原油在线盐含量仪表比较
电位滴定法测定原油中盐含量的优势及注意事项
第51卷第5期 辽 宁 化 工 Vol.51，No. 5 2022年5月 Liaoning Chemical Industry May，2022收稿日期： 2021-10-25 作者简介： 徐国庆（1970-），男，高级工程师，1992年毕业于中国石油大学（华东）。
通信作者： 文萍（1971-），女，高级实验师，硕士，研究方向：重油轻质化、油田化学、精细化工。
电位滴定法测定原油中 盐含量的优势及注意事项徐国庆1，文萍2（1. 中国石化胜利油田石油化工总厂，山东 东营 257000； 2. 中国石油大学（华东） 化学化工学院，山东 青岛 266580）摘 要：原油盐含量测定是原油评价中非常重要的数据。
论述了电位滴定法测定盐含量的优势及注意事项。
电位滴定法与指示剂滴定法相比，是由仪器主动确定滴定终点，数据准确度更高。
电位滴定法与电量法相比，取样量大，数据有良好的代表性。
在作为仲裁方法或与国际贸易接轨时，宜选用电位滴定法。
关 键 词：原油；盐含量；电位滴定中图分类号：O657.1 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2022）05-0726-04测量原油中盐含量常用的标准方法有容量 法[1]、电量法[2]和电导法[3]。
根据判断终点的不同，容量法可以分为: 莫尔法、佛尔哈德法[4]、自动电位滴定法（GB 6532—2012）[5]。
何沛、张伟红等对这些测定方法进行了比较详细的对比研究[6-10]。
《原油中盐含量测定法电位滴定法》（GB6532—2012）最初是根据IP77/72标准方法进行制定的，其抽提液中氯离子浓度按照容量滴定方法测定，为了使国家标准方法与现行国际方法接轨，2007年参照 ASTMD6470[11]标准进行了修订，所以现在国内外通用的电位滴定法GB/T 6532—2012与ASTM D6470是一致的。
电位滴定法与指示剂滴定法相比，是由仪器主动确定滴定终点，具有数据客观可靠，准确度高，不受溶液有色、浑浊及突跃小的限制等优点，不会被待测液体的颜色以及实验人员的操作水平等影响[12-15]。
1在线原油含水分析仪表该如何选择？考虑这5个方面就够了
在线原油含水分析仪表该如何选择？考虑这5个方面就够了要正确选择适合的原油含水分析仪表并不容易，不仅要熟悉原油含水分析仪表和生产过程流体特性这两方面的技术，还要考虑经济因素，归纳起来有五个方面因素，即性能要求，流体特性、安装要求、环境条件和费用。
一、性能要求和仪表规范方向的考虑选择仪表在性能要求上考虑的内容有：含水率超标报警还是产量计量、要求连续实时检测还是定时抽样检测、精度要求、工艺连接及电气连接规格、温度压力等级、供电及信号输出特性等。
不同测量对象有各自测量目的，在仪表性能方面有其不同侧重点。
1.1仪表是用来报警还是产量计量使用对象测量的目的有两类，即含水率超标报警或产量计量。
对于油田常用设备如三相分离器的运行状态监测，通常使用到含水仪报警功能，此时不一定追求仪表的绝对精度，但希望仪表长时间稳定；对于分线计量及原油外输等环节，由于与经济效益关联，往往追求仪表的绝对精度。
1.2要求连续实时测量还是定时抽样测量一般对于需要核算经济效益的测量场合，要求选择连续实时测量的产品；对于大多数替代人工取样测量场合，可以选用定时采样测量的产品。
如市面上的FKC系列和ALC 系列原油在线含水分析仪即分别对应连续实时测量产品和定时取样测量产品。
1.3精度要求整体的测量精确度要求多少？在某一特定含水率范围内使用，还是在0~100%全量程范围内使用？在什么测量范围内保持上述精确度？所选仪表的精确度能保持多久？是否易于重新校验？是否要（或能）现场在线核对仪表精确度？是否需要温度修正功能，这些问题必须细致地考虑，并仔细与产品说明资料匹配。
如FKC系列原油在线含水分析仪即为精度达0.1%的原油含水率测量产品。
1.4工艺连接及电气连接工艺管线的连接方式直接决定了含水仪安装方式和结构选型；电气连接的匹配决定了含水仪可以方便的在现场完成电气布线和连接。
1.5温度和压力等级原油含水分析仪表一般都有一定设计温度和压力范围，由于与安全生产紧密关联，所选仪表温度和压力等级必须等于或高于工艺管线的设计等级。
电量法盐含量测定仪测定原油盐含量
电量法盐含量测定仪测定原油盐含量
杨峥
【期刊名称】《分析仪器》
【年(卷),期】2010(000)004
【摘要】针对电量法测定原油盐含量标准方法存在的问题,采用了改进的LC-4含盐量测定仪.数据表明,仪器改进后的滴定池完全达到标准测定精度要求,操作更为方便稳定.
