大学无机化学沉淀溶解平衡

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无机化学第7章沉淀与溶解平衡

7.2 沉淀的生成与溶解
7.2.1 溶度积规则 7.2.2 同离子效应和盐效应 7.2.3 沉淀的酸溶解 7.2.4 沉淀的配位溶解 7.2.5 沉淀的氧化还原溶解
7.2.1 溶度积规则 AmBn(s) = mAn+(aq) + nBm(aq) J = {c(An+)}m ·c{(Bm–)}n
沉淀—溶解平衡的反应商判据，即溶度积规则：
c始 (OH )
K
sp
(
Ni(OH
)2
)
co (Ni2 )
5.0 10 16 7.110 8 mol L1 0.10 pH始 ≥ 6.85
c终 (OH ) 3
K
sp
(
F
e(OH
)3
)
1.0 105
1.591011mol L1
pH终 = 3.20
所以，若控制pH = 3.20 ~ 6.85，可保证Fe3+完全沉淀，而Ni2+ 仍留在溶液中。
KspӨ = [An+]m ·[Bm–]n
KspӨ 称为溶度积常数（solubility product constant），简
称溶度积。它反应了难溶电解质在水中的溶解能力。
溶度积的性质
1、与难溶电解质的本性有关，即不同的难溶电解质的Ksp不同。
2、与温度有关。手册中一般给出难溶电解质在 25ºC时的Ksp 。
MS(s) + H2O(l) ⇌ M2+(aq) + OH-(aq) + HS-
(aq)
其平衡常数表示式为：
KӨ = c(M2+)c(OH-)c(HS-)
♦ 难溶金属硫化物在酸中的沉淀溶解平衡：

大学无机化学(吉林大学、武汉大学、南开大学版) 第9章沉淀溶解平衡 —— 内蒙古民族大学

Cl- AgNO3 I溶解度小优先沉淀
AgI ClAgNO3
AgCl
Ksp -15 mol· -1 = —— =1.5 × 10 L [ I- ]
Cl-离子开始沉淀 [Cl-] = 0.1 mol· L-1
[Ag+]
Ksp -9 mol· -1 = —— =1.56 × 10 L [ Cl- ]
[H+] =

6.84 ×10--25 —————— Ksp
查表求各硫化物的溶度积为: Ksp ZnS = 1.2×10-23
KspMnS = 1.4×10-15 KspCuS = 8.5×10-45 溶解程度易溶于稀酸易溶于稀酸不溶非氧化性酸
分别代入后，结果如下：硫化物溶酸的浓度 mol· L-1 pH MnS 2.2×10-5 4.7 ZnS 0.24 0.6 CuS 8.9×109
促使 Qi < Ksp 的方法是应用生成弱电解质或气体或配位化合物或氧化还原反应而降低离子的浓度。一．生成难溶氢氧化物、难溶弱酸盐等可溶于酸，这弱电解质是由于生成了弱电解质水或弱酸的缘故。或气体 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH+ 2HCl 2Cl- + 2H+ ZnS + 2H+ = Zn2+ + H2S↑ 2H2O
§3 分步沉淀同一种沉淀剂可以使溶液中不同离子先后析出的现象叫分步沉淀。
在0.1mol· L-1的 Cl- 和 I- 的溶液中加入 AgNO3溶液，可以发生分步沉淀
Ksp AgI = Ksp AgCl = 1.56×10-10 I-离子开始沉淀时 [I-] = 0.1mol· L-1 [Ag+] 1.5×10-16

