11章醛和酮课后习题答案
第11章_醛和酮-2
与RMgX的1,2加成后水解：
产物形式上：R-H与羰基的加成（R带负电）
δ-
δ+ C 4
Cδ-3δ+OC2 1
① R- L+i 或
δ- δ+
① RMgX
δ- δ+
①R2CuLi
δ- δ+ RH
②H3O+ 1,4-加成
HO CCC R
1，4加成后水解产物形式上：RH与双键的加成。
δ+ C 4
δCδ-3δ+OC2
Nu
R
L
L：大， M：中， S：小。
优势构象：L与C=O反式共平面；
亲核试剂易从S的一边进攻羰基。
O
S
M
Nu－ + ·
RL
O－
S
M
·
Nu
R
Br
L
O
SH
M
Et
δMg H3δC H O
CH3MgBr
Et H2O H H H3C
OH Et
H
H Ph L
H Ph
Ph
主要产物
亲核试剂易从S的一边进攻羰基。
2. 亲核试剂的体积大小对加成方向的影响
C2H5 H
B. 4 位上位阻大，以1,2-加成为主。
Oδ-
C6H5CH=CHCδ+H
C2H5MgBr δ- δ+
H2O
C6H5CH
C2H5 H
OH CHCH
C2H5
2. 与强亲核试剂RLi反应，以1,2-加成为主.
δ-O
δ+
(1)PhLi
OH Ph
(2δ-)H2δO+ Ph H
化学选修5同步练习：11 醛和酮 Word版含解析
学业分层测评(十一)(建议用时：45分钟)[学业达标]1．下列物质中在通常状况下，不是气体的是()A．甲烷B．丙酮C．甲醛D．丁烷【解析】应注意甲醛是烃的含氧衍生物中唯一的在常温常压下为气体的物质。
【答案】 B【解析】C结构中含酯的结构。
【答案】 C3．下列各组物质中既不是同系物也不是同分异构体的是()A．甲醛、丁醛B．丙酮、丙醛C．乙醛、丙酮D．苯甲醛、甲基苯甲醛【解析】A互为同系物，B互为同分异构体，D互为同系物，C分子式不同，尽管相差一个CH2原子团，但是官能团不同，因此不属于同系物。
【答案】 C4．(2016·南宁高二质检)丙烯醛的结构简式为CH2===CHCHO，下列有关其性质的叙述中错误的是()A．能使溴水退色，也能使酸性高锰酸钾溶液退色B．在一定条件下与H2充分反应生成1-丙醇C．能发生银镜反应，且反应过程中表现氧化性D．在一定条件下能被空气氧化【解析】由于丙烯醛分子中既含有碳碳双键，又含有醛基，所以它既有烯烃的性质，又有醛的性质。
丙烯醛可以与溴水发生加成反应、与酸性高锰酸钾溶液反应、被氧气氧化、发生银镜反应(表现还原性)、与氢气发生加成反应生成饱和一元醇等。
【答案】 C5．(2016·长沙高二检测)3 g某一元醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2 g Ag，则该醛为()A．甲醛B．乙醛C．丙醛D．丁醛【解析】 1 mol一元醛与足量银氨溶液反应通常可以得到2 mol Ag，现得到0.4 mol Ag，故该一元醛可能为0.2 mol，该醛的摩尔质量可能为3 g0.2 mol＝15g/mol，此题似乎无解，但1 mol甲醛可以得到4 mol Ag，得到43.2 g(0.4 mol)Ag，恰好需要3 g甲醛，符合题意。
【答案】 A6．橙花醛是一种香料，其结构简式如下：(CH3)2C===CHCH2CH2C(CH3)===CHCHO。
下列说法正确的是()【导学号：04290038】A．橙花醛不可以与溴发生加成反应B．橙花醛可以发生银镜反应C．1 mol橙花醛最多可以与2 mol氢气发生加成反应D．橙花醛是乙烯的同系物【解析】橙花醛分子中含有碳碳双键，可以与溴发生加成反应；橙花醛分子中含有醛基，可以发生银镜反应；1 mol橙花醛中含有2 mol碳碳双键和1 mol 醛基，最多可以与3 mol氢气发生加成反应；橙花醛属于醛类，因而不是乙烯的同系物。
高中化学(新人教版)选择性必修三课后习题：醛、酮(课后习题)【含答案及解析】
