环丁砜劣化再生树脂失效原因分析及改进措施-扬子石化陈进华

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芳烃抽提装置环丁砜溶剂的劣化与保护

芳烃抽提装置环丁砜溶剂的劣化与保护

芳烃抽提装置环丁砜溶剂的劣化与保护摘要:本文以天津石化炼油部2套40万吨/年芳烃抽提装置抽提蒸馏单元为对象,主要阐述了环丁砜溶剂在重整抽提装置中降解的现象及减缓降解的措施。

环丁砜溶剂降解劣化会导致溶剂损耗增加,同时劣化产生的酸性物质及累积的氯离子会造成设备腐蚀,还会造成装置的发泡等不良影响。

对保护环丁砜溶剂的方法与措施进行了分析与讨论,发现通过控制环丁砜的操作温度、避免氧进入环丁砜溶剂系统、进行水系统置换、溶剂净化等手段,均可减缓环丁砜溶剂的降解的速度与趋势,为抽提蒸馏装置的长周期安全平稳运行,节约成本,提高经济效益提供了保障。

关键词:环丁砜溶剂;过热;降解;腐蚀;单乙醇胺(MEA);氯腐蚀前言中石化天津分公司炼油部100万吨/年重整抽提装置包含两套40万吨/年芳烃抽提单元,分别以重整生成油和加氢乙烯裂解汽油为原料,以抽提蒸馏的原理,利用环丁砜溶剂对芳烃和非芳烃的溶解度和相对挥发度的不同,将C6/C7 馏分油分离成芳烃(主要为苯、甲苯)和抽余油(非芳烃)。

环丁砜的理化性质:环丁砜又名四氢噻吩,结构式如图1-1所示,是一种良好的无色透明的极性溶剂,可与水、苯、甲苯、丙酮等互溶,也是石油化工领域芳烃抽提工艺中常用的理想溶剂。

环丁砜在高温时易分解,低于220℃时,其分解速度较慢,但高于220℃时,其分解速度随着温度的升高而急剧上升,过高的温度会使环丁砜分解生成黑色的聚合物和二氧化硫。

有空气存在的时候,溶剂系统中的二氧化硫的释放量要比没有空气存在的时候多。

图1-1 环丁砜的结构式在石油化工行业,环丁砜是理想的芳烃抽提溶剂,因其密度大,对芳烃的溶解度高,选择性好等优点,广泛应用于芳烃抽提装置中。

在装置生产中,环丁砜溶剂的颜色逐渐变深,劣化形成酸性物质,pH值下降,溶剂损耗增加,劣化产生的酸性物质及累积的氯离子造成设备腐蚀,还造成装置的发泡,甚至闪蒸。

严重影响环丁砜抽提装置的长周期平稳运行和经济效益。

1.环丁砜溶剂降解的现象1.1设备堵塞。

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策芳烃抽提蒸馏装置是石化行业中常见的一种提取芳烃的工艺装置,其运行稳定性直接影响着生产效率。

然而,在该装置中,环丁砜作为溶剂在长期运行过程中,经常遭受劣化,降低了其提取效果和生产效率。

本文将针对该问题,从环丁砜劣化原因、影响和应对措施等方面进行分析。

一、环丁砜劣化原因分析1. 反应导致质量下降。

在芳烃抽提过程中,环丁砜会与芳烃物质进行反应,从而降低其本身的质量,导致芳烃抽提效果降低。

2. 水分引起的劣化。

环丁砜的水分含量过高时,容易吸收腐蚀性物质,如酸和碱等,从而导致其质量下降。

3. 未能及时清除杂质。

环丁砜的运行过程中,容易受到杂质污染。

如果不能及时清除杂质,会对其进行化学反应,从而导致其质量下降。

二、环丁砜劣化的影响环丁砜的质量下降,会导致芳烃抽提效果降低,从而降低设备的生产效率。

此外,环丁砜的劣化还会影响设备的使用年限,引入其他不良物品,从而影响设备的使用寿命。

1. 加强运行管理,将环丁砜定期更换。

在运行过程中,应该对环丁砜进行检测,及时进行更换,以避免其质量下降对生产效率的影响。

2. 对环丁砜进行干燥预处理。

在运行过程中,对环丁砜进行干燥预处理,以减少其水分含量,避免水分含量高导致的质量下降。

3. 加强对杂质的清除。

在操作中,应该加强对杂质的清除,并定期对设备进行检测清洗,以保持环丁砜的纯度和质量。

总之,环丁砜的劣化会对芳烃抽提蒸馏装置的运行效率造成不利影响。

对其进行及时的检测和更换,并加强对杂质和水分的处理,可能会对设备的生产效率和使用寿命产生积极的作用。

芳烃抽提装置环丁砜劣化问题分析及应对方法

芳烃抽提装置环丁砜劣化问题分析及应对方法

芳烃抽提装置环丁砜劣化问题分析及应对方法摘要:作为一种理想的溶剂,环丁砜被广泛应用于香料碳氢化合物的提取过程中,因为它对香料碳氢化合物具有较高的溶解性和选择性,与原料密度和香料碳氢化合物的沸点差异较大,潜热和比热蒸发较小,因此它可以获得较高的香料碳氢化合物产率,便于溶剂的两相溶解和再循环,还可以降低溶剂的能耗和消耗。

然而,在工业使用中,密封圈随着使用时间的增加而逐渐恶化,这影响了装置的长期运行。

溶剂变质的主要表现为:丁烯环颜色逐渐变深,pH值下降,溶剂脱落,降水量增加,氯离子富集,设备腐蚀等。

这严重影响了设备的正常运行,增加了溶剂的损失。

基于此,对芳烃抽提装置环丁砜劣化问题分析及应对方法进行研究,以供参考。

关键词:芳烃抽提装置;环丁砜;劣化;应对方法引言通过严格控制抽提进料中的氯含量,改造升级溶剂再生塔再沸器,延长再生塔运行时间;改变日常湿溶剂处理方式,避免系统溶剂二次污染;探索停工过程中,增加冷循环过滤劣化生成物,净化溶剂等一系列应对措施,经一年时间,循环溶剂颜色由原来的黑褐色逐渐恢复为淡黄色,清澈无杂质,装置不再添加单乙醇胺,系统溶剂pH值保持在8.0以上,抽余油及混芳产品质量合格,再生塔再沸器没有发生过泄漏。