无机化学-第07章-沉淀溶解平衡-2012

6
7
例：解：
θ
计算298K CuS的溶度积Ksp
CuS的沉淀平衡式为
CuS（s）
-53.0 66.5
Cu （aq）+ S （aq）
64.8 -99.6 33.2 -14.6
-1 -1
2+
2-
∆fH -1 KJ.mol θ S -1 -1 J.K .mol
θ θ
∆rH = 64.8+33.2-(-53)=151.0 KJ.mol
溶度积规则
－－－用于判断沉淀平衡移动的方向，即van’t Hoff等温式在沉淀溶解平衡中的应用。离子积 Qi 难溶电解质的溶液中离子浓度的乘积
PbI2 ( s) Pb2+ (aq) 2I- (aq)
Qi = c(Pb2+) c2(I-)
AmDn(s) mAn+ + nDm平衡时： Ksp = cm(An+)cn(Dm-)
3
一、溶度积
——沉淀溶解平衡常数
溶解 Ag (aq) Cl- (aq) AgCl (s) 沉淀
初始
Ｖ溶
> Ｖ沉
平衡
Ｖ溶
＝Ｖ沉
4
在一定温度下，当沉淀和溶解速率相等时，就达到平衡。此时所得的溶液即为该温度下的饱和溶液，溶质的浓度即为饱和浓度。
AgCl(s) Ag (aq) Cl- (aq)
难溶电解质的沉淀溶解平衡
叶国东
1
第一节
溶度积原理
溶度积的概念溶解度的概念第二节沉淀和溶解平衡
沉淀的生成沉淀的溶解沉淀的转化练习
2
第一节
溶度积原理
可溶：100克水中溶解1克以上。微溶：100克水中溶解0.01~1克。难溶：100克水中溶解0.01克以下。

大学无机化学沉淀溶解平衡PPT课件

注：当Qc稍大于Ksp时，理论上应该产生沉淀，但我们却观察不到沉淀，WHY？原因：a. Qc不是按活度a，而是按浓度c计算的，
a＜c，则Qc ＜Ksp b. 过饱和现象
c. 人眼观察能力有限，沉淀物≥1.0×10- 5g/L
时，肉眼才能感觉到浑浊现象。
.
10
§ 4.2 难溶电解质的沉淀和溶解
4.2.1 沉淀的生成 4.2.2 同离子效应和盐效应 4.2.3 沉淀的溶解 4.2.4 酸度对沉淀反应的影响 4.2.5 分步沉淀 4.2.6 沉淀转化
沉淀溶解平衡
.
1
§ 4.1 溶度积原理
4.1.1 溶度积 4.1.2 溶度积与溶解度的关系 4.1.3 溶度积规则
.
2
4.1.1 溶度积
（物质的溶解度只有大小之分，没有在水中绝对不溶的
物质）如AgCl,CaCO3,PbS和CaC2O4（肾结石的主要成分）等都为难溶强电解质(溶解度小于0.01g/100g水)。
2A+ + B2-
Ksp = 4S3
4. AB3型和A3B型（例Fe(OH)3，Ag3PO4）
5.
AB3 Ksp = 27S4
A3+ + 3B-
S （Ksp）1/4 27
.
7
电解质类型难溶电解质
AB
AgCl
A2B
Ag2CrO4
AB2
Mg(OH) 2
溶解度 (mol·L-1) 1.33×10-5 6.54×10-5
Ksp = 4S3 = 4(1.41×10-4)3 = 1.12×10-11
C M 2g 0.12 .0 1 0 0.0 00.0(5 m 0L o1)lC N3H 0.12 .0 1 0 0.0 00.0(5 m 0L o1)l

无机化学课件-沉淀溶解平衡

的乘积为一常数。它的大小与物质的溶解度有关，反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
二、溶度积和溶解度的关系
【例 3-1】AgCl 在 298K 时的溶解度 (S) 为 1.91×10-3g·L-1, 求其溶度积。
解： AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)-
已知AgCl的摩尔质量M(AgCl)为143.4g.mol-1，将AgCl的溶解度换算成物质的量浓度为：
解释：用活度的概念
3.3 沉淀的生成
条件： IP > Ksp
【例3-5】在20ml 0.0020mol·L-1Na2SO4溶液中加入 20 ml 0.020mol·L-1 BaCl2溶液，有无BaSO4沉淀生成？并判断 SO42- 离子是否沉淀完全？已知BaSO4的Ksp= 1.07×10-10 .
BaSO4 (s)
Ba 2+ +
起始浓度/mol·L-1 0.010﹣0.0010 平衡浓度/ mol·L-1 0.010﹣0.0010+ x
SO420 x
Ksp = [Ba2+][SO42-] = ( 0.0090 + x ) x ∵ x 很小 ∴ 0.0090 + x ≈ 0.0090
即 1.07×10-10 ≈ 0.0090 x ∴ x = [SO42-] ≈ 1.2×10-8 mol·L-1 沉淀完全是指离子残留量 ≤ 10-6 mol·L-1
⑴ >10-5 g ·ml-1 固体，才有浑浊现象。 ⑵ 溶液呈过饱和状态时，沉淀难于生成。
⑶ 避免沉淀剂过量
如： Hg2+ + 2I- ＝ HgI2↓(桔红) HgI2 + 2I- ＝ HgI42- (无色)

