加工高酸原油防腐措施研究
高酸原油加工防腐蚀技术(山东讲课)
辽河原油
渤海锦州 9-3
喀麦隆 Lokele
巴西 Marlim
乍得 Doba
蜡含量， %
6.0
7.5
4.30
1.55
2.92
-
胶质+沥青质， % 17.7 12.58 18.54 18.16 12.50 16.98
22.8
硫含量 %
0.32 0.131 0.20
0.27
0.42
0.68
0.16
氮含量 %
18
加工高酸原油的 主要腐蚀
19
三、加工高酸原油的主要腐蚀
在加工过程中的腐蚀突出表现在以下几个方面： 1）酸值高，存在严重的高温环烷酸腐蚀； 2）电脱盐难度增加，低温部位腐蚀程度增加； 3）原油中氮含量高，在加工过程中形成含氮腐 蚀介质； 4）高酸原油的盐含量高，重金属含量高，尤其 是金属钙、镍的含量高，容易引起二次加工装置的 催化剂中毒、催化剂床层堵塞以及高温换热器等结 垢、结焦。
汽油酸度
煤油酸度
柴油酸度 蜡油酸值 渣油酸值
mgKOH/100ml mgKOH/100ml mgKOH/100ml mgKOH/g mgKOH/g
3.95
8.28
127.4
5.67
0.80
6.98
61.1
126.6
2.93
6.65
88.25
3.33
153.44
12.98
36.00
9.92
9.40
152.3
23
温度
环烷酸腐蚀受温度的影响比较大，在200℃以下环烷酸 对设备几乎不造成腐蚀，而当温度升高至200℃以上时，随 着温度升高腐蚀逐渐加剧。
Gutzeide等人的实验表明：温度每升高55℃，碳钢和低 合金钢腐蚀速度增加2倍。
加工含硫含酸原油的腐蚀与控制
二、劣质原油加工技术现状及发展趋势
美国腐蚀工程师协会NACE颁布了很多关于炼 厂硫腐蚀防护方面的标准和实践指南。其第八技 术组（炼厂腐蚀委员会，NACE T-8 Group）发表 了很多专业论文，对腐蚀机理进行研究以及防腐 蚀工程应用进行总结。一些研究机构和公司在缓 蚀剂、材质表面改性、涂层防护以及腐蚀监检测 等方面开展了研究和应用。
二、劣质原油加工技术现状及发展趋势
2009年下半年平均加工利润排序已变为： 高硫>低硫>含硫>含酸，含酸原油的加工效 益已从 4月份排第一位，退至最后末位。
二、劣质原油加工技术现状及发展趋势
高酸原油加工的防腐和工艺技术近年来已得到 长足进步。中国石化对高酸原油加工起步较早，有 一定的技术和市场优势。但由于包括中国在内的高 酸原油加工能力提升迅猛，使得国际市场上出现了 相互争夺高酸原油现货资源的状况，从而使得加工 高酸原油的盈利空间受到限制。与其它品种进口原 油的毛利差大大缩小，甚至更差，这一状况可能随 油价涨跌有所变化，但高酸原油加工的暴利时代可 能已经过去。
二、劣质原油加工技术现状及发展趋势
2008年12月26日印度信赖公司位于印度古 吉拉特邦(Gujarat)的贾姆纳格尔(Jamnagar) 炼厂 2期开车，已于今年 3月中旬投入正常运 营。
二、劣质原油加工技术现状及发展趋势
据了解，该装置一次加工能力为 58万桶/日（约 3000万吨/年），设计标准为加工 API度为 24的 重质中间基原油，具有良好的加工适应性和灵活 性，可以加工来自美洲委内瑞拉、墨西哥和中东 等地区的重质高硫高酸原油，其中中东约占总进 口量的55％，其他地区大约占45%。其它地区的原 油油种主要包括西非的奎都、达丽亚、扎菲若， 苏丹的达混合油以及巴西的马林、阿尔巴克拉原 油等。
加工高酸原油常减压装置的腐蚀与防护
油 酸值 为 ２ ． ９ ５ ｍ ｇ Ｋ Ｏ Ｈ ／ ｇ ， 硫 质 量分 数 为 ０ ． ９ ５ ％，
２ ０ ０ ９年 １ １月正式 投产 运 行 。近 两 年原 油 中硫含 量 呈上 升趋 势 ， ２ ０ １ １年 ６月至 ２ ０ １ ２年 ６月平 均硫
质 量分 数 由 ０ ． ５ ２ ％上升至 ０ ． ７ ９ ％ 。装 置 实 际加 工 多种 进 １ ５高酸 原 油 ， 平 均酸 值 在 ２ ． ０ ｍ ｇ Ｋ Ｏ Ｈ ／ ｇ 左右 ， 造 成装 置腐 蚀减 薄 严 重 。装 置在 ２ ０ １ １ 年６ 月 停工 消缺 和 ２ ０ １ ２年 ８月 停 工 检 修 期 间 进 行 了 两 次腐 蚀检查 ， 现 对 腐 蚀 监 测 和腐 蚀 检 查 过 程 中
