醛和酮
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甲基苄基酮 1-苯基-2-丙酮
2020/7/12
9
复杂化合物中，羰基常作为取代基命名。
O RC－为酰基，英文用alkanoyl表示，习惯表示为acyl ,
O
O
H C－为 甲 酰? 基 CH3 C －为乙酰基。OXO 用来表示
酮羰基所在位置
HOOC
CHO
4-甲酰基环己基甲酸
4-Formylcyclohexanecarboxylic acid
Benzophenone
6
2. 系统命名
选择含有羰基的最长碳链为主链，称为某醛(酮), 醛 从醛基所在的碳原子开始编号，醛基所在的位置为1; 酮 从距羰基最近的一端编号，然后再按照通用的方法命名。
1）醛的命名
O
O
O
H C H CH3 C H CH3 CH2C H
甲醛
乙醛 丙醛
（Methanal） （Ethanal）（Propanal）
o-溴苯甲酸
o-溴苯甲醛
2020/7/12
(o-Bromobenzoic acide)
(o-Bromobenzaldehyde)
5
酮是按照与羰基相连的两个烃基的名称来命名，简单烃 基放在前面，复杂的放在后面。
O CH3 C CH3 二甲酮（丙酮） dimethyl ketone (acetone)
OO
CH3CCH2CH
3-氧代丁醛 3-Oxobutanal
2020/7/12
10
三、化学性质
1. 概论
醛酮最显著的特点是含有羰基。羰基由极化的碳-氧 双键组成，化学性质由羰基决定，主要表现在：
1）在羰基上进行亲核加成
2）羰基α-位的一系列反应
3）羰基的氧化与还原
以上三类反应可与烯烃反应作比较学习如烯烃也存在
（Formaldehyde）(Acetaldehyde）
O ClCH2CH2 CH2C H
4-氯丁醛 （4-chlorobutanal）
2020/7/12
7
对于醛基连于环上的化合物，把环当作甲醛的取代基 命名。
CHO O2N
CH=O
CHO
苯甲醛
p-硝基苯甲醛
环己基甲醛
CH3O
HO
CH=O
4-羟基-3-甲氧基苯甲醛
O C + Nu slow
O C + H2O fast Nu or an adding acid
O C Nu an alkoxide ion 来自百度文库H C Nu
亲核试剂可以从羰基所在平面的两边进攻，生成正四
面体的中间体，虽然立体阻力增加，但与SN2相比，空间 拥挤程度还是小得多。
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13
b.在酸性溶液中
加成（亲电加成），烯丙基位上的反应，双键的氧化与还
原。
2020/7/12
11
2.亲核加成
由于羰基是碳氧双键， p电子强烈偏向氧原子， 碳原子是缺电子的，任何富电子的试剂即亲核试剂 都能与羰基反应，生成亲核加成产物。
Nu:
..
C
O.. ..
Nu:
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1）反应机理
a. 在中性或碱性溶液中
R δ+ δ-
R
C O or
CO
120.
R'
R'
由于形成双键的两个原子的电负性完全不同，所以π 键的电子对偏向氧原子，羰基化合物具有大的偶极矩 （2.3-2.8D）。C原子带正电荷，氧带负电荷。
CO
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CO
此处亲电 此处亲核 并具碱性
δ+ δ-
CO
4
1.习惯命名
二、命名
一些简单的醛酮常用习惯命名。醛由简单的羧酸衍变而
2020/7/12
16
1) 反应历程
H 1.R' C O +H+
H
H
R' C OH R' C OH
H 2. R' C OH
第十章 醛和酮 Aldehydes and Ketones
2020/7/12
1
Table of contents
第十章 目录
一、结构特点 二、命名
三、化学性质
四、制备方法
五、醛酮的检验
2020/7/12
2
一、结构特点
1.结构特征
醛的通式为RCHO,酮的通式为RR`CO, R、R`可为脂
肪烃,也可为芳烃。醛酮都含有羰基C=O,因而通常称为 羰基化合物。
来，在英文命名中，常把酸的后缀-ic acid或-oic acid用 aldehyde代替。如：
O
C
H
OH
甲酸
(Formic acid)
O
O
O
C
H
H
甲醛
C
H3C
OH
乙酸
C
H3C
H
乙醛
(Formaldehyde) O C OH
(Acetic acide) (Acetaldehyde) O C H
Br
Br
O C + H+ fast
OH C
OH C + Nu slow
OH C Nu
酸性条件下的反应适合弱碱性亲核试剂，因为酸将 使强碱性的亲核试剂质子化
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2）亲核试剂
Nu atoms O N
CH
HOH NH3 RMgX LiAlH4
ROH NH2R RLi NaBH4 HO- NH2- CNRO-