【总页数】4页(P68-71)
【作者】杨峥
【作者单位】中国石油化工股份有限公司茂名分公司生产设备监测中心防腐所,茂名,525000
【正文语种】中文
【相关文献】
1.wc—20盐含量测定仪测定原油中的盐含量 [J], 韩丽萍;孙显德
2.电量法原油盐含量测定影响因素探讨 [J], 宋术福
3.用科勒盐含量测定仪测定原油ρ(氯盐)的方法 [J], 许广利;王淑华;孙坤;李晓光
4.电量法原油盐含量测定条件选择及应用 [J], HAN Hai-wai
5.WC-200犁微机盐含量测定仪测定原油中的盐含量 [J], 徐胜利; 韩丽萍; 刘美荣因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
原油盐含量测定方法及标准规定。
原油盐含量测定方法及标准规定。
任何种类的原油中都含有确定量的结晶盐，其中，氯化钠约占75%左右，氯化钙约占10%，氯化镁约占15%左右，进入炼油生产装置的源于盐含量要求不大于11—50mgNACL/L0.因此，盐含量的分析是原油性质分析及源于配件的基本内容。
现行有效的原油盐含量的测定方法有：SY/T0536原油盐含量测定法（电量法），GB/T6532原油及其产品的盐含量测定法以及ASTM D3230 原油盐含量的测定法（电导法）。
原油盐含量测定法（电量法）SY/T0536, 适用于测定盐含量（以NaCl计）2.0mg/L～10000mg/L的原油，方法原理：试样在二甲苯溶剂下加热，用醇，水抽提其中包含的盐，用过氧化氢除掉硫化物的影响。
抽提液注入含确定量银离子的乙酸电解液中，抽提液中的氯离子与银离子反应，消耗的银离子由电解阳极电生增补。
通过测量电生银离子消耗的电量，依据法拉第定律求得试样中的盐含量，并换算成相等克当量的氯化钠,以mgNaCl/L表示。
ASTM D3230 原油盐含量的测定法（电导法）本方法适用于测定原油中貌似的氯盐含量,含量0～500mg/kg。
本方法应用到原油中的测量电导通常基于氯化物:包含NaCl、CaCh、MgCb,其它导电性物质也可被检测到。
方法原理:用标准溶液建立电导与盐含量的校准曲线，原油与二甲苯溶剂、混合醇混合資分摇匀，通过测量其导电性，并将测量值与校准脏线比较，测得盐的含量。
GB/T6532原油中盐含量的测定电位滴定法本方法适用于测定原油、裂化渣油和燃料油中浓度0.0005～0.15%的卤化物总量。
方法原理:试样在甲苯溶剂和破乳剂存在的情况下，用醇、水、丙酮抽提，脱除硫化物，用容量滴定法测定卤化物。
滴定采用反滴定的方法:在试样中加入过量的硝酸银标准溶液，用硫酸氧钾标准溶液滴定硝酸银至终点，未被滴定的硝酸银即是与卤化物反应的量，依据滴定所用硝酸银标准溶液和硫酸氟钾标准溶液的体积及摩尔浓度计算反应的克分子数，并以成易溶于水的化合物氯可与Ca2\Mg2\K\ Na*等形成易溶于水的化合物。
原油检验方法的对比分析
原油检验方法的对比分析【摘要】随着现代化工业的不断发展和改革开放的进一步深入，国家每年都需要大量的原油进口。
本文通过对检验原油的方法和标准进行对比为切入点，找到一些可以分辨和快速检验原油的方法，对于稳定原油市场和维护国家利益，具备十分重大的意义。
【关键词】原油检验检测方法原油性质对比鉴于目前国内一些地方十分混乱的原油市场，不法商贩的介入使原油市场鱼目混珠。
本文从实践出发，通过多个途径对于常规的原油进行了相应的分类和对比，同时对于国内外目前主要存在的原油的一般性质进行了分析。