1环丁砜劣化概述分解产生高分子烃类聚合物,磺酸类物质及少量的羧酸,这些杂质会使溶剂颜色变暗,降低pH值,增加酸度。

溶剂体系中环丁醇降解产生的杂质,当聚合物降解累积到一定量时,会腐蚀设备,导致溶剂的沸点升高,芳香族的溶解度降低,选择性能下降,溶剂质量下降。

主要影响环丁砜劣化的是氯离子,首先氯离子对设备具有很强的腐蚀能力,加上环丁酸盐的酸性恶化,导致环丁酸提取系统的设备严重腐蚀。

特别是热交换器设备的腐蚀严重,有时由于热交换器管束的腐蚀而更换或堵塞六个月,导致萃取装置的运行周期远远达不到2年的设计周期。

综上所述,环丁砜的降解是由聚合物、酸性和氯离子的积累造成的,不仅会造成设备腐蚀,还会造成溶剂选择性和溶解性下降。

一种对环丁砜劣化提纯的新方法

一种对环丁砜劣化提纯的新方法

2019年10月2.5阳极的扩张阳极的扩张是在铜和钛的结合棒上以及钛网上加装1对扩张仪器,从而将钛网处于一定的伸张状态,阴极与阳极之间用隔离层隔开,隔离层可以采用聚四氟乙烯,隔离层使阴阳两极的极距缩小,降低并减小电能的损耗。

2.6改性离子交换膜改性离子膜是一种添加到石棉中的耐高温和耐腐蚀的改性剂离子交换膜,通过干燥和高温煅烧,制成具有良好弹性,高强度和稳定性的隔膜。

由于这种离子交换膜渗透性很强,压降很小,因此可以降低电耗。

改性离子膜在吸附操作上改进更新,石棉通常用长纤维并严格的控制真空下的翻浆时间,同时还需降低溶液中的氢氧化钾质量,增加氯化钾的质量。

石棉采用长纤维是为了加大隔膜间的孔径,使各孔分布均匀。

因为纤维的增加,离子膜的吸附程度也会逐渐增强,在工作过程中不易脱落,这样不仅增加了离子膜的强度,也提高了离子膜的耐腐蚀性。

孔径的增大,提高了离子膜的通透性,是电解槽在运行过程中更加稳定,也降低了膜孔被堵塞的风险,使堵塞的时间得到了有效延长。

另一方面,孔径的增大,有效控制了每次在送电和断电后,电解液浓度和阳极液面的突然上升。

同时,也延缓了电解池的使用寿命。

电解槽运行过程中,会出现阴极箱被腐蚀,变形,网状袋腐蚀变大的情况。

网状袋内部堆积的杂质越多,便会影响离子交换膜的通道的扩张程度。

针对以上问题,可以使吸附管道加大,减小真空系统和吸附箱之间的液面高度,通过增大真空度来提高真空泵的吸气效率,根据底料的吸附情况控制翻浆所用的时间,工作人员需要实时监控电解槽中的情况,对电解槽进行改进以及做出操作方法上的调整。

3结语氯碱工业中对氢氧化钾制备的需求非常高,虽然运用价格低廉的氯化钾作为原料,但是高耗得电能会加大工厂生产的成本,对其经济效益造成很大的影响。

因为,为解决能耗大的问题,本文结合实际生产中遇到的问题,通过分析提出了一系列的措施:首先,从电解质溶液入手,分别从溶液的温度,溶解度pH 等物理特性分析出其最佳配比,并改进了生产中设备的不足,使其最大限度的降低能耗。

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策1. 引言1.1 背景介绍环丁砜是一种重要的有机化合物,在工业生产中广泛应用于制药、合成树脂、染料等领域。

芳烃抽提蒸馏装置是一种常用的工艺装置,用于从混合物中提取芳烃。

在环丁砜处理过程中,常常会出现劣化现象,导致产品质量下降,生产效率降低。

环丁砜的劣化主要是由于受热、受氧化、受酸碱等因素的影响,从而导致环丁砜分解产生有害物质。

为了解决这一问题,需要对环丁砜的劣化原因进行深入分析,并采取相应的对策进行处理。

预防措施包括控制温度、避免暴晒、防止氧化等措施;环丁砜劣化的处理方法包括再结晶、萃取等方式;改进设备方案则可以通过优化工艺流程、增加保护措施等手段来减少环丁砜的劣化。

通过对环丁砜劣化原因的分析和对策的制定,可以有效提高产品质量,提高生产效率,为相关行业的发展注入新的活力。

1.2 问题阐述环丁砜是一种常用的工业化学品,广泛应用于芳烃抽提蒸馏装置中。

环丁砜在使用过程中容易发生劣化,影响设备的正常运行和产品质量。

深入分析环丁砜劣化的原因,并提出有效的对策是至关重要的。

环丁砜的劣化不仅会导致装置性能下降,还可能引起设备损坏和生产事故,严重影响生产效率和产品品质。

如何有效地预防环丁砜的劣化成为了工程技术人员亟待解决的问题。

本文将针对芳烃抽提蒸馏装置中环丁砜劣化的现状进行分析,并提出相应的对策和预防措施。

希望通过对环丁砜劣化原因的深入剖析和相关的处理方法,能够为工程技术人员提供参考和借鉴,确保设备运行的安全稳定和产品质量的提升。

2. 正文2.1 环丁砜的分解原因分析环丁砜是一种重要的化工原料,但在芳烃抽提蒸馏装置中容易发生劣化。

环丁砜的分解主要是由于以下几个原因:1. 温度过高:在高温条件下,环丁砜容易发生分解反应,从而产生一些有害物质。

保持适当的操作温度对于减少环丁砜的分解至关重要。

2. 氧气的存在:氧气是促使环丁砜分解的重要因素之一。

在操作过程中要尽量减少氧气的进入,防止环丁砜的劣化。

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策劣化原因的分析有助于我们了解劣化的机理,从而有针对性地采取对策。

