催化氧化醇类的反应研究进展

ｇ ｅ ｎ ）ａ ｓ ｓ ｔ ｏ ｉ ｃ ｈ ｉ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｉ ｃ ｏ ｘ ｉ ｄ ａ ｎ ｔ ｗ ｅ ｒ ｅ ｉ ｎ ｔ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｅ ｄ ｉ ｎ ｄ ｅ ｔ ａ ｉ ｌ ．
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｏ ｘ ｙ ｇ ｅ ｎ ａ ｌ ｃ ｏ ｈ ｏ ｌ ｓ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ｏ ｘ ｉ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｙ ｌ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ
一
其是 从上 世纪 ９ ０年代 后 期 开始 ， 对 铂 族 金 属 能 激 活 醇类 和分 子氧 而催 化 氧 化 醇 类 成 为相 应 的羰 基 化 合 物或 羧酸 的研究 已取 得 了很 大 的进 展 。这 类 催 化 剂 能在 近于 室温 的温度 下 和接 近大 气压 的氧分压 下 ， 以
促进剂在反应条件下是没有活性的。 在一些情况下 ， 用有机化合物作为改 良剂可 以达 到比较好 的结果。将一些含有氮和磷 的化合物简单
收稿 日期 ： ２ ０ １ ２—１ ２— ２ ０ 作者简 介 ： 严晖 （ １ ９ ７ ５一 ） ， 男， 工程师， 长期从事 有机产 品的研发
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（ Ｚ ｈ ｅ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｎ Ｈ Ｕ Ｃ ｏ ． ， Ｌ ｔ ｄ ． ， Ｚ ｈ ｅ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｘ ｉ ｎ ｃ ｈ ａ ｎ ｇ ３ １ ２ ５ ０ ０；
Ｓ ｈ ａ ｎ ｄ ｏ ｎ ｇ Ｎ Ｈ Ｕ Ｐ ｈ ａ ｒ ｍ ａ ｃ ｅ ｕ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃ ｏ ． ， Ｌ ｔ ｄ， Ｓ ｈ ａ ｎ Ｄ ｏ ｎ ｇ Ｗｅ ｉ Ｆ ａ ｎ ｇ ２ ６ １ １ ０ ０ ） Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ Ｉ ｎ ｔ ｈ ｉ ｓ ｐ ａ ｐ ｅ ｒ ， ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｃ ｅ ｎ ｔ ａ ｄ ｖ ａ ｎ ｃ ｅ ｓ ｉ ｎ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ｏ ｘ ｉ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ａ ｌ ｃ ｏ ｈ ｏ ｌ ｓ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ｏ ｘ ｙ ｇ ｅ ｎ ｏ ｒ ａ ｉ ｒ （ ｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｏ ｘ ｙ —
４ ５ ・ － － — —
置皿
２ ０ １ ３ ． Ｖ ｏ １ ． ２ ７ ， Ｎ ｏ ． ６
论 文 综 述 《 Ｒ ｅ ｖ ｉ ｅ ｗ ｓ ）
关键词
Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ｐｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ Ｃａ ｔ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ Ｏｘ ｉ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ａｌ ｃ ｏ ｈ ｏ ｌ ｓ
Ｙａ ｎ Ｈ ｕ ｉ Ｆ ａ ｎ ｇ Ｗａ ｎ ｊ ｕ ｎ
Ｍａ Ｘｉ ａ ｏ Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｉ ｘ ｉ ａ ｎ ｇ
第２ ７卷第 ６期 ２ ０ １ ３年 ６月
ห้องสมุดไป่ตู้
化 工 时刊
Ｃｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ Ｔｉ ｍｅ ｓ
Ｖｏ １ ． ２ ７， Ｎ ｏ． ６ Ｊ ｕ ｎ． ６ ． ２ ０ １ ３
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ２—１ ５ ４ Ｘ． ２ ０ １ ３ ． ０ ６ ． ０ １ ３
催 化 氧 化 醇 类 的 反 应 研 究 进 展
严 晖 方万军 马 啸 张志香
（ 浙 江新 和成 股份 有 限公 司 ， 浙江 新 昌 ３ １ ２ ５ ０ ０； 山东新 和成 药业 有 限公 司 ， 山东 潍 坊 ２ ６ １ １ ０ ０ ）
摘 要 综述 了用氧气或空气 （ 分 子氧） 作为化学计 量氧化剂 ， 在 催化剂作用下氧化醇类 的研究进 展。 分子 氧 醇 催化氧化 羰基化合 物
其是采用高选择性的固体催化剂 ， 使用廉价的分子氧 作 氧化剂的氧化反应过程 ， 已经引起诸多关注 。所用
的氧化 剂包 括 无 机过 渡金 属 氧化 物和盐 类 ， 以及 一 些
金属配合物等 。使用化学计量氧化剂 的方法至今仍
然 在有 机合 成 领 域广 泛应 用 ， 并 在 许多 方 面取得 不 小
非常高 的转化率和选择性催化各种醇类的氧化 。最 通常使用的这类催化剂 是 由沉积在活性炭和铝矾土 载体上 的作为活性成分 的铂 或钯和作 促进剂的铋 或者铅组成 。使用钌和铑时可以不用促进剂 Ｊ 。除
铋 和铅 外 。也 已经提 出 了一些 可 变换 的促 进剂 金属 ， 如镉 ， 钴， 铜， 硒， 铈， 铁， 锡， 金， 及 钌 等 。非 稀 有 金 属
进步 ， 但是从经济学 以及环境学方面考虑 ， 迫切需 要 使用氧气 空气等环保、 清洁、 符合原子经济性 的氧化 剂， 在此 过 程 中 ， 除 目标产 物外 ， 水 为唯 一 副产 物 。这 里主要介绍 近几年来 国外使 用分子氧 （ 来源于空气 的氧） 催化氧化醇类合成羰基化合物的研究进展 。
精细化学品的生产 中有着广泛 的应用。传统 的氧化 方法 中多采用铬酸、 高锰酸等强氧化剂 ， 它们 自身有 较高的毒性 ， 并且难 以回收利用 ， 对环境造成很大 的
危 害 。在 有 机合 成 中 ， 温 和条 件 下 的醇 氧 化 反应 ， 尤
些复杂分子的化学的、 定位 的和立体 的选择性氧化 的 般 规则 ） 都 进 行 了详 细 的研 究 报 道 及 回顾 。尤
环境保护和可持续发展 目前已成 为世界各 国经 济发展首要考虑 的问题 。由液态醇氧化制醛或酮是
非 常重要 的有机 化学 反 应过 程 ， 在大 规模 化工 生产 及
Ⅱ 鱼 堡
自从上世纪 ５ ０年代开始 ， 至今 已有大量的文献
对 稀 有金 属催 化 的 醇 类 和 多 醇 的 氧 化 反 应 （ 包 括 一