专
论
石油化工腐蚀与防护 Ｃ Ｏ Ｒ Ｒ Ｏ Ｓ Ｉ Ｏ Ｎ＆Ｐ Ｒ Ｏ Ｔ Ｅ Ｃ Ｔ Ｉ ＯＮ Ｉ Ｎ Ｐ Ｅ Ｆ Ｒ ＯＣ ＨＥ ＭＩ （ ： Ａ Ｌ Ｉ Ｎ Ｄ Ｕ Ｓ Ｔ Ｒ Ｙ ２ ０ １ ３年 第 ３ ０卷 第 ４期
加 工 高酸 原 油 常减 压 装 置 的腐 蚀 与 防护 术
成常压塔 顶及其冷凝冷却 系统、 常顶 循 系统 腐蚀减 薄严 重； 减压 塔 的减三线及 下返塔 部位 点蚀 严
重， 填 料 大 面积 腐 蚀 散 落 ； ３ １ ６ Ｌ材 质 的减 压 转 油 线也 发 生 了 明 显 腐蚀 。 腐 蚀 分 析认 为 ． 低 温 腐 蚀 主
要 由原油 中的盐水解生成 Ｈ Ｃ １ 所致 ， 若 电脱 盐效 果差 ， 设备有腐蚀倾 向， 建议将 常压塔顶部 筒体和
中图 分 类 号 ： Ｔ Ｅ ９ ８ ５ ． ９
腐蚀监测 腐蚀检查 常减压
文献标识码 ： Ｂ 文章编号 ： １ ０ ０ ７— ０ １ ５ Ｘ（ ２ ０ １ ３ ） ０ ４— ０ ０ ２ ６— ４ ０
高酸原油加工的腐蚀与防护
高酸原油加工的腐蚀与防护引言随着原油资源的日益紧缺，高酸原油的加工及利用已成为当前炼油行业的一项重要工作。
然而，高酸原油会对加工设备产生腐蚀，从而对生产带来不利影响。
本文将探讨高酸原油加工过程中的腐蚀问题及其防护方法。
高酸原油的定义高酸原油是指含有较高酸值的原油。
一般来说，酸值越高，腐蚀性就越大。
在高酸原油中，主要的酸类成分是硫酸、硝酸、有机酸等。
此外，含有杂质和硫化物的原油也具有较高的腐蚀性。
高酸原油加工中的腐蚀问题由于高酸原油具有较强的酸性，其在加工中会对设备和管线产生严重的腐蚀问题，导致设备寿命缩短、性能下降、安全隐患增加等问题。
腐蚀类型高酸原油加工中常见的腐蚀类型如下：•粘附腐蚀：高酸原油中的酸类成分会粘附到金属表面上，形成一层薄膜，这层薄膜中的有机物和金属中的氧发生反应，从而引发腐蚀。
•晶间腐蚀：高酸原油中的酸性物质会促进晶间腐蚀的发生，从而使设备和管道产生脆化和断裂。
•点蚀腐蚀：高酸原油中的杂质和硫化物等物质会形成点蚀，从而导致设备表面出现小孔和凸起。
腐蚀影响高酸原油加工过程中的腐蚀问题会对设备和管线的使用寿命和性能造成不良的影响，具体表现如下：•设备寿命缩短：高酸原油加工对设备产生的腐蚀作用会导致设备寿命缩短，从而增加了生产成本。
•性能下降：高酸原油加工对设备的腐蚀作用会导致设备的性能下降，生产效率降低。
•安全隐患：高酸原油加工过程中，管道和设备的腐蚀会导致破裂和泄漏，可能会产生严重的安全隐患。
防腐保护技术在高酸原油加工中，防腐保护技术的应用非常重要。
以下是一些有效的防腐保护技术。
1. 涂层技术针对高酸原油的腐蚀问题，涂层技术是一种重要的防护方法。
所选涂层应具有耐酸蚀、耐磨损、耐高温等特点，并需经过专业检测。
将这些涂层应用于设备和管道表面，则能有效地防止高酸原油产生腐蚀作用。
2. 材料选择正确认识原油的酸性，根据酸值和组成选择适合的材料，如含锆或钛的合金结构，操作期间需要引起关注。
炼油厂加工高硫高酸值原油遇到的问题及对策
炼油厂加工高硫高酸值原油遇到的问题及对策炼制高酸值原油时,除了三顶冷凝系统的腐蚀之外,设备腐蚀问题主要是由于环烷酸引起的高温腐蚀。
环烷酸腐蚀是在炼制高酸值原油时主要出现在常减压装置高温部位一种常见的腐蚀形态。
在低流速区域,环烷酸腐蚀一般为均匀腐蚀,也呈现边缘锐利的凹坑状;但在高流速区域,多表现为沿顺流方向产生的沟槽状局部腐蚀。
这种腐蚀是化学反应过程,环烷酸与铁生成油溶性环烷酸铁,故通常腐蚀表面无垢,呈现出有光泽的金属表面。
当环烷酸浓度高时,腐蚀速度就加快。
另外,环烷酸及生成的环烷酸盐还可破坏硫化亚铁保护膜,加速设备的腐蚀。
应采取以下措施预防：1、加强重点装置关键设备的腐蚀监测以及防腐管理为了应对加工高硫高酸原油对设备造成的腐蚀问题，增加了重点装置关键设备的腐蚀监测部位和监测频率，对重点装置关键设备监测部位的腐蚀控制指标重新进行了修订，加强三套常减压装置常减顶系统冷凝系统、两套催化分馏塔顶冷凝系统、六套加氢装置冷高分系统、球罐下切水硫化氢含量以及五套脱硫装置再生塔顶冷却系统的腐蚀监测。