环丁砜的劣化主要包括以下几个方面:1. 氧化劣化:环丁砜容易受到空气中的氧气影响而发生氧化反应,这会导致其劣化。

在抽提蒸馏装置中,由于操作不当或装置密闭性差,空气中的氧气会进入到环丁砜中,引起氧化反应。

氧化后的环丁砜溶剂会出现颜色变深、酸度升高、溶解能力下降等现象。

2. 水分劣化:环丁砜容易吸湿,当湿度较高时,环丁砜会吸收空气中的水分,导致其溶解能力下降。

水分还会引起环丁砜的酸碱度变化,进一步影响其性能。

3. 硫化物污染:芳烃抽提蒸馏装置中常使用含硫化物的原料,例如苯和二甲苯等。

这些原料中的硫化物会进入环丁砜中,长时间的积累会导致环丁砜的劣化。

硫化物会导致环丁砜出现异味、颜色变黑等现象,并且对环丁砜中的活性成分产生影响。

对于劣化原因的分析可以采取以下几个对策来进行改进:1. 提高装置密闭性:加强对抽提蒸馏装置的密闭性管理,以防止空气中的氧气进入环丁砜中,从而减少氧化劣化发生的可能性。

2. 控制湿度:采取适当的措施,例如加装湿度计、采用干燥剂等,控制环丁砜中的湿度,从而减少环丁砜吸湿导致的劣化。

3. 定期更换环丁砜:对于含硫化物的原料,定期更换环丁砜是一种有效的对策。

定期更换环丁砜可以减少硫化物积累的可能性,从而延长环丁砜的使用寿命。

4. 使用特殊处理剂:可以在环丁砜中加入一些特殊的处理剂,例如抗氧剂、吸湿剂等,以减少环丁砜的劣化。

这些处理剂可以起到稳定环丁砜性能、减少氧化和水分的影响的作用。

对于芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化问题的原因分析以及对策的改进,我们可以通过加强装置密闭性、控制湿度、定期更换环丁砜、使用特殊处理剂等方法,有效地解决环丁砜劣化的问题,提高其使用寿命和性能。

环丁砜溶剂劣化的原因分析

环丁砜溶剂劣化的原因分析

环丁砜溶剂劣化的原因分析:发布: 2009-2-25 16:26 | 作者: 噻吩| 来源: 万客化工在线环丁砜溶剂劣化的原因分析:和大多数芳烃抽提溶剂一样,在使用过程中,环丁砜溶剂会劣化。

导致环丁砜溶剂劣化的因素很多,因此,在操作中应特别注意消除导致溶剂劣化的因素,以下几点需特别注意:(1)温度。

温度对环丁砜的影响是导致其分解,产生SO ,pH值下降,产生酸性腐。

SO 与系统中水生成酸,导致系统pH值下降,产生酸性腐蚀。

高温还导致聚合物的生成,使溶剂变质。

为防止溶剂环丁砜劣化,在操作中应严格控制溶剂系统的温度,特别是热源温度的平稳操作。

通常蒸汽温度不应超过230℃,溶剂再生塔应控制在175~195℃范围内。

(2)氧化。

环丁砜遇空气氧化后就会变黄,而且有空气存在时,pH值会明显下降,使溶剂劣化。

为防止溶剂与空气接触劣化,要求装置密封性要好,系统如有泄漏要及时解决,特别是开工前真空试验要严格,要把真空度每小时下降控制在1.33kPa以内。

(3)氯离子。

氯离子极易与环丁砜发生化学反应,使其变成酸性介质,并在高温下与烯烃生成聚合物,使系统中的pH值迅速下降。

氯离子的来源,通常是装置用水(如海水)泄漏和原料油带水及系统补充水带入。

为了防止氯离子的影响,要严格监视冷却器是否泄漏,必要时应改变冷却水质来源;此外,要严防原料带水,系统补充水也要分析,严防带氯。

(4)添加剂。

环丁砜抽提系统的添加剂主要有两种:一种是调节pH值用的醇胺类化合物,另一种是抑制环丁砜发泡用的硅油。

两种添加剂都必须按工艺要求及时正确地添加,否则会造成溶剂损失。

特别是单乙醇胺的调节作用只在溶剂变质前才有效,如果环丁砜已经发生劣化,pH值很低,酸性较强时,添加单乙醇胺并不能使pH值有效调节而缓解溶剂劣化;尤其是当单乙醇胺添加量较多时,回收塔温度较高,而单乙醇胺的沸点较低(171℃),会很快分解,分解的铵盐会大量累积,堵塞设备。

为了防止上述不良影响,要按工艺要求及时正确地清除系统中的杂质。

芳烃抽提装置环丁砜劣化的影响因素及措施探讨

芳烃抽提装置环丁砜劣化的影响因素及措施探讨

芳烃抽提装置环丁砜劣化的影响因素及措施探讨摘要:环丁砜劣化是芳烃抽提中设备常见问题,出现环丁砜劣化会影响正常抽提工作可持续开展。

故文章以实际的芳烃抽提装置生产为核心,对环丁砜抽提的温度、真空度、水等因素分析,发现环丁砜劣化的影响因素,针对其劣化的因素提出对应解决措施。

芳烃抽提装置启动运行,应强化对溶剂系统温度、水系统负离子控制,重视控制系统真空度、添加剂、原料杂质等,确保芳烃抽提装置整体运行稳定。

关键词:芳烃抽提;装置;环丁砜;劣化;措施以xx公司芳烃抽提装置为例分析,其一抽、二抽装置为UOP公司抽提工艺,原料选择裂解加氢汽油,第三抽为中化石化研究院抽提蒸馏工艺。

上述抽提装置都需以环丁砜为溶剂支持,以抽提、蒸馏分离芳烃、非芳烃。

但是在具体的生产过程中,容易出现环丁砜劣化降解,溶剂变黑、杂质增加、溶剂换热器出现泄漏等情况,从而使设备分离及加热效果大大降低,导致装置波动频繁,徒增设备检修压力。