大学无机化学第八章试题及答案

第八章沉淀溶解平衡各小节目标：第一节：溶度积常数1;了解溶度积常数及其表达式，溶度积和溶解度的关系。

2:学会用溶度积原理来判断沉淀是产生、溶解还是处于平衡状态（饱和溶液），3:大致了解盐效应和同离子效应对溶解度的影响。

第二节：沉淀生成的计算利用溶度积原理掌握沉淀生成的有关计算。

(SP Q K θ>将有沉淀生成)第三节：沉淀的溶解和转化1：利用溶度积原理掌握沉淀溶解和转化的计算（SP Q K θ<沉淀溶解）2：可以判断溶液中哪种物质先沉淀。

用KSP 的表达式，计算溶液中相关离子的浓度。

习题一选择题1. Ag 3PO 4在0.1 mol/L 的Na 3 PO 4溶液中的溶解度为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)（已知Ag 3PO 4的K 0sp = 8.9×10-17）A. 7.16×10-5B.5.7×10-6C. 3.2×10-6D. 1.7×10-62.已知Sr 3(PO 4)2的溶解度为1.7×10-6 mol/L ，则该化合物的容度积常数为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 1.0×10-30B. 1.1×10-28C. 5.0×10-30D. 1.0×10-123.已知Zn （OH ）2的容度积常数为3.0×10-17，则Zn （OH ）2在水中的容度积为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 2.0×10-6mol/LB. 3.1×10-6 mol/LC. 2.0×10-9 mol/LD. 3.1×10-9 mol/L4.已知Mg （OH ）2的K 0sp =5.6×10-12，则其饱和溶液的pH 为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 3.65 B3.95 C. 10.05 D. 10.355.下列化合物中，在氨水中溶解度最小的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Ag 3PO 4B. AgClC. Ag BrD. AgI6.CaCO 3在相同浓度的下列溶液中溶解度最大的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. NH 4AcB. CaCl 2C. NH 4ClD. Na 2CO 37.难溶盐Ca3（PO4）2在a mol/L Na3 PO4溶液中的溶解度s与容度积K0sp关系式中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. K0sp =108s5B. K0sp =(3s）3 +（2s + a）2C. K0sp = s5D. s3·（s + a）28.下列难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度最大和最小的一组是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Ag2CrO4和AgClB. Ag2CrO4和AgSCNC. AgSCN和Ag2C2O4D. Ag2C2O4和AgSCN9. AgCl和Ag2CrO4的容度积分别为1.8×10-10和1.1×10-12，则下面叙述中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. AgCl与Ag2CrO4的容度积相等B. AgCl的容度积大于Ag2CrO4C. AgCl的容度积小于Ag2CrO4D. 都是难溶盐，容度积无意义10.BaSO4的相对分子质量为233，K0sp = 1.1×10-10，把1.0×10-3mol的BaSO4配成10dm3溶液，BaSO4未溶解的质量为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 0.0021gB.0.021gC.0.21gD. 2.1g11.向Mg（OH）2饱和溶液中加入MgCl2，使Mg2+浓度为0.010mol/L，则该溶液的pH为（）（已知Mg（OH）2的K0sp = 5.6×10-12）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 9.1B.9.4C. 8.4D. 4.612.在0.10 mol/LFe2+溶液中通入H2S至饱和（0.10 mol/L），欲使Fe2+不生成FeS沉淀，溶液的pH应是（）（已知FeS的K0sp =6.3×10-18；H2S的K0a1·K0a2 = 1.4×10-20) (《无机化学例题与习题》吉大版)A. pH≥2.33B. pH≥3.53C. pH≤3.53D. pH≤2.3313.混合溶液中KCl，KBr，KSCN和K2CrO4浓度均为0.010 mol/L，向溶液中滴加0.010 mol/L AgNO3溶液时，最先和最后沉淀的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Ag2CrO4，AgClB. AgSCN ，AgClC. AgBr，Ag2CrO4D. AgCl，Ag2CrO414.下列叙述正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.容度积大的难溶盐，其容度积肯定大B.向含AgCl固体的溶液中加入少量水，溶液达到平衡后，AgCl溶解度不变C.难溶电解质在纯水中溶解达到平衡时，其离子浓度的乘积为该物质的容度积D. AgCl的导电性弱，所以为弱电解质15.下列各对离子的混合溶液中均含有0.30 mol/L HCl，不能用H2S进行分离的是（）（已知K0sp：PbS 8.0×10-28,Bi2S3 1.0×10-97,CuS 8.0×10-36,MnS 2.5×10-13,CdS 8.0×10-27,ZnS 2.5×10-22）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.Cr3+，Pb2+B.Bi3+，Cu2+C. Mn2+，Cd2+D. Zn2+，Pb2+16.已知在Ca3(PO4)2的饱和溶液中，c (Ca2+)=2.0×10-6 mol•L-1, c (PO43-)=2.0×10-6 mol•L-1，则Ca(PO4)2的KӨSP为( )A.2.0×10-29B.3.2×10-12C.6.3×10-18D.5.1×10-2717.已知KӨsp（CaF2）=1.5×10-10, 在0.2501L mol•L-1的Ca(NO3)2溶液中能溶解CaF2 ( )A. 1.0×10-5gB. 3.8×10-4gC. 2.0×10-5gD. 1.0×10-4g18.已知KӨsp（Ag2SO4）=1.8×10-5, KӨsp（AgCl）=1.8×10-10, KӨsp（BaSO4）=1.8×10-10, 将等体积的0.0020 mol•L-1 Ag2SO4与2.0×10-6 mol•L-1的BaCl2的溶液混合，将会出现( )A. BaSO4沉淀B. AgCl 沉淀C. AgCl和BaSO4沉淀D.无沉淀19.下列有关分步沉淀的叙述中正确的是（）A.溶度积小者一定先沉淀出来B.沉淀时所需沉淀试剂浓度小者先沉淀出来C.溶解度小的物质先沉淀出来D.被沉淀离子浓度大的先沉淀20.欲使CaCO3在水溶液中溶解度增大，可以采用的方法是（）.A.1.0mol•L-1 Na2CO3 B.加入2.0mol•L-1 NaOHC. 0.10mol•L-1CaCl2D.降低溶液的PH值21.向饱和AgCl溶液中加水，下列叙述中正确的是( )A. AgCl的溶解度增大 B .AgCl的溶解度、Ksp均不变C .AgCl的Ksp增大D .AgCl溶解度增大22.已知K（ZnS）=2×10-2 。

