无机化学第十九章-铜锌副族

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第十九章铜锌副族

§本章摘要§1.铜副族

单质M ( I ) 化合物M ( II) 化合物M ( III) 化合物2.锌副族

单质M(II)化合物M(I)化合物

§2.锌副族一.单质

升华能小，的热效

项是主要的，故Zn转变的小，所以, Zn电势比Cu

是)，再电解可得99.97% 的若在体系中加入少许,

二M(II)化合物

1. 酸碱性

Zn(OH)2和ZnO 均显两性，平衡反应为:

* 在酸中，H+多，平衡右移，显碱性；在碱中，OH-多，平衡左移，显酸性。

* Cd(OH)2，显碱性。其实，在碱中也有一定的溶解性，比水中大，生成，也可以说有极弱的酸性，HgO、Ag2O 在浓碱中的溶解度也比在水中大，不过我们仍然称Cd(OH)2是碱性氧化物。许多碱性氧化物都有这个特点。

2. 热稳定性

结构，有3. 水解性

*溶于水时易生成碱式盐，配制

Hg(NO3)2溶液时要用稀硝酸抑制水解。

*HgCl2在水中溶解度较小(易溶于热水), 在水中稍有水解, 显酸性:

HgCl2, 易升华，俗名升汞，剧毒！

*和水解一样，HgCl2可以和氨之间发生氨解反应，形成：

*

脱水时有水解发生，故制备无水盐, 用HCl气氛保护。

4. 配合物

* 和均为无色的氨配合物，主要形成2 配位的直线形配合物和4 配位的四面体配合物，如:

等。

强的极化作用，故Zn(OH)2、Cd(OH)2均不稳定。

尤其是Hg(OH)2不稳定，难存在:

直接分解

HgO可继续分解

2HgO --- 2Hg + O2(气体) (673K)

而ZnO 和CdO 较难分解。

*与卤素离子形成配合物的倾向依Cl-、Br-、I-次序增强。

沉淀溶解.

*K2[HgI4] 和KOH 的混合液称奈斯勒试剂(Nessler)，可用以验证出微量的:

可以将看成是取代

中的H，的浓度越大，颜色越深。

*IIB族M(II)配合物一般是外轨型配合物，无d-d跃迁。当配体大时，相互极化导致电荷跃迁显色，如HgI2, 为红色。

三M(I)化合物

,

: 应有顺磁性, 而二聚存在，写成反。(而HgCl2氯化汞，易升在酸中游离的并不歧化。1°Hg(I) --> Hg(II)

由于E右和E左相差0.1V 多，只要改变和的存在状态，则可以发生歧化的。

存在Hg(II) 的沉淀剂、络合剂时, 发生歧化:

另外, 用氧化剂可以将Hg(I)氧化成Hg(II):

Hg2Cl2 + Cl2 --- 2HgCl2固相中的分解反应:

Hg2CO3 --- Hg + HgO + CO2

Hg2Cl2 --- Hg + HgCl2 2°由Hg(II) --> Hg(I)

在还原剂的作用下

2HgCl2 + SnCl2 + 2HCl --- Hg2Cl2 + H2SnCl6

逆歧化:

§2.锌副族

一.单质