醛酮必备知识基础练1.下列反应中属于有机化合物被还原的是()A.乙醛发生银镜反应B.新制的Cu(OH)2与乙醛反应C.乙醛加氢制乙醇D.乙醛制乙酸、B、D项中均是由乙醛生成乙酸或乙酸盐,是在有机化合物分子中加入了氧原子,属于氧化反应。
C项中由乙醛生成乙醇,是在有机化合物分子中加入氢原子,属于还原反应。
2.(2020安徽淮南高二检测)下列各组物质中既不是同系物也不是同分异构体的是()A.甲醛、丁醛B.丙酮、丙醛C.乙醛、丙酮D.苯甲醛、对甲基苯甲醛项中两物质互为同系物;B项中两物质互为同分异构体;D项中两物质互为同系物;C项中两物质分子式不同,尽管相差一个CH2原子团,但是官能团不同,因此不属于同系物。
3.(2021吉林洮南高二期末)某有机化合物的化学式为C5H10O,能发生银镜反应和加成反应。
若将它与H2加成,所得产物结构简式可能是()A.(CH3)3COHB.(CH3CH2)2CHOHC.CH3(CH2)3CH2OHD.CH3CH2C(CH3)2OH,其可能的同分异构体有:CH3CH2CH2CH2—CHO、CH3CH(CH3)CH2CHO、CH3CH2CH(CH3)CHO、(CH3)3CCHO,醛跟H2的加成反应是发生在—CHO上,使之转化为—CH2OH,只有C项符合。
4.把有机化合物氧化为,所用的氧化剂最合理的是()A.O2B.酸性KMnO4溶液C.银氨溶液D.溴水,前者中的醛基变为后者中的羧基,而碳碳双键不被氧化,所以选择弱氧化剂银氨溶液或新制的氢氧化铜均可。
5.已知甲、乙、丙、丁四种有机化合物的转化关系如图。
其中甲、乙、丁均能发生银镜反应,则甲为()A.甲醇B.甲醛C.甲酸D.乙醛,可推知为醛类,甲、乙、丁均能发生银镜反应,推知甲只能为甲醛,B项正确。
6.下列有关有机化合物的判断正确的是()A.乙醛和丙烯醛()不是同系物,它们分别与足量氢气发生加成反应后的产物也不是同系物B.对甲基苯甲醛()可使酸性高锰酸钾溶液褪色,说明它含有醛基C.1 mol HCHO发生银镜反应最多生成2 mol AgD.苯酚发生还原反应后的产物在核磁共振氢谱中应该有5组吸收峰解析乙醛不含碳碳双键,丙烯醛含碳碳双键,二者不是同系物,它们分别与足量氢气发生加成反应后的产物分别为乙醇和1-丙醇,二者均为一元饱和醇,互为同系物,故A错误;中的甲基也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故B错误;1 mol HCHO发生银镜反应最多生成4 mol Ag,故C错误;苯酚发生还原反应后的产物为,有5种等效氢,所以其核磁共振氢谱中有5组吸收峰,故D正确。
有机化学_曾昭琼_第四版_答案_第十一章
HO
CHO
(4)
H3CO
(5) (CH3)2CHCOCH2CH3
(6) O
O CH
(7)
H3C
(8)
25
2、 写出下列有机物的构造式：
(1) 2-methylbutanal
4-羟基-3-乙酰基苯甲醛 2-甲基-3-戊酮 4-乙撑基环己酮 或 4-亚乙基环己酮
1-苯基-1-丙酮 反-2-甲基-4-乙基环己酮
OH
NaOH
CHCH-CH-CH=O
OH NaBH4 H SO
24
CH2=CH-CH=CH2
(2) 由环己酮合成己二醛
解：
O NaBH4
OH H2 S 4
O
O3
CHO
CHO
(3) 由丙醛合成 CH3CH2CH2CH(CH3)2
OH 2CH3CH2CH=O
OH CH3CH2C-CH-CH=O
CH3
H3 + O
CH(OCH2CH2O) CHO
CHO CHO
CHO OH
CHO
CH(OCH2CH2O)
CH(OCH2CH2O)
CHO
(7) CH3COCH2CH2CH2OH
7
C 3COC 3 解： H H
CH3COCH2Br O
CH3C(OC 2CH2O)CH2Br H
CH3C(OCH2CH2O)CH2MgBr
CH CH C(CH )=CH (1)
3
3
解：
+
-
Ph3P -CH3 Cl
PhLi
CH3CH2C(CH3)=O + Ph3P=CH2