在全厂建立防腐网络，厂主管领导直接负责，各车间由一名设备员和一名工艺员作为专职防腐人员，完善各车间的工艺防腐台账和设备防腐台账，定期召开全厂的防腐例会，在每期例会上安排一个防腐专题讲座，提高了防腐人员的专业水平，对全厂的防腐工作起到了积极的促进作用。
2、加强原油电脱盐的改造和管理工作。
在陆上混合原油的脱前盐含量相对较高的恶劣条件下，通过新上的超声波破乳及电脱盐工艺优化等工作，使原油的脱后含盐大幅下降，电脱盐的脱盐效果达到先进水平，进一步降低了对常减压及后续加工装置的腐蚀。
3、加强设备、管线的在线定点测厚工作。
加工高硫高酸原油后全厂的定点测厚数量已经由1923点增加到8000个点左右，目前增点的工作仍在继续。
同时要求检测中心，每年对所有定点测厚部位至少检测一遍，对已经加工高硫高酸原油的联合装置车间的高温部位实行重点检测，根据检测结果来确定检测的周期。
加工高酸原油常减压蒸馏装置腐蚀原因分析及防腐措施
蒸馏是炼油行业最重要的分离方法之一。
目前，除了一些直接从炼油厂中直接对稠油进行精炼延迟焦化装置外，我国目前采用减压蒸馏为第一加工装置。
在设备运行过程中，原油自身具备的，以及在开采或者运输过程中加入的，还有在蒸馏过程中产生的腐蚀物质都会影响设备的使用寿命。
因此，减压蒸馏装置的腐蚀是最普遍和重要的问题。
加工后的原油具有各种特性，各种腐蚀成分，腐蚀产生在不同的位置，所以必须采取各种保护措施。
1 加工高酸原油常减压蒸馏装置常见腐蚀类型1.1 硫化物的腐蚀原油中含有250多种硫化合物。
其中，仅活性硫和活性硫化物（单质硫，硫醇，H2S和H2S中易分解硫化物等）直接与金属反应，与硫含量没有直接相关。
通常，硫化物含量与腐蚀速率成正比，并且均匀腐蚀表现尤为明显。
另外，硫化物的腐蚀破坏性环境温度有关。
1.2 无机盐的腐蚀在原油提取后的脱水过程中，大部分水分被除去。
下一个加工过程夹杂在其中的油乳化悬浮液和其余的水包含氯化钠、氯化镁和氯化钙。
在加工过程中，将原油加热处理。
此时，氯化镁和氯化钙易于分解，产生具有腐蚀性的氯化氢（HCl）。
1.3 环烷酸的腐蚀环烷酸它是一种在原油中的有机物质。
通过常压蒸馏与原油一起加热后，留在蒸馏成分中的环烷酸与金属发生反应，然后通过反应会生成环烷酸亚铁，然后进行更多的金属反应，环烷铁是属于均匀腐蚀和局部腐蚀，因此参与反应的金属的流速越高，酸含量越高。
2 原油腐蚀防护技术2.1 原油电脱盐电脱盐是原油的第一个处理流程，也是防腐蚀设备的关键。
当前常用的电脱盐技术包括交流电脱盐技术、交流和直流电脱盐技术，鼠笼式平流电流电脱盐技术。
不同电脱盐技术对原油的适应性有所不同性，它极大地影响了原油的脱盐效果。
中国石化某石化公司的第二蒸馏装置在原来流程的基础之上对一级电脱盐罐的内部组件，电气系统和仪表系统进行了相应的更改，改造后，可以采取先进的脱盐技术和常规的交流和直流电脱盐技术以用于脱盐。
乳液用量减少到1/5，大大提高了原油的脱盐和脱水效果。
加工含硫含酸原油的腐蚀问题和对策论文
加工含硫含酸原油的腐蚀问题和对策论文加工含硫含酸原油的腐蚀问题和对策论文【摘要】随着近年来国内几大油田都进入了二次和三次采油期，原油酸值和腐蚀性都增加。
而进口原油特别是中东原油的增加，使得加工原油硫含量较高，这给石油的炼制和防腐提出了更高的要求。
【关键词】含硫含酸原油腐蚀问题对策加工高硫原油与加工高酸原油带来的腐蚀问题是不同的，加工高酸原油带来的腐蚀问题主要集中在蒸馏装置，而加工高硫原油时，由于原油中的非活性硫不断向活性硫转变，使硫腐蚀不仅存在于一次加工装置，也同样存在于二次加工装置，甚至延伸到下游化工装置，贯穿于炼油的全过程中。
硫在原油的不同馏分中的含量和存在的形式不尽相同，但都随沸点的升高而增加，并且富集于渣油中。
因此，有必要对炼油装置的腐蚀类型和防护措施做一个简单的综述。
1 几种主要腐蚀类型在原油加工过程中，主要有硫腐蚀和环烷酸腐蚀。
其中，硫腐蚀不是孤立存在的。
硫和无机盐、环烷酸、氮化物、水、氢、氨等其它腐蚀性介质共同作用，形成多种复杂的腐蚀环境。
而环烷酸和硫的相互作用和相互制约、促进使腐蚀问题变得错综复杂。