对于在测定沉淀物和原油水的过程中发现的一些现象与问题，本文进行了详细的研究和分析。
1 原油性质检验方法对比分析的意义原油的性质比较复杂，它是一种组成成分比较多的混合物。
在它的组成中，以烃为主要成分，同时还包含了氧、氮和硫等化合物以及少量的金属化合物。
由于原油在不同的油田生产而有着不同的组成，因此也具备了不同的性质。
就算出产于同一个油田，因为不同的采油层位，它们相互之间的性质也可能存在明显的差异。
对于原油的性质不同的特性，需要采取不同的加工方法来生产出适当的产品，从而合理利用原油。
我国国防建设和国民经济的飞速发展，目前的石油资源已经远不能满足自身的需要，这就需要对于原油进行适当的进口。
在这个过程中，检验检疫部门对于其品质的鉴定就显得十分重要，对于国家的国防建设和国民经济的发展起到的作用是非常重大的，也因此对于原油的分类和性质进行掌握，具备非常重要的战略意义。
2 关于原油分类的分析尽管对于原油分类有着不同的看法和见解，到目前为止没有形成一个业内公认的标准方式。
当前，国际上基本上以美国矿务局的原油分类法作为指导原则，这个分类方式是以原油里特定的轻重两个馏分的API度，来作为原油分类的指标的。
因为每类原油，在馏分的轻重划分上不会属于同一类别，在理论上这个分类法可以分成九个类别。
根据API度数不同，这九个类别分别是：石蜡基、石蜡—中间基、中间—石蜡基、中间基、中间—环烷基、环烷—中间基、环烷基、石蜡—环烷基、环烷—石蜡基。
原油中的盐含量
原油中的盐含量
原油中的盐含量会因原油来源和加工过程的不同而有
所差异。
一般来说，原油中的盐含量在0.002%—0.02%的范围内，而为了满足炼油厂加工装置对原油质量的要求，盐含量应不大于3mg/L。
如果原油中的盐含量过高，可能会形成盐垢，影响传热，增加燃料消耗，甚至堵塞管道或换热器。
此外，高盐含量的原油可能会对设备造成腐蚀和泄漏，从而影响设备的正常运行和安全性。
因此，在炼油厂的第一步加工工序中，会进行原油的预处理——脱盐脱水，以降低原油中的盐含量。
这一过程通常采用专门的脱盐脱水设备，如SH6532原油盐含量测定仪等，以确保原油的质量和安全性。
电量法盐含量测定仪测定原油盐含量
杨 峥
（ 国石 油 化 工股 份 有 限 公 司茂 名 分 公 司生 产 设 备 监 测 中心 防腐 所 ， 中 茂名 ，２ ０ ０ ５５０）
摘
要
针 对 电量 法 测定 原 油 盐 含 量 标 准 方 法 存 在 的 问 题 ， 用 了 改 进 的 Ｌ 一４含 盐 量 测 定 采 Ｃ
１ ｍＬ卡介苗 注射器 ，０ ５ 、０ ￣ １ 、０ １ ０ Ｌ微量 进 样器 ， ～ １
（ 詈、 测电） 量 譬极 警
，
耷８银 ｏｍ 丝 … …一 ，ｍ ｏ… …
需在氰化银 溶液中电镀
１ ０ 电流效率 。原 标 准规 定滴 定 池 的 阴极 室 与参 ０
比室隔离 采用离 子 交换 膜 ， 在使 用 过 程 中经 常 出现
参比电 极 电镀方式
离子交换 膜破裂 导致 信 号 负 向漂 移 的 问题 ， 流效 电 率偏低 ， 样收率 往往低 于 ９ ， 品 测量 误差 大 。 标 ０ 样