[理学]大专无机化学-沉淀溶解平衡

2 NH 4
2 NH 3 H 2O
Mg(OH )2 2NH 4 Mg 2 2NH3 H2O
[Mg ][NH 3 ] o o K K K 1 2 o 2 [ NH 4 ] ( Kb )
o 3
2
2
o K sp
沉淀的溶解
本身的Kspθ越大，越易溶解
溶度积规则的应用
判断是否有沉淀生成
原则上只要Q＞ Ksp便应该有沉淀产生，但是，只有当溶液中含约10-5 g· L-1固体时，人眼才能观察到混浊现象，故实际观察到有沉淀产生所需的离子浓度往往要比理论计算稍高些。
溶度积常数的应用
判断沉淀的完全程度
没有一种沉淀反应是绝对完全的通常认为溶液中某离子的浓度小于1X10-5 mol/L时，即为为 CaCO3 。使 AgCl 转化为 Ag2CrO4等等。
物质的溶解
一昼夜后观察发现：固体变为规则的立方体；质量并未发生改变
形状不规则的NaCl固体
思考：得到什么启示？
饱和NaCl 溶液
形状规则的NaCl固体
物质的溶解
我们曾根据物质的溶解度将物质分为易溶、可溶、微溶、难溶等。
溶解度/g 一般称为
<0.01 0.01~1 1~10 >10
难溶微溶可溶易溶
V沉淀
t
AmBn(s)
mAn+(aq)+nBm-(aq)
沉淀溶解平衡
特点：逆、等、动、定、变
沉淀（晶体）表面的离子进入水中，水中的离子也回到沉淀表面溶解速率和结晶速率相等动态平衡达到平衡时溶液中各离子浓度一定条件改变时平衡会移动
注意与离解平衡的区别！