因此,需分析如何控制环丁砜劣化进程,不断提高环丁砜劣化性能,提高设备使用寿命,为更好的开展芳烃抽提奠定坚实基础。

1.芳烃抽提工艺原理芳烃抽提是液-液的萃取物理分离,以烃类组分的溶剂溶解度差异为理论支持,溶剂环丁砜加入抽提加氢汽油,汽油可对芳烃、非芳烃溶解,构成不同密度的相,实现分离、精制,最终得到的是非芳烃抽余油及具有苯、甲苯、二甲苯的提取物。

2.环丁砜劣化对抽提装置的危害2.1影响萃取效果环丁砜为无色透明液体,可以混到甲苯、二甲苯、甲硫醇。

环丁砜自身属于有机硫溶剂,溶解能力突出,若发生劣化,会导致环丁砜自身溶解能力下降,也就无法有效分离芳烃、非芳烃,影响最终分离效果,导致产出商品不合格。

2.2堵塞管线环丁砜劣化还会产出大量降解物,降解物存在锈渣,不易被带走,在抽提系统中不断累积,最终堵塞设备管线,影响加热效果。

抽提系统抽提塔采用筛板塔支持,其塔盘开孔率高,且孔径较小,而环丁砜劣化产生的聚合物就容易附着在塔盘位置,堵塞筛孔,导致筛下的环丁砜液较小,造成抽提余油损失。

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策
芳烃抽提蒸馏装置是石油化工行业中常用的生产设备之一,用于从原油或石脑油中提
取芳烃。

在长期的运行过程中,芳烃抽提蒸馏装置容易出现环丁砜的劣化问题,影响设备
的正常运行和生产效率。

针对这个问题,本文将分析环丁砜劣化的原因,并提出相应的对策。

环丁砜劣化的主要原因之一是高温作用。

在高温条件下,环丁砜容易分解产生气体,
降低装置的抽提效果。

环丁砜容易受到氧化作用,形成硫酸和亚硫酸盐,加速设备的腐蚀
和磨损。

环丁砜还容易与水分和氧气反应生成硫酸,进一步加重设备的腐蚀情况。

为了解决环丁砜劣化的问题,可以采取以下对策。

通过降低装置的操作温度,减少环
丁砜的分解。

可以采用降低原油或石脑油的进料温度,或者在装置中加入冷却剂等措施。

可以采用物理或化学方法来减少环丁砜的氧化。

物理方法包括控制装置中的氧气含量、加
入抗氧化剂等;化学方法包括添加硫酸铜等化学物质来抑制环丁砜的氧化反应。

对于水分
的处理也很重要。

可以通过加入干燥剂等方式,减少环丁砜与水分反应生成硫酸的可能性。

定期对装置进行检修和维护,清除已经形成的硫酸和亚硫酸盐,以减轻设备的腐蚀磨损。

环丁砜劣化是芳烃抽提蒸馏装置不可避免的问题,但可以通过降低操作温度、减少氧化、处理水分和定期维护等对策来减缓劣化反应的发生和进展,以保持装置的正常运行和
提高生产效率。

还需要根据具体的生产条件和设备情况,选择合适的劣化对策,以达到最
佳的方案。

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策芳烃抽提蒸馏装置是一种工业生产中经常使用的装置,其主要用途是从石油等化学原料中分离出含有芳香基团的化合物。

然而,在使用过程中,由于环丁砜的劣化,芳烃抽提蒸馏装置的效率可能会受到影响。

因此,我们需要对环丁砜劣化原因进行分析,并采取相应措施,以保证设备的正常运转。

环丁砜在芳烃抽提蒸馏装置中扮演着重要的角色,它不仅可以作为萃取剂吸附芳香烃,还可以作为溶剂将芳烃与油脂混合,从而使芳烃从石油中分离出来。

然而,环丁砜在使用过程中可能会发生劣化现象,从而影响装置的正常运转。

环丁砜劣化主要有以下三个原因: 1. 温度过高。

当环丁砜暴露在高温环境下时,其分子结构可能会发生改变,形成多种有害物质。

这些有害物质会对芳烃抽提蒸馏装置产生负面影响,从而降低其效率。

因此,在使用环丁砜的过程中,要尽量避免温度过高的情况。

2. 氧化作用。

3. 水的存在。

针对上述环丁砜劣化原因,我们可以采取以下对策:在使用环丁砜的过程中,要尽量将环丁砜暴露在适宜的温度范围内,避免温度过高的情况发生。

可以采用降温措施,比如加装散热器等。

2. 避免氧气的接触。

在使用环丁砜的过程中,可以采用惰性气体包覆环丁砜的方法,避免氧气的接触。

同时,可以加装保护设备,如氧气探测器等。

在使用环丁砜的过程中,一定要注意避免水的存在。

可以使用贮存容器保证环丁砜的储存条件,避免水分的接触。

同时,可以采用干燥剂等附加装置,将空气中的水分吸收掉。

总之,环丁砜劣化是芳烃抽提蒸馏装置运转中必须要注意的问题,需要采取相应的对策,保证设备能够正常运转,提高设备的使用寿命和效率。

抽提装置改善环丁砜品质降低对设备的腐蚀

抽提装置改善环丁砜品质降低对设备的腐蚀

抽提装置改善环丁砜品质降低对设备的腐蚀张双喜【摘要】在石油化工中,芳烃抽提装置常用的溶剂为环丁砜.环丁砜在运行过程中会劣化,劣化的环丁砜酸性增强,加之抽提装置原料中微量的氯在溶剂系统中累积,对环丁砜的劣化为累积效果,造成溶剂循环系统设备腐蚀甚至损坏,溶剂对高温换热设备腐蚀尤其严重,使装置非正常停工.溶剂再生系统与阴离子交换树脂法配合使用,降低环丁砜中高分子聚合物、固体杂质和离子态的酸性杂质,从而改善环丁砜品质来降低对设备的腐蚀.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2019(047)008【总页数】3页(P115-116,119)【关键词】芳烃抽提;环丁砜;溶剂再生;阴离子交换树脂法;腐蚀;氯离子【作者】张双喜【作者单位】中海油惠州石化有限公司,广东惠州 516000【正文语种】中文【中图分类】TE624中海油惠州石化有限公司芳烃抽提装置采用的是石科院的环丁砜抽提工艺(SED),该工艺采用含一定水含量的环丁砜为溶剂,通过萃取精馏达到分离芳烃和非芳烃的目的。