不同的原油中含有不同类型的硫化物，它们的含量和存在形式既能抑制又能促进环烷酸腐蚀，从而导致硫化物既可增强又可降低含酸原油的腐蚀性。
大致有以下几种腐蚀类型。
1.1湿硫化氢腐蚀原油中存在的H2S以及有机硫化物在不同条件下逐步分解生成的H2S，与原油加工过程中生成的腐蚀性介质（如HCl、NH3等）和人为加入的腐蚀性介质（如有机胺、水等）共同形成腐蚀性环境，在装置的低温部位（特别是气液相变部位）造成严重的腐蚀。
1.2高温硫腐蚀高温硫化物的腐蚀是指240℃温度以上的部位元素硫、硫化氢和硫醇等活性硫形成的腐蚀。
表现为均匀腐蚀，其中以硫化氢的腐蚀性最强。
化学反应如下：H2S+Fe→FeS+H；S+Fe→FeS；RSH+Fe→FeS+不饱和烃。
1.3高温环烷酸腐蚀环烷酸腐蚀经常发生在酸值大于0.5mgKOH/g、温度在270～400℃之间高流速的工艺介质中。
加工高酸原油的常减压装置的防腐技术初探
加工高酸原油的常减压装置的防腐技术初探摘要：近年来，由于原油的储量日趋下降，而国际油价却在不断地上调。
由于高酸原油成本低廉，加工高酸原油成为企业提高效益的发展趋势。
然而，加工高酸原油的过程当中存在很多问题和不足，其技术水平有所欠缺，对于国内加工进口的高酸劣质原油的现状，我们提出一种在常减压装置中针对环烷酸的防腐方法，这将对我国劣质油出口安全环保稳定运营具有重要的指导意义。
关键词：高酸原油腐蚀常减压装置环烷酸一、引言就我国情况而言，原油市场得不到稳定的发展，随着油价的不断上涨，且又需要大量的进口原油，所以加工高酸劣质原油可以降低成本从而提高炼油企业的竞争力，而且高酸原油的产量也在不断上涨，所以提高高酸原油提炼的技术水平尤为重要。
本文针对如何加工高酸原油，如何减少对设备的腐蚀以及监控技术等进行了探讨。
二、原油中酸性物质的腐蚀介绍高酸原油含有的酸性成分，主要含有脂肪酸、酚类化合物和环烷酸，其中占比重大的是环酸烷，将近有85%的比重。
不同的原油就会有不同的酸性种类，这也就有了市场价格的千姿百态，而且他们所具备的的腐蚀性也就随之不一样。
原油的酸性和酸值是我们必须重视的环节，因为酸性过高或者是过低都会影响产品油的销售和使用，并且每年都有这样的劣质油大幅度的出现在市场，尤其是高酸原油在加工过程中对设备的影响，它不仅影响到装备的长期协调运作，还会影响一些相关联的设备的运作，还会导致市场经济效益的下跌，随之也就成为了生产过程中不可避免的安全隐患，让人防不胜防，严重的话则会引起安全事故的发生。
关于加工酸性原油的常减压装置的研究，我们会针对采用物理化学方法去给产品升级、加注药剂、想办法脱去它的酸性，从而进行有效的控制监测等技术手段，这样一来，也就减轻了酸性石油对装置的危害，最终达到想要的目的原油加工中产生腐蚀的元素主要有低温腐蚀、高温腐蚀和环烷酸腐蚀。
①低温腐蚀主要是危害碳钢的厚度和抗腐蚀性以及防护开裂等；②高温腐蚀是温度在240℃～480℃的范围内高温硫对金属的化学反应，硫腐蚀还分为活性和非活性的腐蚀；③环烷酸的腐蚀在温度达到270℃～280℃之间和350℃～400℃之间最为强烈，腐蚀后留下会明显的沟槽。
高酸值原油加工方案探讨
２ ． 环 烷 的腐 蚀机 理 ：
环烷 酸具 有一 元脂肪 酸的全 部特点 ， 腐 蚀大 多发生在 液相 ， 如果 环烷 酸在 汽相 中产 生冷凝 液 ， 将形成汽 相腐蚀 ， 腐蚀 的程度 与酸 值有 关。 环 烷酸在低 温时 腐 蚀 不强烈 ， 一 旦沸 腾 ， 特别是 在高 温无水 环境 中 ， 腐蚀最 强烈 ， 环烷酸 与金 属 的腐 蚀反 应为 ： ２ ＲＣ Ｏ Ｏ Ｈ ＋ Ｆ ｅ— Ｆ ｅ （ ＲＣ Ｏ Ｏ ） ２ ＋ Ｈ２ Ｆ ｅ Ｓ ＋２ Ｒ Ｃ Ｏ ＯＨ — Ｆ ｅ （ ＲＣ ＯＯ ） ２ ＋Ｈ ２ Ｓ 由于Ｆ ｅ （ ＲＣ Ｏ Ｏ） ２ 是 一种 油溶性 腐蚀产 物 ， 能为 油流所 带走 ， 因此不易 在金 属设 备表 面上 形成 保护 膜 ， 即使设 备表 面有 Ｆ ｅ Ｓ保 护膜 ， 也 会与 环烷酸 发 生 反应 ， 使 新 的金属 表面 暴露 ， 腐 蚀继 续进 行 。