大学无机化学第九章沉淀溶解平衡概要

AgCl(s)

-3
Ag (aq) + Cl (aq)
－ 2 10
+
-
Ksp ( AgCl ) [ Ag ][Cl ] S 1.80 10
例：25oC，已知Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12，求S(Ag2CrO4) g· L-1
解：
平衡 -1 mol L 浓度
Ag2 CrO4 (s)
第九章
沉淀溶解平衡
9-1 溶度积常数
9-2 沉淀的生成条件
9-3 分步沉淀 9-4 影响沉淀溶解平衡的因素 9-5 沉淀的溶解与转化
9-1 溶度积常数一、难溶电解质沉淀溶解平衡的建立
AgCl
BaSO4
H：δ+ O：δ−
V溶解＝ V沉淀，固相和液相平衡，饱和溶液中有关离子的浓度不再随时间的变化而发生变化。
[CO32 ] ，Q ，Q Ksp
② 加 BaCl2 或 Na2CO3
BaCO3 溶解
[Ba] 或[CO32 ] ，Q ，Q Ksp BaCO3 生成
通过控制溶液中有关离子的浓度达到生成沉淀或溶解沉淀的目的。
例：将等体积的浓度为 410-3 mol· L－1的硝酸银水溶液与410-3 mol· L－1的铬酸钾水溶液混合，有无铬酸银沉淀产生？Ksp = 1.1210-12 解：等体积混合后： [ Ag ] [CrO42 ] 2 103 mol L1
Q = Ksp，平衡，饱和溶液 Q < Ksp，正向移动，无沉淀析出/沉淀溶解
溶度积原理示意图
溶度积原理应用
思考：
BaCO3溶液中加酸或加BaCl2 或 Na2CO3溶液怎样变化？
BaCO3 (s)

无机化学 - 沉淀溶解平衡

溶液中c(An+)= m·S，c(Bm-)= n·S 9
Kspθ与S的定量关系
① AB型： AB
A++ B-
溶解度为 S mol·L–1 S S
K
SP
ceq ( A c
)
ceq ( B c
)
S2
c
2
② AB2 、A2B型：Mg(OH)2，Ag2SO4
AB2
A2++ 2B-
S 2S
K
SP
S
5.3×10-5 ＜ 1.7×10-4
∴ 不同类型的难溶电解质,
Kspθ大，S不一定大, 通过计算比较S
14
练习
1.下列叙述正确的是( ) A.用水稀释含有AgCl固体的溶液时，AgCl的标准溶度积常数不变 B.标准溶度积常数大者，溶解度也大 C.由于AgCl水溶液导电性很弱，所以它是弱电解质 D.难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的标准溶度积常数
解： ① ∵ Kspθ=c1 [Ag+]c[I-]=8.3×10-17
Kspθ=c2 [Ag+]c[Cl-]=1.8×10-10 c1 [Ag+]=8.3×10-17/0.010= 8.3×10-15 (AgI先↓)
c2 [Ag+]=1.8×10-10/0.010= 1.8×10-8 (AgCl后↓)
B.3.510-5 mol / L
C.5.010-5 mol / L
D.1.7 10-3 mol / L
(D)
2.
室温下，La2
(C2O4
)3?在纯水中的溶解度为1.1106
?mol
/
L，? 其K
sp
()
A.7.3 1012

无机化学 05-2沉淀溶解平衡

AgCl Ksp S/mol·L-1 1.77×10-10 × 1.33×10- 5 ×
Ag2CrO4 1.12×10-12 × 6.54×10- 5 ×
Mg(OH)2 o Log 5.61×10-12 × 1.12×10- 4 ×
结论：结论： 1. 难溶电解质的溶解度和溶度积可以通过公式相互换算；换算； 2. 对于相同类型的难溶电解质，溶解度越大，溶度对于相同类型的难溶电解质，溶解度越大，积越大；积越大； 3. 对于不同类型的难溶电解质，必须经过计算来比对于不同类型的难溶电解质，较。