由于环丁砜在运行过程中不断连续劣化,造成环丁砜循环系统品质变差,腐蚀设备及损坏,为了降低环丁砜劣化对设备的不利影响,抽提装置采用了环丁砜再生系统与大孔弱碱型阴离子交换树脂法来净化溶剂系统,维持环丁砜的品质。

目前环丁砜再生系统与大孔弱碱型阴离子交换树脂法配合使用使环丁砜处于良好的品质,有效地降低了对设备的腐蚀,减少了停工的次数,二者配合使用起到卓有成效的作用。

1 环丁砜劣化概述抽提蒸馏装置溶剂处于循环运行,环丁砜会持续不断的劣化,分解产生高分子烃类聚合物,磺酸类物质及少量的羧酸,这些杂质会使溶剂颜色显示变深,pH值下降,酸性增强[1]。

环丁砜劣化产生的杂质在溶剂系统内不断累积,会使设备腐蚀,当劣化产生的高分子聚合物质积累到一定量时,致使溶剂的沸点上升,对芳烃的溶解度降低,选择性能下降,溶剂的品质下降,影响环丁砜抽提的性能[2]。

抽提装置原料油大部分来自于上游的重整装置,重整油中含有少量的氯离子,加之环丁砜是极性溶剂,微量氯在环丁砜系统中不断的累积,氯离子含量可达10~30 mg/kg。

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策芳烃抽提蒸馏装置是石油化工行业中常用的一种设备,它主要用于生产芳烃产品,但在使用过程中会出现环丁砜劣化的问题,这不仅影响产品质量,还会导致设备损坏,因此对环丁砜劣化原因进行分析并制定对策显得尤为重要。

本文将对芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因进行分析,并提出有效的对策。

一、环丁砜的劣化原因分析1. 温度过高:环丁砜在高温环境下容易发生分解反应,从而导致劣化。

芳烃抽提蒸馏装置工作温度一般较高,如果温度控制不当,就会加速环丁砜的劣化。

2. 氧气影响:当环丁砜受到氧气的影响时,也容易发生劣化反应。

在芳烃抽提蒸馏装置的生产过程中,氧气可能通过漏气、泄露等途径进入设备,从而影响环丁砜的质量。

3. 水分影响:环丁砜对水分敏感,过多的水分会促进环丁砜的分解,导致劣化。

在芳烃抽提蒸馏装置的生产过程中,由于设备或管道泄漏,水分可能会进入到环丁砜中,导致其劣化。

4. 杂质影响:环丁砜中的杂质也是导致其劣化的重要原因。

不同程度的杂质进入环丁砜中会影响其稳定性和质量。

5. 设备老化:芳烃抽提蒸馏装置使用时间较长,设备会逐渐老化,未及时更换损坏的部件,会导致环丁砜在生产过程中受到污染,从而劣化。

二、环丁砜劣化对策1. 控制温度:对于芳烃抽提蒸馏装置,需要严格控制工作温度,避免过高的温度导致环丁砜的劣化。

可以通过调整操作参数和安装温度控制设备等方式来控制温度。

2. 加强氧气防护:通过设备的密封性检查和维护,及时修复漏气、泄露等问题,防止氧气进入到设备中,避免对环丁砜的影响。

3. 控制水分:加强设备和管道的检修,防止水分进入到环丁砜中。

可以在设备周围设置水分监测装置,及时发现水分问题并采取相应措施。

4. 严格控制杂质:做好环丁砜的质量监控,减少杂质的进入。

及时清理设备和管道,防止杂质的残留和积累。

5. 定期维护设备:对芳烃抽提蒸馏装置进行定期的检修和维护,及时更换老化的部件,确保设备状态良好,避免设备老化引起的环丁砜劣化问题。

芳烃抽提装置环丁砜劣化问题与对策分析

芳烃抽提装置环丁砜劣化问题与对策分析

芳烃抽提装置环丁砜劣化问题与对策分析摘要:为了有效减少芳烃抽提装置环丁砜劣化的现象,本文对芳烃抽提装置环丁砜劣化问题与防治措施进行分析研究。

文章首先阐述了芳烃抽提装置环丁砜劣化的问题类型,之后对具体的优化措施进行概括总结。

希望本文对有关工作者给予一定的启发与帮助,不断优化和延缓环丁砜劣化的现象,提升芳烃抽提装置的质量。

关键词:芳烃抽提装置;环丁砜劣化现象;问题;对策前言:芳烃抽提装置是目前国内多数炼厂的主要配套装置,一般作为重整装置的后续加工过程,生产苯、甲苯等产品,抽提溶剂一般以环丁砜或环丁砜为主的复合溶剂居多。

在装置运行过程中经常会出现环丁砜劣化的问题,具体表现为溶剂的颜色发生变化、系统铁离子含量偏高、杂质的数量较多,以及溶剂管线和换热器发生不同程度的泄漏、堵塞等现象,最终导致芳烃抽提装置波动次数增加,并且环丁砜的消耗量持续升高,使成本浪费问题日益明显。

一、芳烃抽提装置环丁砜劣化问题的类型(一)抽提蒸馏效果降低环丁砜又叫四氢噻吩-1,1-二氧化物,属于一种无色透明的液体,是一种性能较佳的非质子极性溶剂,能够与水以及其他物质进行溶解,是目前石油化工上芳烃抽提工艺中的理想溶剂。

