《无机化学》第六章沉淀溶解平衡

合集下载

无机化学第六章

无机化学第六章
3
s[Mg(OH) 2 ] =
3
K sp [Mg(OH) 2 ] 2 ×1
2 −12
c
5.1×10 = mol ⋅ L−1 4 = 1.1×10−4 mol ⋅ L−1
对于同类型的难溶强电解质,标准溶度积常 数越大,溶解度也就越大。但对于不同类型的难 溶强电解质,不能直接用标准溶度积常数来比较 溶解度的大小,必须通过计算进行比较。
= (v+ s / c )v+ ⋅ (v− s / c )v− = (v+ )v+ ⋅ (v− )v− ⋅ ( s / c )v+ + v−
v+ + v−
s = c
Ksp (v+ )v+ ⋅ (v− )v−
例题
例 6-1 已知 25 ℃ 时 BaSO4 的溶解度为 1.05× 10-5 mol·L-1 ,试求该温度下 BaSO4 的标准溶度积常 数。 解:BaSO4 为 1-1 型难溶强电解质,其标准溶度 积常数为:
(二) 发生氧化还原反应使沉淀溶解
在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入 某种氧化剂或还原剂,与难溶电解质的阳离子或 阴离子发生氧化还原反应,使 J < Ksp ,导致难溶 强电解质的沉淀溶解。
(三) 生成配位个体使沉淀溶解
在含有难溶强电解质沉淀的饱和溶液中加入 某种电解质,与难溶强电解质的阳离子或阴离子 生成配离子,使 J < Ksp ,导致难溶电解质沉淀溶 解。

1.6 ×10−24 = = = 2.5 ×10−3 K a1 (H 2S) ⋅ K a2 (H 2S) 8.9 ×10−8 × 7.1×10−15
由反应式可知,当 0.010 mol ZnS 溶解在 1.0 L 盐酸 中, Zn2+ 和 H2S 的平衡浓度均为 0.010 mol·L-1。溶 液中 H+ 相对浓度为:

第六章沉淀溶解平衡无机化学

第六章沉淀溶解平衡无机化学
6.5? 105
(1) 相同类型 Ksp 大的 S 也大
AgCl AgBr AgI
(2) 不同类型要计算
Ksp 减小
S 减小
§6.2 沉淀的生成与溶解
6.2.1 溶度积规则 6.2.2 同离子效应和盐效应 6.2.3 pH 值对溶解度的影响
——沉淀的酸溶解 6.2.4 配合物的生产对溶解度的影响
——沉淀的配位溶解
S 3 Ksp 4
3 1.11012 4
6.5105 mol L1
思考题:求Ca
3
(PO4
)
2的S与K
间的关系
sp
S 5 Ksp 108
分子式 AgCl AgBr AgI
结论:
溶度积 1.8 ? 1010 5.0 ? 1013 8.3 ? 10 17 1.1? 1012
溶解度/ mol ?L1 1.3? 105 7.1? 107 9.1? 1010
6.2.1 溶度积规则 AnBm (s) nAm (aq) mB n (aq)
J c n (A m ) c m (B n )
(1) J < Ksp 不饱和溶液,无沉淀析出;
若原来有沉淀存在,则沉淀溶解;
(2) J = Ksp 饱和溶液,处于平衡; (3) J > Ksp 过饱和溶液,沉淀析出。
难溶物在纯水中的溶解度:S ( mol·L-1 )
AnBm (s) nAm (aq) mB n (aq)
平衡 ci / mol L1
nS
mS
Ksp (nS)n (mS)m
AB型 S Ksp
A
2B或AB

2
Ksp
22 S3
S 3 Ksp 4
例:Ksp (Ag2CrO4 ) 1.11012

无机化学(人卫版)沉淀溶解平衡

无机化学(人卫版)沉淀溶解平衡

(5)混合溶液离子沉淀分离的判断
例6、试通过计算分析,某温度下能否通过加碱的方法将浓度 为0.10mol/L的Fe3+和Mg2+完全分离。
Ksp(Mg(OH)2)=1.2×10-11( mol/L)2
Ksp( Fe(OH)3)=4.0×10-38( mol/L)3
注意:离子完全沉淀的浓度为1×10-5mol/L
(3)沉淀的判断
例4、已知某温度下,Ksp(CaF2)=1.46×10-10( mol/L)3, Ka(HF)=3.6×10-4mol/L,现向1L0.2mol/LHF溶液中加入
1L0.2mol/LCaCl2溶液,问是否有沉淀产生。
注意:当有弱电解质存在时,两溶液混合电离平衡会 发生移动,离子浓度计算时应按稀释后溶液浓度。
固的氟磷酸钙[Ca5Ca2+(aq)F]覆盖在牙齿表 (PO4)3 +3PO43- (aq) +OH-(aq) Ca5(PO4)3OH (s) 5 面,抵抗H+的侵袭 Ksp=6.8×10-37mol9•L-9 ,从而防止龋齿。
小 结
沉淀溶解平衡
溶度积
沉淀溶解平衡的应用
1.沉淀的溶解与生成
2.沉淀的转化