3
南京医科大学药学院
许贯虹
Logo
沉淀的生成与溶解
对难溶物来说, 在它的饱和溶液中存在多相离子平衡多相离子平衡. 对难溶物来说, 在它的饱和溶液中存在多相离子平衡.
Ba2+ SO42-
一定T 一定时: BaSO4(s)
溶解沉淀
BaSO4(aq)
4
溶解沉淀
Ba2+(aq) + SO42-(aq)

24
南京医科大学药学院
AaBb(s) aAn+ (aq) + bBm- (aq)
平衡时
S
aS
bS AB: Ksp = S2
单位：单位：mol·L－1
Ksp = (aS)a (bS)b
Ksp a ⋅b
a
15
S = a+b

b
A2B/AB2: K = 4S3 sp A3B/AB3: Ksp = 27S4
许贯虹
Logo 溶解（沉淀(precipitation) 溶解（dissolution）&沉淀）沉淀

大学无机化学课件沉淀溶解平衡

C. AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-
C. 利用氧化还原反应
D. 3CuS+8HNO3（稀）=3Cu(NO3)2+3S↓ +2NO+4H2O
4.2.4 酸度对沉淀反应的影响
难溶金属氢氧化物和硫化物的溶解度都受溶液酸度的影响，通过控制一定的pH范围，便可以达到使金属离子分离的目的。
4.2.1 沉淀的生成
条件： Qc > Ksp时，生成沉淀。
【例6-2】 0.010 mol•L-1 SrCl2溶液2ml和0.10 mol•L-1 K2SO4溶液3ml混合。（已知 KspSrSO4=3.81×10-7 ）解：溶液混合后离子的浓度为：
C S2 r0.05 1 1 2 0 3 0 1 3 00.00m 4L o 0 1l
对于AaBb型的难溶电解质：溶解
AaBb (s) 沉淀 aAn+(aq) + bBm-(aq)
Ksp =[An+]a[Bm-]b
上式表明，在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂之乘积为常数。
一些难溶化合物的溶度积，参考P124-表6-3。
4.1.2 溶度积(Ksp)与溶解度(S)的关系
(1) 溶解度S
一定温度下，物质在100g水中能溶解的最大量。
溶解 AaBb (s) 沉淀
aAn+(aq) + bBm-(aq)
aS
bS
∴Ksp = [An+]a[Bm-]b = (aS)a(bS)b = aa . bb .Sa+b
【例1】氯化银在298K时的溶解度为1.91 × 10-3 g·L-1，求其溶度积。
【例5】计算欲使0.010 mol·L-1Fe 3+开始沉淀和沉淀完全时的pH值。已知Fe(OH)3的Ksp = 1.1×10-36。

无机化学第六章+沉淀-溶解平衡

1. 同离子效应
在难溶强电解质溶液中加入与其含有相同离
子的易溶强电解质，而使难溶强电解质的溶解度降
低的作用。
加入 I-
PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)
平衡移动的方向
例：对已达到平衡的下列反应，分别给其加入HCl、
BaCl2 或 Na2CO3 溶液，结果怎样？
BaCO3 (s)
Ksp (AgCl) = 1.8×10-10 Ksp (AgI) = 8.3×10-17
解:
(a) 哪一种离子先沉淀？
c1( Ag )AgI

Ksp ( AgI ) c(I )

8.3 1017 1.0 103
8.31014 mol
L1
c2 ( Ag )AgCl

Ksp (AgCl) c(Cl )
AgCl AgBr
（2）不同类型要计算
AgI Ksp 减小
S 减小
二、沉淀的生成与溶解
1. 溶度积规则
比较 Q 和 Ksp的大小，可以用来判读沉淀的生成及沉淀溶解平衡的移动方向。
An Bm (s)
nAm (aq) mBn (aq)
Q [Am ]n [Bn ]m 离子积
① 若 Q > Ksp，过饱和溶液，沉淀析出 ②若 Q < Ksp ，不饱和溶液，无沉淀析出；若原来
3、沉淀-溶解平衡和酸碱平衡 ① 难溶金属硫化物的沉淀-溶解平衡 --- 形成弱电解质 H2S
PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS
FeS Fe2+ + S2-
2 HCl 2 Cl_ + 2 H+