环丁砜在不同温度环境下分解的样式也各不相同,温度小于220度时,分解速度较慢,当温度高于220度时,分解速度明显上升,并且产生出一定的氧化物质。

在高温环境下,会导致环丁砜分解生成黑色的聚合物和二氧化硫,由于空气的氧化作用,溶剂系统中二氧化硫的生成量要比没有空气存在的时候多。

当环丁砜出现较为严重的劣化现象时,会直接影响芳烃的溶解质量,使得环丁砜的选择性降低,无法对抽提原料中的芳烃和非芳烃进行有效分离,直接影响了抽提蒸馏的效果,使分离效果严重下降,产品的质量也无法得到保证。

(二)管道堵塞在环丁砜劣化情况的影响下,芳烃抽提装置会产生大量粘稠的降解物,同时系统中的杂质含量也会急剧升高。

装置在此工况下长时间运行,会导致系统内部管线发生堵塞,从而影响了工作效率。

芳烃抽提中环丁砜的劣化及其影响

芳烃抽提中环丁砜的劣化及其影响

芳烃抽提中环丁砜的劣化及其影响摘要:环丁砜因其热稳定性好,对芳烃的溶解性好,是一种很好的芳烃提取方法,但是在生产过程中,它容易变质,其原因是溶剂的颜色加深,粘度增加,溶剂的活性降低,选择性降低,容易产生腐蚀,从而影响设备的长期稳定运行,成为芳烃抽提装置运行的关键指标。

关键词:芳烃;环丁砜;关键指标引言:尽管环丁砜是一种很好的芳烃萃取溶剂,但是它的腐蚀属性也是一个不可忽略的问题。

环丁砜的稳定性直接关系到芳烃抽提设备的安全,同时也会影响到芳烃的提取效率。

因此,在石化行业中,必须对芳烃的提取技术进行持续的完善,以改善其使用的安全性,从而便对其进行有效的控制和缓解。

1芳烃抽提及环丁砜的概述芳烃抽提即芳烃提取,是以萃取剂为基础,通过液-液的方法将芳香族烃提取出来。

该方法在催化转化和轻芳烃的回收方面得到了广泛的应用。

目前,芳烃的提取工艺主要有三种:抽提蒸馏法、吸附法和液-液法。

在实际生产中,最常用、最实用的芳烃萃取溶剂是环丁砜。

环丁砜是一种可溶于水中的透明液体,化学式为C4H8O2S,是一种能与各种有机溶剂相溶的非质子极性溶剂。

该材料的耐热性高、 pH稳定性好,可与氯发生反应,也可与钴、硼等化合物发生配合。

环丁砜是一种具有选择性好、稳定性好、溶解能力强、沸点高、易贮藏等优点。

2芳烃抽提中的环丁砜劣化分析环丁砜是芳烃萃取工艺的理想溶剂,但其在工业化生产中难以避免腐蚀的问题,其原因有以下几个方面。

2.1受热分解尽管环丁砜具有较高的沸点和较高的稳定性,但不能保证其在高温下不会发生降解。

在真空条件下,环丁砜的分解速度很慢,对碳钢的腐蚀很小,但在180℃以上,环丁砜的分解速度会加快,如果温度超过230℃,就会发生明显的分解。

结果表明,反应温度与环丁砜的反应速度呈正相关。

环丁砜在高温下发生分解,生成二氧化硫,与水和游离氧发生反应,生成硫酸,从而对装置造成严重的腐蚀;同时,硫酸也会使芳烃萃取体系的 pH降低,从而加快环丁烯的劣化。

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策

芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析及对策摘要:芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化原因分析是提高工艺可靠性和操作稳定性的重要手段。

环丁砜的劣化会导致设备安全隐患和产品质量下降,需要尽早发现和解决。

本文通过对芳烃抽提蒸馏装置环丁砜劣化的原因分析,提出了降低环丁砜劣化的对策。

1. 前言芳烃抽提蒸馏装置是石化行业的重要设备之一,具有产品质量高、操作稳定性好等特点。

但在实际操作中,常常会出现环丁砜的劣化现象,给设备安全和产品质量带来严重影响。

因此,对环丁砜劣化原因的分析和对策研究十分必要。

2. 环丁砜劣化原因分析环丁砜劣化的原因较为复杂,主要包括以下几个方面:(1)环丁砜质量差环丁砜作为芳烃抽提蒸馏装置中的溶剂,其质量对产品的影响非常大。

如果环丁砜本身的质量不好,比如含有较多的不纯物质、水分等,则会加速环丁砜的劣化。

(2)氧化反应环丁砜易受空气、水分等氧化物质的影响,容易发生氧化反应,导致环丁砜分解。

(3)热力影响芳烃抽提蒸馏装置中,环丁砜需要多次加热蒸馏,这会加速环丁砜的分解和劣化。

(4)金属离子的影响芳烃抽提蒸馏装置中,金属材料会释放金属离子,如Fe2+、Cu2+等,这些金属离子可以作为催化剂,加速环丁砜的分解。

3. 降低环丁砜劣化的对策选用质量可靠的环丁砜,最好选用加工精度高、纯度高的环丁砜,减少不纯物质和水分含量。

防止空气和水分进入芳烃抽提蒸馏装置中,为了解决这个问题,通常会在加注、存储、输送环丁砜的时候采用惰性气体,如氮气、惰性气体等。

(3)合理控制加热温度加热温度过高会导致环丁砜的分解和劣化,因此需要根据工艺要求和实际情况,合理控制加热温度。

(4)改进设备材料和结构选用不容易释放金属离子的材料,如不锈钢、玻璃钢等,改进设备的结构,减少金属材料的使用量。

4. 结论。

劣化环丁砜再生技术的工业应用

劣化环丁砜再生技术的工业应用

劣化环丁砜再生技术的工业应用
乔伟新
【期刊名称】《炼油技术与工程》
【年(卷),期】2008(038)004
【摘要】分析了环丁砜劣质化机理.采用阴离子交换树脂净化劣化环丁砜的新工艺,大大提高了溶剂再生效果.有效缓解了芳烃抽提装置溶剂系统设备腐蚀问题.离子树脂交换再生技术的工业应用表明,装置环丁砜的pH值能持续稳定在8.0以上,总氯质量分数降至5.0μg/g以下,树脂运行周期在1个月以上,达到了预期目标,具有很好的推广前景.
【总页数】4页(P17-20)
【作者】乔伟新
【作者单位】中国石化镇海炼油化工股份有限公司,浙江省宁波市,315207
【正文语种】中文
【中图分类】TE6
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环丁砜劣化再生树脂失效原因分析及改进措施扬子石油化工有限公司芳烃厂陈进华摘要:针对环丁砜劣化再生树脂失效原因进行了系统的分析,认为树脂失效与不饱和烃、溶剂PH值、氯离子及游离氧有关,并提出了改进措施,以保证树脂的使用效果。