课堂达标
将足量AgCl分别放入:①5mL水, ②10mL0.2mol/LMgCl2溶液,③ 20mL0.5mol/LNaCl溶液,④ 40mL0.1mol/L盐酸中溶解至饱和,各 溶液中Ag+的浓度分别为a、b、c、d, 它们由大到小的排列顺序是
a﹥d﹥ b﹥c
课堂达标 对于沉淀溶解平衡: ZnS(S) Zn2+(aq) + S2-(aq) 若改变条件,对其有何影响 Q=c(Zn2+) · 2-) Ksp= [Zn2+][S2-] c(S 改变条件 升高温度 加少量ZnCl2(s) 加少量Na2S(s) 平衡移动方向

无机化学第6章 难溶强电解质的沉淀-溶解平衡

无机化学第6章 难溶强电解质的沉淀-溶解平衡
✓ Ksp反映的方程式,难溶电解质在反应物的 位置,即方程式的左边
常见难溶强电解质的溶度积
二、标准溶度积常数与溶解度 的关系
一定温度下,溶度积和溶解度都可表示难 溶电解质在水中的溶解能力。
若溶解度s 的单位用mol.L-1,称为摩尔溶 解度。
注意:推导若溶度积和溶解度关系时, 溶解度采用摩尔溶解度。
2. 溶度积与溶解度
二、标准溶度积常数与溶解度的关系
难溶强电解质Mv Av饱和溶液中存在沉淀-溶解平衡:
MvAv (s) vMz (aq) vAz (aq)
1-2型
如:Ag2CrO4 (s) 2Ag+ (aq) + CrO42- (aq)
2s
s
Ksp ={ceq (Ag+ )}2 {ceq (CrO42- )}= (2 s)2 (s)
Question
我们常说的沉淀,是不是一点都不溶?
例:
实验:取上层清液适量
滴加少量KI溶液
黄色沉淀(AgI)
AgCl
是否含有 s(AgCl)=1.34×10-5 mol·L-1
Ag+、Cl-
=1.92×10-4克/100mL
Question
我们常说的沉淀,是不是一点都不溶?
例:
AgCl(s) 溶解 AgCl(aq) 沉淀
AgCl(aq)
解离 Ag+ (aq)+ Cl-(aq) 分子化
AgCl
是否含有
AgCl(s)
溶解 Ag+ (aq)+ Cl-(aq) 沉淀
Ag+、Cl-
沉淀-溶解平衡
图 6-1 难溶强电解质的溶解和沉淀过程
沉淀溶解平衡
难溶强电解质Mv+Av-饱和溶液中存在如下动态平衡:

第六章-沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

第六章-沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

5 x Ksp,AgCl 1.8 1010 1.3 10( mol L1)
2 2 3 K sp, Ag 2CO 3 c Ag y 4 y c 2 (2 y ) CO
3
y3
2018/8/13
Ksp,Ag2CO3 4
12 8.1 10 4 1 3 1.3 10 (mol L ) 4
2018/8/13 2
内容提要
沉淀溶解平衡是无机化学中的四大平衡之 一,属于多相离子平衡。本章将讨论沉淀溶 解平衡的规律,以溶度积规则为依据,分析 沉淀的生成、溶解、转化及分步沉淀等问题, 并对沉淀滴定法作一般介绍,扼要介绍重量 分析法。
2018/8/13
3
学习要求
1、掌握溶度积原理、溶度积规则及有关沉淀 溶解平衡的计算; 2、了解莫尔法、佛尔哈德法以及吸附指示剂 法的基本原理和特点,熟悉沉淀滴定法的应 用和计算; 3、初步了解重量分析法的基本原理及重量分 析法的应用。
第六章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
2018/8/13
1
§6-1 沉淀溶解平衡
一、溶度积 三、溶度积规则 二、溶度积与溶解度的相互换算 四、影响溶解度的因素
§6-2 溶度积规则的应用
一、沉淀的生成 三、沉淀的转化 二、沉淀的溶解
§6-3 沉淀滴定法
一、概述 三、银量法的应用 二、银量法终点的确定
§6-4 重量分析法简介
2018/8/13 20
2、发生氧化还原反应 3CuS(s) + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O 3、生成配合物 AgCl(s) + 2NH3 ⇌ [Ag(NH3)2]+ + Cl-