无机化学第三章沉淀溶解平衡

一、难溶电解质的溶解度和溶度积
1. 溶度积常数
BaCO3(s)
BaCO3
溶解沉淀
Ba2+ + CO322+ 2−
当υ溶 = υ沉时
2+ 2−
[Ba ] ⋅ [CO 3 ] =K [BaCO3 ]
[Ba ] ⋅ [CO 3 ] = K ⋅ [BaCO3 ] = K sp
K sp
2+
溶度积常数，大小与S(溶解度)有关，是T的函数
c 0.100 Q = = 5.68 × 103＞400 K b 1.75 ×10 −5
= 1.32 ×10 −3 [OH ] = K b c = 1.75 ×10 × 0.10
−
−5
( mol·L-1)
又∵ [Mg2+]·[OH-]2 = 1.0×10-3×(1.32×10-3)2 = 1.75×10-9 1.75×10-9 ＞K sp {Mg (OH) 2 } ∴有Mg(OH)2↓产生
先↓的离子↓完全，后↓的离子留在溶液中计算出pH范围
MS
M 2+ + S2-
Ksp(MS) = [M2+]·[S2-] ∴↓时，[S2-] 不同。
K sp (MS) [M ]
2+
∵Ksp(MS)不同，沉淀开始时：
2−
[S ]min ＞
······⑴
[S 2 − ] 与 [ H + ] 的关系
H2S
Ba3(PO4)2(s)
K sp = [Ba ] ⋅ [PO 4 ]
2+ 3
2. 溶解度和溶度积的换算
例1： 25℃时，AgCl在水中的溶解度为0.00192g·L-1，试求该温度下的溶度积？（M(AgCl)=143.4g/mol）

大学化学——3沉淀溶解平衡

（4）烯烃配合物：
配体是不饱和烃。如： [PdCl3(C2H4)]－。
（5）多酸型配合物：
配体是多酸根。如：(NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O。
（6）多核配合物：
含两个或两个以上的中心离子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。
3. 配位数
与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数
2）比较298.15K时，AgCl和Ag2CrO4在水中的溶解度。
AgCl
Ag2CrO4
Ks
1.8×10-10
＞ 9.0×10-12
S 1.3×10-5 mol·dm-3 ＜ 1.34×10-4 mol·dm-3
∴对不同类型的难溶电解质，不能直接用Ks来判断溶解度的大小，应计算S的大小。
Question 1
保留原来名称不变，例外的有：CO-羰基、N0-亚硝酰、O2-双氧、N2-双氮。
（2）无机阴离子配体的名称：
在名称后加一“根”字，例如：SCN- 硫氰酸根等；但是名称只有一个汉字时，省去“根”字。例如：F-氟、Cl-氯、O 2-氧、OH-羟、HS-巯、CN-氰等。
（3）有机阴离子配体的名称：
有机配体一般不使用俗名，有机配体中凡是从有机化合物失去质子而形成的物种，看作阴离子，其名称一般用“根”字结尾，例如：CH3COO-乙酸根。
或无AgCl↓生成，未饱和溶液。
溶度积规则
Av+Bv- (s)
v+Az+＋ v-Bz-
{c(Az+)} v+ ·{c(Bz－)} v- ＝Ks ，ΔrGm = 0，饱和溶液 {c(Az+)} v+ ·{c(Bz－)} v- ＞Ks ，ΔrGm ＞0，有沉淀生成 {c(Az+)} v+ ·{c(Bz－)} v- ＜Ks ，ΔrGm ＜0，沉淀溶解，