生 明显的腐 蚀 。 ２． 温 度 的影 响 环烷 酸的腐 蚀受温 度影 响很大 ， 环烷 酸在常 温下对 金属 没有腐蚀 性 ， 但在 高温 下能和铁 反 应生成 环烷 酸铁 ， 引起强 烈的腐 蚀 。 试验 表 明 ： ２ ２ ０ ０ Ｃ 时环烷 酸开 始腐 蚀 ， 并 随温度 的升高 腐 蚀加剧 。 ２ ７ ０ ￣ ２ ８ ０ ０ Ｃ 时腐 蚀速 度 已经很 大 ， 以后 随温度 上升 而减 弱 ３ ５ ０ ￣ ４ ０ ０ ０ Ｃ 时腐蚀 速度 又 急剧增 加 ３． 流 速 的影 响
一
、
以需对Ｖ Ｇ Ｏ 经过的设备采用抗腐蚀材质 ， 减少铁离子含量。 三． 影响 环烷 酸腐蚀 的 因素 １． 酸 值 的 影 响 表示原油 中环烷酸 浓度的指标 是酸值 。 所谓酸值 是指 中和一 克原油所 需氢 氧化钾 的毫 克数 （ ｒ ｏ ｇ Ｋ ＯＨ／ ｇ ） 。 最 新的研 究 结果表 明 ： 原油 的总酸 值 与原 油的
超重质高酸值原油的加工进行探讨
超重质高酸值原油的加工进行探讨1、前言随着原油的不断勘探和开发，重质高酸值原油会被不断的发现和开采，这部分原油的加工方法也逐渐引起人们的重视。
通常把比重较大的原油称为重质原油。
酸值低于0.3 mgKOH/g的原油称为低酸值原油，酸值为0.5～1.0 mgKOH/g的原油称为含酸原油，酸值大于1.0 mgKOH/g的原油称为高酸值原油。
针对硫含量大于1.0%的高硫原油的加工方法国内已积累了许多宝贵的经验，含酸原油和高酸值原油也已在许多炼油厂进行了掺炼，但是重质高酸值原油的独立加工,国内还没成熟的经验，本文就采用延迟焦化工艺对超重质高酸值原油的加工进行探讨。
2、原油性质及特点下表为几种重质高含酸原油的性质。
该类原油的主要特点是密度大、酸值高、粘度大、胶质含量高、重金属含量高、硫含量低。
该类原油的加工难度主要体现在①酸值高，对设备及管线腐蚀严重；②常压石脑油、煤油、柴油的收率偏低，且柴油的酸值较高。
另外还有其它多项指标不合格；③蜡油酸值高、难裂化、做催化原料时轻油收率偏低；④金属含量较高，对电脱盐带来困难。
3、加工方案选择确定原油加工方案一般是根据原油的性质和对目的产品的要求通过优化比较寻找目的产品多、产品质量好、加工流程短、投资低、能耗低、经济效益好的加工流程。
根据上述原油的特点，针对常减压拔出率较高的高酸值原油，应先采用常减压装置进行分馏，石脑油通过重整处理后生产高辛烷值汽油,煤油、柴油去加氢精制,蜡油去加氢裂化,减压渣油通过延迟焦化工艺处理。
针对常压拔出率较高,减压拔出率较低的高酸值原油。
可以只进行常压分馏、常压渣油直接进延迟焦化装置处理。
针对常减压拔出率均较低的重质高酸值原油，如辽河超稠油、苏丹稠油，可以直接采用延迟焦化装置进行加工。
延迟焦化装置生产的石脑油经加氢处理后可作为重整原料或乙烯裂解原料，焦化柴油经加氢精制后作为优质柴油外销，焦化蜡油作为加氢裂化原料或作为催化裂化原料。
由于高酸值原油的硫含量较低，可生产低硫优质焦炭，焦化富气可作为制氢装置的原料。
含酸原油加工腐蚀状况及对策
含酸原油加工腐蚀状况及对策原油中普遍都含有环烷酸，其含量因原油产地的不同有所不同。
近年来我国的辽河、胜利和新疆等油田所产的原油酸值很高，是很典型的含酸原油。
另外，近年来我国进口原油中，因为原油价格的因素，而含酸原油的比例也明显上升。
含酸原油在加工过程中，对设备造成严重的腐蚀，而且其腐蚀随原油酸值的增大而加重，特别是对常减压装置的高温部位腐蚀最为突出，对催化、焦化等装置也有腐蚀，因此有必要对其进行认真研究。
1 环烷酸的定义环烷酸是各种原油中含有的有机酸的总称。
这一名称的来源是因为第一次看到这种酸是在环烷基原油（俄罗斯巴库地区原油）中看到的。
虽然还含有少量的其它有机酸，但后来肯定了环烷基原油中的主要酸类在性质上是环烷基的（具有下列的饱和的环形结构）CH2H2C CH2 在0.15Pa,沸点=55-64℃H2C CHCOOH 分子量=114H2C CH-m>1H2C CH2 n=1~5RCh2以上为环烷酸的分子结构2 环烷酸的性质原油中的环烷酸确切来说应为石油酸，它是由环烷酸、脂肪酸、烷基酚等组成。
分子量在180~700之间变化，以300~400为最多。
在测定原油酸值时，氯化镁、氯化钙也以酸值的形式表现出来。