关键词:树脂吸附失效原因措施环丁砜劣化再生系统是以抽提装置系统中的贫溶剂为原料,采用离子交换技术脱除系统中的酸性介质,使环丁砜溶剂的质量提高,降低因环丁砜溶剂劣化而导致的腐蚀问题。

该技术的使用曾对溶剂质量改善起到了积极作用,在以环丁砜为溶剂的芳烃抽提装置中具有重要的地位。

芳烃厂环丁砜劣化再生系统于2005年8月份建成投用,设计处理能力6.0t/h,为系统中循环溶剂量的2.4%,是目前国内较大的单套环丁砜溶剂劣化再生系统。

该工艺采用大孔弱碱性阴离子交换树脂。

树脂年平均装填量为5-6吨,每年更换2台次。

自2009年12月以来发现树脂使用活性有所下降,失效较快等问题,不利于系统中的环丁砜溶剂的质量改善。

1. 离子交换树脂的性能比较2.1 离子交换树脂的特点劣化环丁砜再生树脂用于离子交换技术,其性质非常关键。

从工业应用角度考虑,所选用树脂应具备以下特点:(1)物料处理量大;(2)功能基稳定;(3)再生容易;(4)重复性好,使用寿命长;(5)优良的操作性能。

2.2 几种离子交换树脂性能比较目前国内用于环丁砜劣化再生工艺的树脂主要有:ND900、DNA99、D301以及杭州争光树脂有限公司生产ZGA451。

这几种树脂的性能比较如表1。

由表1可以看出,树脂ND900、ZGA451和D301这三种碱性树脂由于受到碱性功能基团的影响,它们吸附H酸的能力较高,而且它们都呈强极性,可以吸附系统中带酸性的硫磺酸基团的H酸[1],而磺酸基团的存在正是芳烃抽提装置中环丁砜溶剂劣化的根本原因之一,因此理论上来说这三种碱性树脂都可以用于环丁砜劣化再生系统中,但出于对系统中不能有Cl-的存在以及交换容量的考虑,最终芳烃厂环丁砜劣化再生系统选用的树脂为ZGA451。

表1 几种规格树脂性能类型 大孔弱碱性阴离子交换树脂氨基修饰超高交联大孔吸附树脂大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂表面极性 强极性 极性 强极性 极性 比表面积,m2•g-1934.0 819.1 962.5 - 平均孔直径,mm 4.5 1.2 1.2 -功能基R-N(CH3)2R-N+H(CH3)2Cl-R-N(CH3)2R-N+H(CH3)2Cl--NH(CH3)2OH -N(CH3)2微孔面积,m2•g-18.1 463.3 475.7 529.0微孔体积,ml•g-10.003 0.209 0.221 0.241全交换容积mol•g-1 4.90 1.51 ≥5.0 4.82. 树脂失效的特征芳烃厂劣化环丁砜再生系统自2005年8月投用以来,一直使用杭州争光树脂有限公司生产的大孔弱碱性阴离子交换树脂,型号为ZGA451。

自2009年12月之前该型号树脂使用效果较好,能够较好地改善系统中环丁砜溶剂的质量,使溶剂PH值保持在8.3以上,且溶剂的颜色呈淡黄色,与新鲜溶剂没有区别,但从2009年12月开始发现树脂在使用过程中活性下降较快,失效现象明显。

2.1 树脂进出口溶剂PH值无明显改善衡量树脂是否失效的一个重要参数就是树脂再生塔进口(系统中的溶剂)及出口的溶剂PH值差。

正常情况下,树脂塔进出口的PH值差一般在1.5-3,新树脂或再生后树脂使用初期其进出口PH值差一般较高,接近3,随着环丁砜溶剂交换量的不断增加,其差值会缓慢下降,到了使用末期,其差值会逐渐接近于1.5,此时说明树脂需要恢复活性处理。

如新树脂或刚再生后树脂投用后,其进出口溶剂PH值差低于1.5,说明树脂的活性不够或失活现象明显,此时树脂不能起到改善溶剂PH值的作用。

图1为2009年12月4日新树脂投用后,树脂塔进出口溶剂PH值变化情况。

从图中可以看出,其进出口PH值差平均仅为0.3左右,达不到预期的效果,几天后400#系统中的溶剂PH值不断下降,曾一度跌倒7.0,溶剂的颜色由原先的淡黄色逐渐变深,后在每日添加适量的单乙醇胺(NEA)后(约3-5升),系统中循环溶剂的PH值才逐渐恢复到最佳状态,由此说明树脂失效明显。

图1 树脂塔进出口溶剂PH值比较2.2 树脂进出口溶剂的酸值持续偏高图2、图3及分别为树脂失效前后系统中的溶剂酸值的比较。

由图2可以看出,失效前系统中溶剂酸值平均为0.0015mgKOH/g,现场观察溶剂的颜色为淡黄色(接近于无色),在此期间并未向系统中添加单乙醇胺,这说明系统中的溶剂质量非常好。

图2 失效前系统中溶剂的酸值按理说,新树脂投用后,由于其活性较高,脱酸的效果较好,树脂塔进出口溶剂的酸值均应该呈缓慢下降趋势,而失效的树脂则大不一样,其进出口酸值改变不大而且偏高,由图3可以说明这一点。

图3中,由于树脂失效的原因,其进出口溶剂的酸值均偏高,平均在0.017mgKOH/g左右,要较正常值0.0015mgKOH/g 上升了0.0155mgKOH/g,而且在短时间内仍然呈缓慢上升的趋势,因而不利于系统中的酸性脱除。