CH3CH2C(CH3)=CH 2
6
有机化学课件(李景宁主编)第11章_醛酮习题
C6H5
12、以苯甲醛和苯乙酮为主要原料合成：
O C CH2CHCH2CO2H
八、推测结构
1、某化合物A（C6H12O），与羟胺反应但不发生碘仿反应，A催化 加氢得B（C6H14O），B脱水得C（C6H12），C经臭氧化后还原水解 得D和E，D 能发生碘仿反应但不与Tollens试剂反应，E不发生碘仿 反应但与Tollens试剂反应，推测A、B、C、D、E的结构。 2、化合物A（C9H10O），碘仿反应呈阴性，其IR在1690cm－1处有强 吸收；NMR在δ1.2处三重峰（3H），δ3.0处四重峰(2H)，δ7.7处多 重峰(5H)，推测化合物A的结构。 3、一未知物含C.H.O,可与2,4－二硝基苯肼反应生成桔色结晶,但不与 Tollens试剂反应,也不发生碘仿反应。MS上M＋的质荷比为114，IR 中大于3000cm－1无吸收，1709cm－1处有强吸收。NMR中有两个三 重峰和一个多重峰的特征吸收，且羰基为直链，推测未知物的结构式。
CHCHO
14、
CH3COCH2 CH2CO CH2CH3
15、 CH3
C CH3CH2 N NHCONH2
二、回答问题
1、下列化合物进行AN，那一个反应活性最强（ A F3CCHO B NCCH2CHO 2、下列化合物进行AN，那一个反应活性最强（ A CH3COC2H5 B
O
）
C CH3OCH2CHO
）
A Michael加成
D Baeyer-Viliger
B Wittig反应
C
Cannizzaro反应
7、不与Tollens试剂反应的化合物是（
）
A 甲酸
B 正丁醛
C 苯乙酮
D 葡萄糖
最新11醛酮附加习题及解答汇总
11醛酮附加习题及解答第十一章 醛和酮⒈用系统命名法命名下列化合物：（1） （2）（3） （4）（5） （6）（7）（8）解：（1）3－甲基丙醛 （2）5－乙基－7－辛烯醛（3）(E)－3－苯基－2－丁烯醛 （4）4－羟基－3－甲氧基－苯甲醛 （5）2－甲基－3－戊酮 （6）4－乙撑基环己酮（螺[2.5] －6－辛酮） （7）1－苯基－1－丙酮 （8）（2S ，4R ）－2－甲基－4－乙基环己酮2.写出下列有机物的构造式（1）2－methylbutanal （2）cyclohexanecarbaldehyde（3）4－penten －2－one （4）5－chloro －3－methylpentanal （5）3－ethylbenzaldehyde （6）1－phenyl －2－buten －1－one 解：（1） （2）（4） （5）（5） （6）⒊以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。
⑴ a.CH 2=CHCH 2CHO b.CH 2=CHOCH=CH 2 c.CH 2=CHCH 2CH 2OH d.CH 3CHO(2)a. b. c. d.(CH 3)2CHCHO H 2C CHCH 2CH(C 2H 5)(CH 2)3CHO CHO CHOH 3CO HO (CH 3)2CHCOCH 2CH 3OH 2H 52H 5CH 3O CHOCH 2C 3CH 2CCH 3O CH 3CH 2CHCHO CH 3Cl CHOCHO C OCH CHCH 3CHO CHOHO OHC CHO解：（1）沸点高低顺序为d<b<a<c，有机物沸点随分子量增加而增加，故d沸点最低；在abc中，只有c可形成分子间氢键，故沸点最高；a与b相比，a是羰基化合物，极性较强，分子间作用较大，而b为醚，分子极性小，所以沸点比a低。
