见的两种无机氟化盐，主要用 于炼铝工业，是重要的无机氟化盐 。铝的无机氟化盐存在 形态有多种， 分别有一氟化铝、二氟化铝、三氟化铝及一 系列氟铝酸盐， 通常我们所说的氟化铝是指三氟化铝。三 氟化铝又可以分为有水和无水两类，有水三氟 化铝有一水 三氟化铝（ AlF３·H２O）、三水三氟化铝（AlF３·３H２O） 及九水三氟化铝（AlF３·９H２O）。冰晶石是铝的无机氟化 盐之一，属于氟铝酸盐类，在自然界中，存在可直接使用 的天然冰晶石矿物，但储量不大，至今发现有开采价值的 仅分布在丹麦的格陵兰西部地区，现今所使用的冰晶石基 本上是依靠人工合成而得 。
有机氟的结构及应用
在此期间，几次历史性的突破极大地促进了有机氟化学 的发展，如本世纪三十年代氟利昂应用于制冷工业，二 战期间曼哈顿工程的实施，五十年代高生理活性氟脲嘧 啶的合成等等.氟元素具有高负电性，它形成的有机氟聚 合物具有卓越的耐化学性、热稳定性，优良的介电、耐 热、耐药品、不燃、不粘及摩擦系数小等性能，是综合 性能极佳的合成材料
1.1.2国外氟化学及工业发展趋势
国外有机氟材料正处于稳定树脂和氟橡胶的比例 不断上升，聚四氟乙烯比例下降。全球含氟聚合物生 产能力合计为18．34万吨，装置开工率约70％，聚四 氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚全氟乙丙烯、氟橡胶等四种 主要产品占聚合物总量的85％。其中杜邦、 SolvaySolexis、大金、AGC、阿托菲纳等公司在技术、 品种和产能方面均处于领先地位，产能占全球总产能 的89％。近几年国外产能进一步扩大，新技术、新产 品不断应用。杜邦公司采用超临界聚合工艺开发了6 种高性能可熔性氟树脂，采用“APA工艺"生产改善脱 模性能的氟橡胶；
国外公司还开发了适用于高温的氟橡胶制造新工艺；霍 尼韦尔公司开发出新一代发泡剂HFC．245Fa以替代 HCFC．141b，月产能达2万吨；大金和AGC公司也开发 了HCFC．22的替代品HFC．125 并已建立了工业装置【2】 。
1.1.3 我国氟化学及工业发展趋势
在我国，氟化学研究是从1958年开始的，随着国民经济和科学技术的发展，尤其 是尖端科学技术的需要，40多年来从无到有建立了一大批以氟化学为对象的专业 研究部门，有了自己的氟材料工业，同时培养了许多专业人才。我国已在不同程 度上掌握了氟塑料、含氟弹性体、含氟离子交换摸、含氟润滑油脂、表面活性剂、 药物、灭火剂、绝缘与传热介质等各类含氟高分子和小分子有机氟化物的合成， 多数已经投产，其中不少科研项目和产品已接近和达到世界先进水平。另外，只 要看一看我国原子能和导弹火箭技术的水平就足以判断我国氟化学的水平了。经 过“十五”期间的发展，目前己进入黄金时期。特别是化工、制药、汽车、电子、 交通等行业的发展，对高性能氟产品的品种、数量的需求越来越大，极大地促进 了中国有机氟产业的发展。
氟化工
氟化工作为化工新材料之一，氟化工在“十二五”规划单列一个专项规划，由于产品具有高性能、高附加值，氟化工产业被称为黄金产业。
、氟化工产品以其耐化学品、耐高低温、耐老化、低摩擦、绝缘等优异的性能，广泛应用于军工、化工、机械等领域，已成为化工行业中发展最快、最具高新技术和最有前景的行业之一。
数十年来，全球氟化工产业稳步发展，新的应用领域不断拓展。
长期以来，全球含氟高分子材料的生产能力与消费需求快速同步增长，其中亚洲地区尤其是中国的发展迅速，近几年全球消费增长率在4%左右，而中国的年增长率超过15%。
中国与美国、日本、欧盟形成了世界四大氟产品生产和消费区。
黄金产业为改善我国氟化工产业大而不强，低附加值产品产能过剩的局面，工信部2010年11月24日发布《氟化氢行业准入条件(征求意见稿)》。
业内人士表示，这将是把氟化工产业打造成"黄金产业"的第一步，从资源强制整合的角度出发，巨化股份和三爱富等有可能成为"类稀土"公司。
在国际上，由于产品具有高性能、高附加值，氟化工产业被称为黄金产业，但我国氟化工产业的盈利状况却一直比较惨淡，对此征求意见稿明确，新建生产企业的氟化氢总规模不得低于5万吨/年，新建氟化氢生产装置单套生产能力不得低于2万吨/年(资源综合利用方式生产氟化氢的除外)。
此外，工信部还在节能、环保等方面做出诸多要求。
在"十二五"规划中，氟化工将单列一个专项规划，拟进行强制性资源整合，使相关企业重点发展为锂离子电池配套的电解质六氟磷酸锂、为医药农药新品种配套的新型含氟中间体等产品，实现产业转型升级。