O C CH3CH2
乙基环己基酮 cyclohexyl ethyl ketone
2020/7/12
O
O
CH3 C CH2CH3
CH3CH2 C CH2CH3
甲乙酮 （丁酮）
二乙酮
ethyl methyl ketone (按字母的先后顺序）
diethyl ketone
3－戊酮）
O C
二苯酮
(Phenyl ketones have commn name ending in –phenone)
2020/7/12
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3）醛酮反应活性的比较
醛比酮更易起亲核加成反应，其原因如下：
a. 立体效应： 醛基上只有一个R基团，酮羰基上连有2个R基团，因而 形成的加成产物中间体中，酮的中间体拥挤程度大，不 如醛的中间体容易形成。
b. 电子效应 由于酮基上连有两个R基团，R基团的排电子作用，使羰 基的碳原子带的正电荷少，接受亲核试剂进攻的能力减 弱。
如图所示:
O
O
C RH
R = H, alkyl, aryl
C R R`
R, R' = alkyl or aryl
羰基的碳原子以sp2杂化轨道与其他三个原子形成σ键, 键角分别为120℃,另外以一个P轨道与氧原子形成π键。
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3
与羰基碳相连的两个烃基碳原子和氧原子都在同一平面 上。如图所示:
苯乙醛
CH2CHO
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2)酮的命名 CH3CH2CCH3 O 甲基乙基酮 丁酮(Butanone)
CH3CH2CH2CCH3 O
甲基丙基酮
2-戊酮(2-Pentanone)
CH3CH2CCH2CH3 O
CH3 CH3CHCCH3
O
二乙基酮
甲基异丙基酮
3-戊酮
3-甲基-2-丁酮
CH2CCH3 O
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复杂化合物中，羰基常作为取代基命名。
O RC－为酰基，英文用alkanoyl表示，习惯表示为acyl ,
O
O
H C－为 甲 酰? 基 CH3 C －为乙酰基。OXO 用来表示
酮羰基所在位置
HOOC
CHO
4-甲酰基环己基甲酸
4-Formylcyclohexanecarboxylic acid
Benzophenone
6
2. 系统命名
选择含有羰基的最长碳链为主链，称为某醛(酮), 醛 从醛基所在的碳原子开始编号，醛基所在的位置为1; 酮 从距羰基最近的一端编号，然后再按照通用的方法命名。
1）醛的命名
O
O
O
H C H CH3 C H CH3 CH2C H
甲醛
乙醛 丙醛
（Methanal） （Ethanal）（Propanal）
o-溴苯甲酸
o-溴苯甲醛
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(o-Bromobenzoic acide)
(o-Bromobenzaldehyde)
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酮是按照与羰基相连的两个烃基的名称来命名，简单烃 基放在前面，复杂的放在后面。
O CH3 C CH3 二甲酮（丙酮） dimethyl ketone (acetone)
OO
CH3CCH2CH
3-氧代丁醛 3-Oxobutanal
2020/7/12
10
三、化学性质
1. 概论
醛酮最显著的特点是含有羰基。羰基由极化的碳-氧 双键组成，化学性质由羰基决定，主要表现在：
1）在羰基上进行亲核加成
2）羰基α-位的一系列反应
3）羰基的氧化与还原
以上三类反应可与烯烃反应作比较学习如烯烃也存在
（Formaldehyde）(Acetaldehyde）
O ClCH2CH2 CH2C H
4-氯丁醛 （4-chlorobutanal）
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对于醛基连于环上的化合物，把环当作甲醛的取代基 命名。
CHO O2N
CH=O
CHO
苯甲醛
p-硝基苯甲醛
环己基甲醛
CH3O
HO
CH=O
4-羟基-3-甲氧基苯甲醛
O C + Nu slow
O C + H2O fast Nu or an adding acid
O C Nu an alkoxide ion 来自百度文库H C Nu
亲核试剂可以从羰基所在平面的两边进攻，生成正四
面体的中间体，虽然立体阻力增加，但与SN2相比，空间 拥挤程度还是小得多。
2020/7/12
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b.在酸性溶液中
加成（亲电加成），烯丙基位上的反应，双键的氧化与还
原。
2020/7/12
11
2.亲核加成
由于羰基是碳氧双键， p电子强烈偏向氧原子， 碳原子是缺电子的，任何富电子的试剂即亲核试剂 都能与羰基反应，生成亲核加成产物。
Nu:
..