图3 失效后树脂再生塔进出口溶剂的酸值比较2.3 树脂使用周期较短树脂失效的另一个特征为使用周期短。

新树脂从使用到更换的周期一般为1年,平均再生周期约为3个月,而失效的树脂平均使用寿命仅为6-8个月,再生较为频繁,平均1个月就需要再生一次,而且再生后的效果较差。

3. 影响树脂失效的原因分析 3.1 不饱和烃的影响大量的不饱和烃存在会对溶剂质量有一定的影响,它能够在系统操作条件下形成聚合物及微量的酸性介质,从而导致溶剂质量下降,虽然微量的不饱和烃对溶剂质量变差并不明显,但是当不饱和烃达到一浓度后会产生羧酸类酸性介质,增加了溶剂中酸根离子,使树脂吸附酸根的能力相对下降,进而导致系统中溶剂PH 值持续处于较低状态。

表2为2009年12月初新树脂更换前后2个月原料(S0411)及循环返洗液(S0412)中的不饱和烃的数据对比,发现在新树脂投用后,抽提装置400#原料和循环返洗液中的不饱和烃含量均大幅上升,平均分别上升了720.9 mg/100g 和5326.51mg/100g,这也为在抽提条件下产生羧酸类酸性介质创造了条件。

表2 树脂失效前后原料及返洗液中的溴指数比较09.10-09.11S0411 2306 1655 1860.6 S0412 16534 10746 12659.19 09.12-10.01S0411 3081 2010 2581.5 S0412212591138717985.73.2 溶剂PH值太高或太低环丁砜抽提装置中酸根离子一般存在于溶剂和水中,由于其存在的状态(分子、离子、络合物)及溶解度的差异,从而影响树脂的吸附效果,在实际的离子交换过程中,树脂孔道内PH值决定了表面弱碱性功能基的质子化程度,并影响了酸根离子在树脂上的交换行为,见图4和图5。

图4 PH值对ZGA451树脂吸附酸根的影响图5 PH值对D301树脂吸附酸根的影响由此可以看出,在不同PH值情况下,树脂吸附分数的变化不同。

在PH值等于4左右时吸附分数最高,吸附效果最好。

可见PH值过高或过低均不利于ZGA451和D301树脂的吸附。

PH值低,酸根以分子的形式存在,不利于离子交换的进行;PH值高,在中性或碱性环境下,树脂对酸根的吸附亲和力降低,吸附量下降。

而事实是,在以环丁砜为溶剂的芳烃抽提装置中,为了防止溶剂的PH值低而导致的设备腐蚀问题,必须控制系统中的溶剂PH值呈中性或弱碱性,因而导致了树脂吸附酸根离子的效果变差。

3.3 氯离子的影响氯离子是环丁砜抽提装置腐蚀的重要因素之一。

国内某抽提装置对系统中垢物进行定量检测的数据也说明了这一点,见表3。

表中垢物的主要成分为磺酸铁盐和含氯化合物等腐蚀产物。

而氯离子主要来源于上游装置催化剂的流失,其随原料进入抽提装置后并以离子的形态存在于溶剂和水中。

当系统中的Cl-的浓度到达15×10-6以上时,会导致树脂吸附氯离子达到饱和状态,从而使得树脂吸附氯离子的效果变差。

图6为树脂塔进口Cl-浓度为25×10-6时,树脂塔出口Cl-含量高达22.5×10-6,说明较高的氯离子含量不利于树脂对其进行吸附。

表3 芳烃抽提装置中垢物元素分析[2]样品名称 汽提塔垢样 贫富溶剂换热器垢样 溶剂再生塔垢样 Fe 49.00 61.67 63.84Cl 19.40 14.56 24.56Si 0.820 2.464 1.710S 0.416 2.180 1.660Al 0.090 0.032 0.040Mn 0.040 0.020 0.020Cr 0.020 0.080 0.090Cu 0.096 0.058 -图6 离子色谱法测定树脂塔出口环丁砜中的痕量阴离子 为了进一步证实氯离子的影响,我们委托南京化工大学对之前原料存样、回收塔底环丁砜溶剂存样和2009年12月底的样品进行Cl-项目的分析,发现存样中的Cl-含量分别为≤1μg/g和8μg/g,而12月底样品中的Cl-含量则分别为6μg/g 和29μg/g,这正好与新树脂投用后效果差的时间较为吻合,说明Cl -含量高对树脂的活性有较大的影响。

3.4 氧的影响氧本身对树脂的活性并没有直径影响,但氧的存在会加速环丁砜溶剂降解和劣化,进而产生大量的磺酸类等酸性介质,使劣化再生树脂吸附阴离子快速达到饱和状态,因而造成了树脂失活,再生效果变差。

图7可以看出,在相同温度下,环丁砜在空气中的分解速率是在N 2中的5倍,充分说明了氧气的存在对环丁砜溶剂保护极为不利,也就是说氧的存在大大加速了环丁砜的劣化过程,可以使环丁砜的PH 值快速下降,进而会对设备造成严重的腐蚀。

图7 环丁砜在N 2和空气中的降解速率[3]自2009年12月400#系统中的溶剂PH 值下降后,车间多次组织力量对真空系统进行泄漏检查,未查出可疑漏点,且自11月初开始该装置的真空泵就一直处于停运状态,而系统真空度保持较好,因此系统中存在漏氧的可能性较小。

那么是否有氧或游离氧进入系统呢?答案是肯定的:11月下旬开始由于重整料供应不足,该装置的DA302塔持续补FB301罐料供抽提装置使用,而且补料量较大,约为20-25m 3/h,因该罐氮封系统较差,其中的游离氧质量分数约在5-8μg/g 之间,以往也曾出现过FB301补料而导致的溶剂质量快速下降的情况。

4. 改进措施 4.1 存在的问题环丁砜劣化再生系统进料泵GA492设计流量为6.0吨/小时,仅为系统循环溶剂量的2.4%,如将系统中全部溶剂经过劣化再生系统处理一次约需要60天左右,因此溶剂实际再生量太小,不利于树脂效率的提高。

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