第6章 沉淀-溶解平衡

第6章 沉淀-溶解平衡

Fe(OH)3
无机化学
2.79×10-39
1.15
2.81
金属硫化物的溶解
♦ 难溶金属硫化物(MS)的多相离子平衡为:
MS(s)+H2O(l)=M2+(aq)+OH-(aq)+HS-(aq) 其平衡常数表示式为: KӨ = {c(M2+)}{c(OH-)}{c(HS-}
♦ 难溶金属硫化物在酸中的沉淀溶解平衡:
K
sp
108
无机化学
例 25oC,AgCl的溶解度为1.92×10-3 g· -1,求 L 同温度下AgCl的溶度积。
解:已知 Mr(AgCl) 143 .3 1.92 10 3 S mol L1 1.34 10 3 mol L1 143 .3 AgCl(s) Ag (aq) Cl (aq) 1 平衡浓度 /(mol L ) S S K sp (AgCl) {c(Ag )}{c(Cl )} S 2 1.80 10 10
♦ 盐效应
在难溶电解质溶液中,加入易溶强电解质而使难溶 电解质的溶解度增大的作用。
无机化学
同离子效应──醋酸/醋酸钠体系
无机化学
同离子效应 ──氨水/氯化铵体系
无机化学
同离子效应对沉淀反应的影响 同离子效应不仅会使弱电解质的解离度降低,而 且会使难溶电解质的溶解度降低。 BaSO4 (s) = Ba2+ (aq) + SO42- (aq) 加入BaCl2 或Na2SO4
♦ 可溶物质:溶解度大于1g/100g 的物质; 难溶物质:溶解度小于0.1g/100g 的物质; 微溶物质:溶解度介于可溶与难溶之间者。
无机化学
6.1.2 溶度积

无机化学 - 沉淀溶解平衡

无机化学 - 沉淀溶解平衡
溶液中c(An+)= m·S,c(Bm-)= n·S 9
Kspθ与S的定量关系
① AB型: AB
A++ B-
溶解度为 S mol·L–1 S S
K
SP
ceq ( A c
)
ceq ( B c
)
S2
c
2
② AB2 、A2B型:Mg(OH)2,Ag2SO4
AB2
A2++ 2B-
S 2S
K
SP
S
5.3×10-5 < 1.7×10-4
∴ 不同类型的难溶电解质,
Kspθ大,S不一定大, 通过计算比较S
14
练习
1.下列叙述正确的是( ) A.用水稀释含有AgCl固体的溶液时,AgCl的标准溶度积常数不变 B.标准溶度积常数大者,溶解度也大 C.由于AgCl水溶液导电性很弱,所以它是弱电解质 D.难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的标准溶度积常数
解: ① ∵ Kspθ=c1 [Ag+]c[I-]=8.3×10-17
Kspθ=c2 [Ag+]c[Cl-]=1.8×10-10 c1 [Ag+]=8.3×10-17/0.010= 8.3×10-15 (AgI先↓)
c2 [Ag+]=1.8×10-10/0.010= 1.8×10-8 (AgCl后↓)
B.3.510-5 mol / L
C.5.010-5 mol / L
D.1.7 10-3 mol / L
(D)
2.
室温下,La2
(C2O4
)3?在纯水中的溶解度为1.1106
?mol
/
L,? 其K
sp
()
A.7.3 1012

第六章_沉淀-溶解平衡

第六章_沉淀-溶解平衡

表示难溶电解质的溶解性 同类型难溶电解质 比较:溶度积越小, 溶解度(mol· -1) L 也越小
无机化学(Inorganic Chemistry)
不同类型难溶电 解质比较:通过 计算比较
西南科技大学
第六章
沉淀—溶解平衡
同类型难溶电解质指化学式中阴阳离 子数之比相同的化合物。 AB:BaSO4~AgCl~AgBr, A2B:Ag2CrO4~Ag2S, AB2:CaF2~MgF2, 判断 Ksp (AgCl) = 1.77×10 –10 大, S大; Ksp (AgBr) = 5.35×10 –13 小,S小。
•溶度积
无机化学(Inorganic Chemistry) 西南科技大学
第六章
沉淀—溶解平衡
Ksp(AnBm)= {ceq (Am+)}n {ceq (Bn-)}m
•离子积
J = {c(Am+) }n {c(Bn-) } m
ΔrGm(T) = -2.303RTlgK + 2.303RTlgJ
无机化学(Inorganic Chemistry) 西南科技大学
Ksp(Ag2CrO4)={c(Ag+)}2{c(CrO42 -)}=4S3 = 1.12×10 –12 小
–1
S
3
Ksp 4
6.510
–5
mol L

西南科技大学
无机化学(Inorganic Chemistry)
第六章
沉淀—溶解平衡
例:室温下氟化镁(MgF2)在水中溶解度 0.076g · -1, L 计算Ksp(MgF2)。已知Mr(MgF2)=62.3g · -1 。 mol
10
1.3 105 7.3 10
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
相关文档
最新文档