（2）b > c>d > a4.完成下列反应方程式：H 2NNH 2,NaOH 二缩乙二醇OCH 3OCH 3OCH 33O(1)C 6H 5MgBrH 3+O(2)OMgBr C 6H 5OH C 6H 5(3)2PhCH CHCHO PhCH CHCOOH(4)LiAlH 4CH 2CHCH 2CHOCH 2CHCH 2CH 2OHC 6H 5COCH 322(5)NNHCONH 2C 3C 6H 52O OPh P CH (6)OCH 2CH 2(7)OCH 325C 2H 5OH+C 6H 5COCH CH 2O CH 3CH 2CH 2COC 6H 5(8)OHOH OHOOO2OOOHOHOHO(9)HCNOH(10)CHOBr+CH 2OCH 2OHBr+HCOO5.试设计一个最简便的化学方法帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。
2019-2020年高中化学11醛和酮(含解析)
课时分层作业（十一）醛和酮(建议用时:40分钟)［基础达标练]1．下列物质中在通常状况下，不是气体的是( ）A．甲烷B．丙酮C．甲醛D．丁烷B [应注意甲醛是烃的含氧衍生物中唯一的在常温常压下为气体的物质。
]2．下列物质类别与官能团对应不一致的是( ）C [C结构中含酯的结构。
]3．下列各组物质中既不是同系物也不是同分异构体的是（) A．甲醛、丁醛B．丙酮、丙醛C．乙醛、丙酮D．苯甲醛、甲基苯甲醛C [A互为同系物，B互为同分异构体，D互为同系物，C分子式不同，尽管相差一个CH2原子团，但是官能团不同,因此不属于同系物.]4．丙烯醛的结构简式为CH2===CHCHO,下列有关其性质的叙述中错误的是( ）A．能使溴水退色，也能使酸性高锰酸钾溶液退色B．在一定条件下与H2充分反应生成1。
丙醇C．能发生银镜反应，且反应过程中表现氧化性D．在一定条件下能被空气氧化C ［由于丙烯醛分子中既含有碳碳双键,又含有醛基,所以它既有烯烃的性质,又有醛的性质.丙烯醛可以与溴水发生加成反应、与酸性高锰酸钾溶液反应、被氧气氧化、发生银镜反应（表现还原性）、与氢气发生加成反应生成饱和一元醇等.]5．3 g某一元醛和足量的银氨溶液反应,结果析出43.2 g Ag，则该醛为（）A．甲醛B．乙醛C．丙醛D．丁醛A ［1 mol一元醛与足量银氨溶液反应通常可以得到2 mol Ag,现得到0。
4 mol Ag，故该一元醛可能为0.2 mol,该醛的摩尔质量可能为3 g0。
2 mol＝15 g·mol－1，此题似乎无解，但1 mol甲醛可以得到4 mol Ag，得到43.2 g（0。
4 mol）Ag，恰好需要3 g甲醛,符合题意.]6．橙花醛是一种香料，其结构简式如下：（CH3)2C===CHCH2CH2C(CH3)===CHCHO。
下列说法正确的是（）A．橙花醛不可以与溴发生加成反应B．橙花醛可以发生银镜反应C．1 mol橙花醛最多可以与2 mol氢气发生加成反应D．橙花醛是乙烯的同系物B ［橙花醛分子中含有碳碳双键,可以与溴发生加成反应；橙花醛分子中含有醛基,可以发生银镜反应；1 mol橙花醛中含有2 mol 碳碳双键和1 mol醛基，最多可以与3 mol氢气发生加成反应；橙花醛属于醛类，因而不是乙烯的同系物。
第十一章醛、酮习题
一、选择题[1]下列四个化合物,不被稀酸水解的是：(A)OOCH 3OO OO OO (B) OCH 3OO OO OO(C)OOOO OO (D) OCH 3OOOO O O[2]下列哪一种化合物实际上不与NaHSO 3起加成反应? (A) 乙醛 (B) 苯甲醛 (C) 2-丁酮 (D) 苯乙酮[3],H2C 6H 5CCH3O主要产物是:(A) H C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2 (B) OH C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5OC CH 3C 6H 5(CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH (C) H