环烷酸的特性类似于脂肪酸，其电离常数比分子量相同的脂肪酸低，并随分子量的增大而逐渐减小，沸点比相应分子量的脂肪酸高。
就原油中的环烷酸和脂肪酸的腐蚀性来说，脂肪酸的腐蚀性比环烷酸的大。
如果原油中的脂肪酸比环烷酸的含量高，则在炼制过程中，设备的腐蚀要严重的多。
环烷酸不溶于水，易溶于油品、乙醚、苯等有机溶剂。
环烷酸是一种复杂的、不同结构的羧酸的总称。
因为分子量的不同，这些环烷酸的沸点也不同，只能随着沸点相同或相近的馏分从原油中被蒸馏出来。
3 环烷酸的结构和在原油中的分布环烷酸是石油酸中的一种，其实把脂肪酸、环烷酸、芳香酸、酚类、硫醇、其他无机酸和有机酸等都当作环烷酸来对待。
一般情况下，石蜡基原油环烷酸的含量较低，中间基和环烷基原油中环烷酸的含量较高。
炼油厂防腐蚀培训资料加工高酸值原油腐蚀与防护对策
2.3.1 H2S-HCN-H2O型腐蚀
腐蚀形态 在该环境下，对碳钢为均匀减薄、氢鼓 泡及硫化物应力腐蚀开裂；对奥氏体不 锈钢为硫化物应力腐蚀开裂。 防护措施 采用水洗的办法，将氰化物脱出；或者 注入多硫化物有机缓蚀剂。
2.3.2 NOx-H2S- H2O型腐蚀
NOx-H2S-H2O型腐蚀体系给催化裂化再生 器、三旋等设备造成腐蚀开裂，产生穿 透性裂纹，严重威胁装置的正常生产。 防护措施 增加保温材料，提高壁温，防止结露； 或采用内喷合金涂层的电化学防护方法， 防止裂纹开裂。
该类型腐蚀应以工艺腐蚀为主，材料防 腐为辅 工艺防腐采用“一脱三注” 材料升级双相不锈钢、钛材或Monel合金
2.2 环烷酸高温腐蚀
2.2.1 环烷酸高温腐蚀的特点
腐蚀特点 发生在220-400℃，腐蚀产物溶于油，腐 蚀的金属表面粗糙而光洁，呈沟槽状。 影响因素 温度、流速和环烷酸含量（酸值）
24.3
25.28 172.4
0.05
0.03 0.03
1.75
4.76 1.69
痕迹
痕迹 痕迹
2005.4.9
2005.4.9 2005.4.9 2005.4.10 2005.4.10 2005.4.11 2005.4.11
加工高酸值原油腐蚀与防护对策
洛阳石油化工工程公司 中国石化集团防腐蚀研究中心 2005年11月
目录
1 高酸原油性质特点 2 加工高酸原油的典型问题 3 防腐中心开展的工作 4 加工高酸原油其它注意事项 5 需要进一步研究的内容 6 结束语
1 高酸原油性质特点
原油
渤海 蓬莱 19-3
密度,kg/m3(20℃)
渤海 锦州 9-3
浅谈高酸原油的腐蚀与防腐技术
浅谈高酸原油的腐蚀与防腐技术王树勇【摘要】With the decreasing of oil resources, oil refining enterprises more and more inclined to claoose mgn acla crude oil as raw material. High acid crude oil caused serious corrosion to the equipment in the production process, which attracted wide attention both at home and abroad. The harm of high acid crude oil and the necessity of protection were briefly described, and the corresponding anti - corrosion measures and the material selection program of equipment and piping were proposed.%随着石油资源的日益减少，炼油企业越来越倾向于选用高酸原油作为原料。
加工高酸原油的过程中会对设备造成严重的腐蚀，这个问题已经引起国内外的广泛关注。
本文简单描述了高酸原油的危害及防腐的必要性，并提出了相应的工艺防腐措施及设备和管道的选材方案。