损， 造成数 据不准 。（ ） 比电极 需在有 毒 的氰 化银 ２参 电镀液 中电镀 ， 作 不方 便 ， 不安 全 。（ ） 操 也 ３ 测定 低 含 量样 品没有减 空 白值 ， 导致结 果偏差 。 我们采 用 洛阳高新 开发 区双 阳仪器 公 司开 发 的 Ｌ 一 Ｃ ４盐含量 测定仪 测定原 油 盐含 量 。该仪 器 滴定 池作 了改进 ， 用砂 芯代 替离子膜 ， 用银棒 电镀一 层氯 化银作参 比电极 ， 测定 低 含量 样 品 时减 去抽 提 使 在 用 的醇水 空 白值 ， 很好 地 解 决原 标 准检 测 方 法存 能
测量 电极采 用 ０ ０ ｒｍ 银丝 ， ．８ ａ 常 缠绕 ， 极易 断裂 ， 而且 电镀过 程 中 作为 电镀液 ， 污染环境 ， 对操 作人
原油盐含量测定仪特点及其使用范围
原油盐含量测定仪特点及其使用范围原油盐含量测定仪特点及其使用范围（湖南迅天科技有限公司）仪器名称：原油盐含量测定仪仪器型号：XT-0536 仪器执行标准：GB/T6533适应范围：原油盐含量测定仪是由微机控制测量和电解，并进行数据处理，微机对电解电流进行积分，求出补充消耗的Ag+所需电量，根据法拉第定律求出样品的盐含量。
适用于原油、渣油、其他油品及各种工业用水排放水中盐含量及无机样氯离子的测定，是当前电脱盐工艺控制盐含量分析的理想仪器。
根据微库仑滴定原理，原油中的卤化物加热抽提到水中，样品中的氯离子被浸泡到水中，这种含氯离子的水样直接加到滴定池中，通过电解产生银离子与氯离子反应，反应完后，自动停止电解产生银离子，微机根据产生的银离子消耗的电量，便可自动计算出样品中的氯离子或含盐量。
可用于重油、渣油，炼油厂及油田和各种工业用水及排放水中的盐含量的测定，同时还适用于上述各种样品中无机氯离子的测定。
功能特点：1凡是能用硝酸银滴定氯离子的方法都能采用该仪器，并能更加准确的测定，灵敏度更高，测定也更简单，不必标定溶液。
既适合高含量氯离子测定，也适合样品中极微量氯离子的测定。
计算机控制、显示全过程状态、参数、打印各种结果。
2采用创新设计的滴定池，特制砂芯取代离子膜，避免了离子膜破损带来错误结果。
使仪器成为国内的盐含量测定仪。
3微机控制，操作简单、性能可靠、稳定性好、安装简便。
适应标准：SY/T 0536-94 （ZBE21001-87）原油盐含量测定法（电量法）标准技术参数：1样品种类：液体2测定方法：电量法3偏压范围：0～500mV 任意选择4测量范围：盐含量：0.2～10000（NaCl）mg/L5氯离子含量：0.1ppm～百分含量6仪器精度：小于±3%7取样量：1g±0.2g8功耗：50W9环境条件：10～40℃，相对湿度不大于80%，无明显电磁场影响。
仪器系统配置：1正常配置：盐含量测定仪分析系统全套（含：计算机，电解池等）；2可选配件：电解池、恒温水浴、混合器及各种标样。
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原油腐蚀程度在线分析的研究与应用
1.引言
近年来，随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重。
原油中的氯化物含量也呈不断增加的趋势。
氯腐蚀将和硫腐蚀一样引起越来越多的国内外炼厂和行业组织的高度关注。
原油中的氯化物可分为无机氯和有机氯两类。
原油加工过程中，由于氯化物的水解及分解等原因，可能生成氯化氢气体，进而引发设备腐蚀问题。
原油中的无机氯可以通过原油电脱盐将其中的大部分脱除，但也不能完全脱除，尤其是有机氯化物。
这些有机氯化物会随着原油进入炼油装置，进而进入到二次加工装置。
原油中存在的氯化物已不仅仅威胁常减压装置的安全生产，而且对原油的二次加工设备也产生了较大的危害。