无机化学：chapter 7 沉淀溶解平衡

= 55.66kJmol-1
lgK
θ sp
(AgCl)
r Gmθ 2.303RT
55.66 1000 9.7549 2.303 8.314 298
K
θ sp
(AgCl)
1.76 1010
4.溶度积规则 solubility product principle
AmBn (s)
mAn+(aq) +n Bm-(aq)
例1. 已知298.15K时AgCl的溶解度为1.91×10 -3
g
.L-1，求其
K
θ sp
。
解： M(AgCl) 143.4g mol 1
s(AgCl ) 1.91 103 1.33 105 mol L1 143.4
又 AgCl
Ag Cl
ss
Kθ sp
c(Ag ) c(Cl )
1.同类型的难溶电解质，相同温度时，溶解度的
大小可用
K
θ sp
比较，
K
θ sp
大，则s大。
2.不同类型的难溶电解质，相同温度时，溶解度
的大小不能用 Ksθp比较其大小, 只能用s来比较。
3. Kspθ值的确定方法:
① 实验测定各离子的平衡浓度或溶解度
② 由热力学数据计算
rGmθ 2.303RT lg K θ
rGm
rGmθ
RT
ln Q
RT
ln
Q Kθ
Q RT ln Ksθp
Q = cm (An+). cn (Bm-)
离子积
溶度积规则
（1）Q
<
K
θ时，
sp
不饱和溶液，无沉淀生
成；若有沉淀存在，沉淀将会溶解 ,

大学无机化学沉淀溶解平衡大连理工版

= 0.016
y = 0.20 c(NH4+ ) = 0.20mol L-1
m(NH4Cl) = (0.20 0.40 53.5)g = 4.3g
2.金属硫化物
PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS
难溶金属硫化物的多相离子平衡：
MS(s) M2+ (aq) + S2- (aq)
Kspa
=
{c(M2+)}{c (H2S)} c(S2- ) {c (H+ )}2 c(S2- )
或
K spa
=
Ksp (MS) Ka1 (H2S) Ka2 (H2S)
Kspa —在酸中的溶度积常数
例题： 25℃下,于0.010mol·L-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.10mol·L-1) 。用HCl调节pH值，使c(HCl)= 0.30mol·L-1 。试判断能否有FeS生成。
解：(1) co (Mg2+ ) = 0.25mol L-1 co (NH3) = 0.050mol L-1 NH3(aq) + H2O(l) NH4+ (aq) + OH- (aq)
初始浓度/(mol L-1) 0.050
0
0
平衡浓度/(molL-1) 0.050- x
x
x
x2 0.050 -
AgI
8.3 ? 10 -17
Ag2CrO4 1.1? 10-12
溶解度/ mol ?L-1 1.3? 10-5 7.1? 10-7 9.1? 10-10
6.5? 10-5
* 相同类型的难溶电解质，其 Ksp 大的 S 也大。

吉林大学无机化学第九章沉淀溶解平衡.

第九章沉淀溶解平衡
主要内容：溶度积常数沉淀生成的计算与应用沉淀的溶解与转化
1
吉林大学
• 无机化学第九章
研究的对象：
难溶性的强电解质
沉淀溶解平衡
AgCl
固体
Ag+ ＋ Cl－
离子
溶解度的定义：水中溶解部分所生成的离子的浓度，mol· dm-3
3
§9-1 溶度积常数
9-1-1 沉淀溶解平衡的实现水分子辅助下AgCl溶解生成Ag+和Cl－ Ag+ 和 Cl－的反应生成AgCl沉淀溶解和沉淀反应速率相等，便达到沉
例9-2 Ag2rO4
两者的 Kspθ 和 S 的数值大小关系并不一致，原因是两者的正负离子的个数比不一致。对于正负离子的个数比一致的难溶盐， Kspθ 和 S 的数值大小关系一致。 CaCO3 AgCl AgBr AgI Kspθ 8.7×10-9 1.6×10-10 5.0×10-13 1.0×10-16 S 9.3×10-5 1.26×10-5 7.1×10-7 1.0×10-8
Ө
纯水中AgCl的溶解度为1.3×10–5 mol· dm–3，故：
x ≪ 1.0 ， 1.0 + x ≈ 1.0 x ＝ Ksp ＝ 1.8×10–10 < 1.3×10–5 mol· dm–3 同离子效应使难溶性强电解质的溶解度减小
11
Ө
§9-2 沉淀生成的计算与应用
沉淀的生成根据溶度积原理，当Q >Kspθ时，将有生成沉淀。但是在配制溶液和进行化学反应过程中，有时Q > Kspθ，却没有观察到沉淀底物生成。其原因有三个方面： 1）盐效应的影响 2）过饱和现象 3）沉淀的量
淀溶解平衡