发展状况氟化工产业不以石油天然气为主要原料，与石油价格的关联度不大，但分析人士认为，全球能源的日益紧张，却为氟硅材料的发展提供了巨大空间。
氟产品是高性能化工新材料，生产技术复杂，整体价格较以石油天然气为原料的材料高。
随着石油产品价格上涨，两者之间的价格差距正在逐渐缩小，这为氟材料拓展应用市场提供了广阔的空间。
氟元素：既是魔鬼，又是天使！
氟元素：既是魔鬼，又是天使！2023-04-07 16:56·中国化工信息周刊对于人类而言，化学元素中，有一个既可恨又可爱的家伙。
它极为活泼而顽皮，脾气暴躁而好斗，一般的容器根本禁锢不了它，化学武器神经毒气，也是它在作祟。
一经摸准它的品性，人类便成就了一个辉煌灿烂而又方兴未艾的化工产业。
它是谁？它就是被誉为“化工超人”的氟。
氟是卤族中第一个元素，也是发现得最晚的元素，在化学元素发现史上，持续时间最长、参加人数最多、危险性最大、工作最难的研究课题，莫过于氟单质的制取了。
自1810年安培指出氢氟酸中含有一种新元素——氟，到1886年法国化学家莫瓦桑制得单质氟，历时76年之久。
为了制取氟气，研究氟的性质，许多化学家前仆后继，为后人留下了一段极其悲壮的历史。
他们不惜损害自己的身体健康，甚至被氟气氟化物夺去了宝贵的生命。
氟的性质物理性质：氟气是一种淡黄色气体，氟的化合价为-1价，氟的电负性最高，为4.0，电离能为17.422eV，原子半径小，熔点为-219.6℃，沸点为-188.1℃，密度为 1.696g/L（0℃），原子序数9，原子量18.9984032，元素名来源于其主要矿物萤石的英文名，是最活泼的非金属元素。
氟有18种同位素，但仅有氟-19是稳定的，存在于自然界。
氟在地壳中的含量为0.072%，重要的矿物有萤石、氟磷酸钙等。
由于氟非常活泼，所以自然界中不存在游离状态的氟。
化学性质：氢与氟的化合物异常剧烈，反应生成氟化氢。
一般情况下，氧与氟不反应，尽管如此，还是存在两种已知的氧氟化物，即二氟化氧和二氟化二氧。
由卤素自身形成的化合物有一氟化氯、三氟化氯、三氟化溴、五氟化碘。
氟还可以从许多含卤素的化合物中取代其它卤素。
大多数有机化合物与氟的反应将会发生爆炸。
氟及其一些化合物都有毒和较强的腐蚀性。
氢氟酸可以腐蚀玻璃，而氟离子在人体组织内有渗透性。
氢氟酸接触皮肤如不及时处理可以腐烂至骨而造成永久性的损伤，而氟离子可以和钙离子结合而使人发生中毒，而且氢氟酸的灼伤不易被发觉，一般是麻痹1-2小时后才有疼痛感。
氟化工事故原因分析以及安全生产
在原料、中间产品、产品、副产品中包括：
腐蚀性介质： 硫酸、发烟硫酸、无水氟化氢、氢氟酸、氯化 氢、盐酸、液氯、氢氧化钠；
有毒或窒息性介质：氟化氢、液氯、二氟一氯甲烷、四氟乙 烯、六氟丙烯、八氟环丁烷、全氟异丁烯；
液化气体：二氟一氯甲烷、二氟甲烷、四氟乙烷、五氟乙烷 等；
气体燃料：氢气、煤气、天然气等。
1.3 安全生产有法规
我国于2002年已审议通过《安全生产法》，确立 了安全生产监督管理、安全保障、单位负责人安全责 任、安全中介服务、生产责任追究、事故应急救援和 处理等七种制度。
同时还有其他法律、法规、条例、行规及国家标 准，包括近期发布、修订的《危险化学品建设项目安 全监督管理办法》等已成体系，对危险化学品的生产、 包装、贮存、运输、使用等各方面作出严格规定，对 改进管理、提高安全和自我保护意识，有效预防、控 制事故发生，具有重要意义。
许多物质均属于危险化学品范畴。
由于氟化工企业的生产工艺、物料的特殊 性，具有上述高温、高压和易燃易爆性、腐蚀 性、剧毒性等特点，因此无论在日常生产中， 还是在装置检修、改造作业中，如有不慎极易 发生火灾、爆炸、中毒等伤人、亡人事故。
可以说在生产企业的各项作业中，每一处、 每一点都存在着危险源。
氟化工生产中必须时刻注重安全生产，以 人为本，安全第一。
由于设备、管道密封不严，或因腐蚀破坏，排放管理不 严，有毒化学品泄漏，造成人、畜、禽的中毒、伤亡。
施工中安全措施不够，高空坠落；灼伤等。
分别从爆炸、腐蚀、中毒几种现象分析。
2.1 爆炸
爆炸在事故中所占比例较高。分为物理性爆 炸、化学性爆炸两种。
氟化工事故原因分析 与安全生产
2013年5月
要不断推进生产力的发展，创造社会财 富，就必须认识到安全工作对保证连续稳定生 产、确保人身和设备寿命的重要性，并贯彻实 施到设计、建设、生产运行的每一个环节。