【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2012(040)014【总页数】2页(P38-39)【关键词】腐蚀;防腐措施;选材【作者】王树勇【作者单位】茂名瑞派石化工程有限公司,广东茂名525011【正文语种】中文【中图分类】TE8近年来，随着油田采出程度的加大，原油的酸值越来越高。
目前世界原油市场上高酸原油的产量每年约占全球原油总产量5．5%左右，并且每年还以0．3%的速度增长［1］。
浅析高硫原油加工过程的腐蚀与防腐技术
浅析高硫原油加工过程的腐蚀与防腐技术随着石油资源的日益减少及国家对原油资源的调控，加工高硫原油的比例逐年增大。
高硫原油的加工过程中会对设备造成严重的腐蚀，这个问题已引起国内外的广泛关注及研究。
文章简述了高硫原油的特点及在加工过程中的腐蚀类型，并提出了相应的设备和管道的选材方案及防腐措施。
标签：高硫原油；腐蚀类型；防腐措施；选材21世纪以来，随着石油开采程度的深化，采出的原油的硫值却越来越高。
当前，高含硫原油总量中的比例已占到50%以上，在中东地区原油中，高硫原油占了很大的比例。
虽然高硫原油比低硫原油有着明显的价格优势，但高硫原油的加工过程中对设备的腐蚀仍然是有待解决问题。
尤其是在目前高油价的情况下，具有高硫原油加工能力的炼油厂，能在一定程度上通过对原油品种的选择来控制成本。
但高硫原油的加工是一朵“带刺的玫瑰”，使众多炼油企业望而却步。
因此，了解和掌握高硫原油加工过程的腐蚀型式、设备选料及防腐工艺都有着非常重要的现实价值。
1 高硫原油的腐蚀类型在原油生产流程中，非活性硫会向活性硫转换，故使硫化腐蚀不仅存在于一次加工装置，亦同样在二次加工装置中存在，更甚会延伸至下游化工车间装置中。
因此说硫腐蚀会贯穿于整个炼油过程。
按腐蚀特点可以分为硫酸露点腐蚀、高温硫腐蚀、低温湿硫化氢腐蚀及连多硫酸腐蚀。
2 设备及管道设计选材目前，国际上炼制的高硫原油的硫含量不断升高，进口原油将主要是含硫和高硫原油，且主要来自中东地区，为方便讨论，文章就以中东地区原油作为例子进行选材设计。
选材原则及依据：材料的设计选择应遵循经济合理，运行可靠、优先选择国产材料的原则，并依据SH/T3096《高硫原油加工装置设备和管道设计选材导则》[1]和SH/T3075《石油化工钢制压力容器材料选用规范》[2]等标准。
以上标准对减压塔、闪蒸塔、电脱盐罐、常压塔等高硫原油加工重点设备选材设计都作了很明确的规定，分别要求选用渗铝碳钢、双相钢和碳钢等，这些材料都提出了具体的要求。
加工高酸原油的防腐蚀技术综述_刘良
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高酸原油在国内原油加工中已占有十分重要的 地位, 由于高酸值原油的强腐蚀特性, 在加工过程中 会带来大量的设 备腐蚀 问题 , 尤其是蒸馏装 置 "所
少量掺炼的委 内瑞 拉原油 ( 酸值 为 1. " 一2.5 m g
K O H /g 之间, 硫含量在 2.0% 左右 ) 和加拿大冷湖
ห้องสมุดไป่ตู้
以, 分析和探讨加工高酸值原油设备的防腐蚀措施,
为成熟 ,但还是存在一些缺点田 "如克拉玛依石化
公司 2 世纪 9 年代初开发了氨醇脱酸技术 , 并对 0 0 减四线馏分油进行 了脱酸精制工业应用 "当前其工 业运行的基本情况及问题是 :溶剂用量大, 剂油 比达 1.1一1.2, 溶剂回收能耗较高 ,得到的环烷酸产品纯 度较 低 , 酸纯 度在 6 % 一6 % 范 围 " 0 5
高酸原油加工防腐蚀技术(山东讲课)
一、加工高酸原油的意义
4、国际市场高酸原油价格一直较低。2005年高酸 原油的折扣是10～15美元/桶，2006年苏丹达混原油的 折扣高达28美元/桶。
5、炼油厂必须是一个低成本的生产企业，选择加 工高酸原油，能大幅度降低原油采购成本，提高炼油 企业的加工效益及竞争力。
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高酸原油的性质
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二、高酸原油的性质
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一、加工高酸原油的意义