C
O.. ..
Nu:
2020/7/12
12
1）反应机理
a. 在中性或碱性溶液中
R δ+ δ-
R
C O or
CO
120.
R'
R'
由于形成双键的两个原子的电负性完全不同，所以π 键的电子对偏向氧原子，羰基化合物具有大的偶极矩 （2.3-2.8D）。C原子带正电荷，氧带负电荷。
CO
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CO
此处亲电 此处亲核 并具碱性
δ+ δ-
CO
4
1.习惯命名
二、命名
一些简单的醛酮常用习惯命名。醛由简单的羧酸衍变而
2020/7/12
16
1) 反应历程
H 1.R' C O +H+
H
H
R' C OH R' C OH
H 2. R' C OH
第十章 醛和酮 Aldehydes and Ketones
2020/7/12
1
Table of contents
第十章 目录
一、结构特点 二、命名
三、化学性质
四、制备方法
五、醛酮的检验
2020/7/12
2
一、结构特点
1.结构特征
醛的通式为RCHO,酮的通式为RR`CO, R、R`可为脂
肪烃,也可为芳烃。醛酮都含有羰基C=O,因而通常称为 羰基化合物。
来，在英文命名中，常把酸的后缀-ic acid或-oic acid用 aldehyde代替。如：
O
C
H
OH
甲酸
(Formic acid)
O
O
O
C
H
H
甲醛
C
H3C
OH
乙酸
C
H3C
H
乙醛
(Formaldehyde) O C OH
(Acetic acide) (Acetaldehyde) O C H
Br
Br
O C + H+ fast
OH C
OH C + Nu slow
OH C Nu
酸性条件下的反应适合弱碱性亲核试剂，因为酸将 使强碱性的亲核试剂质子化
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14
2）亲核试剂
Nu atoms O N
CH
HOH NH3 RMgX LiAlH4
ROH NH2R RLi NaBH4 HO- NH2- CNRO-
O C CH3CH2
乙基环己基酮 cyclohexyl ethyl ketone
2020/7/12
O
O
CH3 C CH2CH3
CH3CH2 C CH2CH3
甲乙酮 （丁酮）
二乙酮
ethyl methyl ketone (按字母的先后顺序）
diethyl ketone
3－戊酮）
O C
二苯酮
(Phenyl ketones have commn name ending in –phenone)
2020/7/12
15
3）醛酮反应活性的比较
醛比酮更易起亲核加成反应，其原因如下：
a. 立体效应： 醛基上只有一个R基团，酮羰基上连有2个R基团，因而 形成的加成产物中间体中，酮的中间体拥挤程度大，不 如醛的中间体容易形成。
b. 电子效应 由于酮基上连有两个R基团，R基团的排电子作用，使羰 基的碳原子带的正电荷少，接受亲核试剂进攻的能力减 弱。
如图所示:
O
O
C RH
R = H, alkyl, aryl
C R R`
R, R' = alkyl or aryl
羰基的碳原子以sp2杂化轨道与其他三个原子形成σ键, 键角分别为120℃,另外以一个P轨道与氧原子形成π键。
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与羰基碳相连的两个烃基碳原子和氧原子都在同一平面 上。如图所示:
苯乙醛
CH2CHO
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2)酮的命名 CH3CH2CCH3 O 甲基乙基酮 丁酮(Butanone)
CH3CH2CH2CCH3 O
甲基丙基酮
2-戊酮(2-Pentanone)
CH3CH2CCH2CH3 O
CH3 CH3CHCCH3
O
二乙基酮
甲基异丙基酮
3-戊酮
3-甲基-2-丁酮
CH2CCH3 O