C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH(CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH (D) OH C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH [4]用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案? (A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO (C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO(D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 3[5]CHO跟稀NaOH 溶液反应，主要产物是：OHOHOOO (A)(B)(C)(D)[6]下列可逆反应中哪一个平衡最有利于生成水合物：(A) CH 33O+H 2OC OH CH 3CH 3OH (B) CH 32CH 3O+H 2OC OH CH 3OH3CH HClHCl(C) CH 2O+H 2O (D) CCl 3CHO+H 2OH 2COH OH Cl 3CCHOH OH HClHCl[7]下列化合物中, 不能发生羟醛缩合反应的是：(D)C 2H 5CHO CH 3CHOCH 3(C)(CH 3)2CHCHO(B)(A)CH 3CHO O[8]完成下面的转变,需要哪组试剂?CH 3CH =CH(CH 2)2CH =O ───→ HOOCCH 2CH 2CH =O(A)KMnO 4 (B)(1)EtOH/干HCl (2)KMnO 4 (3)H 3O + (C)K 2Cr 2O 7 (D)HNO 3 [9]下面的氧化反应, 用何种氧化剂较好?(A) K 2Cr 2O 7/H + (B) CrO 3·吡啶 (C) Ag(NH 3)2+ (D) 稀、冷KMnO 4CH OCO 2H[10](2)H 3+(1)EtMgBr PhCH CHCOCMe 3的产物是：(A) PhCHCH 2COCMe 3(B) PhCH CH C(OH)CMe 3(C) PhCHCH 2CHCMe 3(D) PhCH 2CH 2C(OH)CMe 3[11]下面反应的主要产物是:CH 3OCOO NaBH 4OH HHOC OH HCH 3OCOH OHCH 3OCO H OHHOC H 2H 2(D)(B)(A)(C)[12]下列试剂能区别脂肪醛和芳香醛的是：(A) 土伦试剂 (B) 斐林试剂 (C) 溴水 (D) Ag 2O [13] (S )-α-甲基丁醛与HCN 加成然后进行水解的主要产物是：COOHH HO H CH 32H 5OH H CH 3H2H 5COOHOH COOHH CH 3H C 2H 5COOHOH H CH 3H2H 5(A)(B)(C)(D)[14] (S )-α-苯基丁醛与CH 3MgI 反应后水解所获得的主要产物是：OH H C 2H 5HCH 3H HO CH 3HC 2H 5H HC 2H 5HO CH 3H HC 2H 5OH CH 3(A)(B)(C)(D)[15]在H 2 / Pt 条件下主产物为：A ：NHCH 3H CH 3P hOHH B ：NHCH 3H CH 3P hHHOC ：外消旋产物D ：NHCH 3H CH 3Hh OH[16]下列四组不属于共振式的是：DC B A 和和和和CH 3OCH 3CH 3CCH 2(CH 3)3P O+-(CH 3)3POH 3COSO-H 3COS OO-N N N CH 3..+-N N N CH 3+_[17]下列各构造式中哪个属于不同的化合物：-HC O NHHCONH-OCH 3COCH 2CHAD与与与O与 CH 3O CH 2CH-+B C[18]下列碳负离子稳定性大小为： OOOO(1)(2)__(A)(1)>(2) (B)(2)>(1) (C)相同 (D)无法比较 [19]在酸溶液中哪一个化合物的羰基易发生质子化？