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一、加工高酸原油的意义
2、2006年，国际油价明显呈现高位震荡走势， WTI均价仍达到了66.2美元/桶，同比上涨了9.5美元/ 桶,炼油业延续了上年的困境,全年炼油业仍整体亏损 391亿元。
3、高酸值原油是世界石油资源的重要部分，近几 年每年约增加3‰，高酸原油的产量已占原油总产量 的5～5.5％。国内渤海湾等海域高酸原油的全面开发， 更加促进了对含酸和高酸原油的加工。
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2 低温H2S-HCl-H2O型腐蚀
（1）腐蚀特征
H2S-HCl-H2O型腐蚀主要发生在蒸馏装置的塔顶及冷凝 冷却器系统。
对于碳钢为均匀腐蚀，0Cr13钢为点蚀，奥氏体不锈钢 则为氯化物应力腐蚀开裂。
（2）腐蚀部位
H2S-HCl-H2O型腐蚀主要集中在初馏塔和常压塔顶部 （顶部五层塔盘及其上部）及塔顶冷凝冷却器系统、减压塔 顶。
高酸原油加工防腐蚀技术
中国石化集团洛阳石化工程公司 中国石化集团防腐蚀研究中心
2007年11月
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主要内容
一、加工高酸原油的意义 二、高酸原油的性质 三、加工高酸原油的主要腐蚀 四、防护措施 五、LPEC防腐技术
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加工高酸原油的意义
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一、加工高酸原油的意义
1、我国是一个石油资源相对短缺的国家，加工原 油大量依靠进口，对国际石油资源的依赖度程度不断 增加。2006年，石油表观消费量3.46亿吨，其中原油 产量1.84亿吨，净进口1.62亿吨，对外依存度47%，均 创历史新高。中石化加工原油1.46亿吨，进口原油1.1 亿吨。
加工高硫高酸原油蒸馏装置的腐蚀原因分析及防护措施
加工高硫高酸原油蒸馏装置的腐蚀原因分析及防护措施常减压蒸馏装置受原油高硫高酸化的影响，腐蚀情况日益严重，对安全生产构成威胁。
针对其内部特殊的腐蚀环境，结合工程实际案例总结了主要的腐蚀影响因素，重点介绍了常顶部位和减压塔底泵的腐蚀与防护措施，并对腐蚀在线监测技术进行了阐述，对现阶段常减压蒸馏装置防腐蚀工作的发展趋势进行了展望。
炼油腐蚀的损失直接影响了可持续发展。
随着国内进口原油比重的增加，原油劣质化日趋严重，原油中含有大量盐化合物、硫化合物及酸性物质，工程上把总硫质量分数大于1.5%并且酸值大于1.0mgKOH/g的原油叫高硫高酸原油。
其中硫化物贯穿炼油的一次及二次加工全过程，以低温湿硫化氢腐蚀、高温硫腐蚀、连多硫酸腐蚀和烟气硫酸露点腐蚀等形态出现，对设备腐蚀严重；高酸原油的部分含氧化合物会以环烷酸的形式存在，对常减压等装置高温部位产生严重腐蚀；作为一次加工的入口，对常减压蒸馏装置开展腐蚀研究显得尤其重要。
一、腐蚀影响因素1.硫化物的腐蚀原油中的硫及其化合物多达250种以上，其中只有活性硫及活性硫化物(如单质硫、硫醇、H2S及易分解为H2S 的硫化物)可以与金属直接发生反应，而与总硫含量无直接关系。
一般而言，硫化物含量与其腐蚀破坏性成正比，具体表现为均匀腐蚀，此外，硫化物腐蚀破坏性与环境温度相互关联。
2.无机盐的腐蚀原油在采出后会经过脱水工序除去大部分水，下一加工过程中掺杂在其中的油乳化悬浮液和剩余的水中都含有氯化钠、氯化镁和氯化钙等盐类。
在加工过程中，原油会进行升温处理，这时氯化镁和氯化钙很容易受热分解，生成具有强腐蚀性的氯化氢。
氯化氢直接影响到设备的腐蚀程度，尤其当其与水在露点温度附近时腐蚀破坏最剧烈，该腐蚀形式常发生在塔顶装置及管线系统，研究人员对常减压蒸馏装置常压塔顶内构件的腐蚀进行分析，分别给出了白油和原油中氯化镁和氯化钙随温度增加的水解变化情况(见图1)。
总结得出钙、镁盐的水解程度随温度的升高而提高，大部分的盐在常压炉、常压塔中下部水解，且原油的酸值越高水解的越彻底。