针对原油腐蚀程度的分析主要通过实验室进行检测，如针对有机氯和无机氯含量的单波长X荧光法（ASTM D7536），随着工艺控制的要求越来越高，目前逐渐由对原油腐蚀程度在线检测的需求，进口分析仪表对原油在线腐蚀程度的分析主要有两种方法，一种是原油中无机氯即盐含量的分析，主要是对原油电脱盐效果检测的应用，代表品牌是BARTEC P-600的电量法（ASTM D3230），另一种是原油在线总氯的检测，实时监控原油整体腐蚀程度的测量，代表品牌是PHASE公司的CLORA online 单波长X荧光光谱法。
下面对两种分析方法进行论述。
2.1在线电量法盐含量的检测
在线电量法的分析原理为：首先,打开样品放空和测量池压力阀,使得样品室清空。
使用轻质溶剂 (石脑油)在设定时间内冲洗测量池和搅拌器,然后使用吹扫气体清除残留的液体和蒸汽。
然后原油回路的电磁阀开始启动,把精确数量的原油送入测量单元管路。
而后通过使用数控注射器,从溶剂腔取定量的二甲苯通过原油样品回路推入测量单元,然后用同样方法推入精确定量的酒精。
在测量开始前,为了缩短分析时间,搅拌器开始启动并且在测量整个过程中一直进行搅拌。
测量池的温度被监控并且稳定在设置范围内 (通常45℃至50℃)。
一旦温度达到平衡,电导信号达到稳定的标准,一个分析周期就此完成。
一旦稳定的电导率信号被测量到,原油中盐含量就可以计算出
来并输出报告。
而后样品会被从测量池冲掉,一个清洗周期开始启动以确保测量单元的清洁。
清洗完成后,下一个分析周期就立即开始。
原理如下：
总结：从在原理图上可以知道，电量法是针对在线原油中盐含量的分析，电量法需要二甲苯、酒精混合物和石脑油等大量溶剂作为消耗品，以及含有数控注射器、六通阀等运动部件，运行成本较高，并需要专业的维护人员进行定期维护，维护成本很高。
目前主要应用于在线原油电脱盐效果的检测。
如果进行在线原油管道腐蚀程度的检测，由于有机氯对管道也有相当的腐蚀。
电量法无法检测有机氯的含量，因此不推荐此种方法。
2.2在线单波长X荧光法总氯含量的检测
单波长X荧光法提供传统X荧光分析技术（XRF）无法想象的信噪比。
信噪比的提高是通过对于X光源的有效分光达到的。
单波长X荧光分析技术(MWD XRF）的特性被表示在下图中。
X光管发射出来的不同的X射线通过双曲面微晶分离，转化为一束仅对氯原子激发产生特征X荧光的X射线照射到样品上，样品中的氯原子本身产生特征X荧光通过第二组双曲面微晶对产生的特征X荧光进行精确分离，分离出来的特征X荧光个数与总氯成正比，通过特征X荧光的检测来获得总氯的含量
总结：从分析原理可以看出，单波长X荧光总氯分析仪测量分析样品实时流动，分析速度快（最快速度达15秒），无需消耗品，运行成本和维护量相对较低，安装调试后一般无需用户进行维护操作。
单波长X荧光总氯分析仪主要应用于原油管道腐蚀程度在线的分析和测量，可惜的是由于是只是总氯分析，无法应用到原油其他盐离子的检测。
3．总结
综上所述，电量法是最为传统的方法用于原油电脱盐效果的检测。
在以前其他分析技术不成熟的情况下，使用电量法来检测原油中相关氯盐，硫酸盐含量从而评估对于工艺管线的腐蚀情况。
但是随着原油开采手段的变化，原油中的有机氯含量越来越高，对于管线的危害也越来越严重。
而有机氯是电量法无法检测的。
随着单波长XRF技术的不断进步，出现了使用单波长X荧光法检测原油中的总氯的方法来评估原油对于管线的腐蚀性。
这种方法是更为科学和简单的实验室和在线检测方法。