A ：p -MeOC 6H 5COMeB ：p -NO 2C 6H 5COMe C ：C 6H 5COMeD ：m -MeOC 6H 5COMe[20] C 6H 5COCH 2CH 2C 6H 5的CCS 名称应该是：A ：1,3-二苯基-3-丙酮B ：1,3-二苯基-1-丙酮C ：1,3-二苯基丙酮D ：1,3-二苯基甲乙酮[21] (1)环丁酮，(2)环戊酮，(3)3-戊酮在用氢化物还原时，活性次序为：A ：(3)>(1)>(2)B ：(3)>(2)>(1)C ：(2)>(1)>(3)D ：(1)>(2)>(3) [22]苯甲醛与甲醛在浓NaOH 作用下主要生成:(A) 苯甲醇与苯甲酸 (B) 苯甲醇与甲酸 (C) 苯甲酸与甲醇 (D) 甲醇与甲酸 [23]在碱存在下，下列化合物与1 mol 溴反应时卤化发生的位置：3B[24]下列羰基化合物用硼氢化钠还原时，反应速度最快者为哪个？A ：PhCHOB ：OP h P hC ：P h OCH 3D ：OCH 3CH 3[25]2-苯基丙醛与CH 3MgI 加成时，产物为哪种？A. 内消旋产物B. 外消旋产物C. 赤型产物为67%，苏型产物为33%D. 赤型产物为33%，苏型产物为67%[26] 为了使(CH 3)3C C(CH 3)3C O转变成[(CH 3)3C]3C-OH 应采用：A ：烷基锂试剂B ：格氏试剂C ：二烷基镉D ：二烷基锌 [27]苯乙酮CF 3CO OO H 3主要得到下列何种产物?(A) 苯甲酸甲酯 (B) 苯甲酸 + CH 3COOH (C) 乙酸苯酯 (D) 苯甲酸+HCOOH 二、填空题[1]写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
11章 醛和酮 课后习题答案
11章醛和酮课后习题答案11章醛和酮课后习题答案第十一章醛和酮1.用系统命名法命名以下醛酮。
求解：（1）2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛（3）(e)-4-己烯醛（4）(z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮（5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛（6）4-甲氧基苯乙酮（7）(1r,2r)-2-甲基环己甲醛（8）(r)-3-溴-2-丁酮（9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[4.5]-8-癸酮2.比较下列羰基化合物与hcn加成时的平衡常数k值大小。
解：（1）③＞②＞①（2）①＞③＞②3.将以下各组化合物按羰基活性排序。
求解：（1）③＞①＞②（2）④＞③＞②＞①（3）③＞②＞①4.在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。
解：（1）＞（4）＞（2）＞（3）5.以下羰基化合物都存有酮-烯醇式互变异构体，恳请按烯醇式含量大小排序。
求解：（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1）6.完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）(1)cho+h2nchn(2)hcch+2ch2oohoch2ccch2oh对甲苯磺酸n(3)+nh苯,(4)(5)o+nh2ohohcn/oh-ohcnoo(ch3)2culih2onohh2o/h+ohcooh(6)phlih2oohphch3oh①phmgbro(7)ph①c2h5mgbr②h2o主②h2oph主phpho+ph+phpho次oh次o(8)ch3+ooeto-ch3oo(9)o+choeto-ochoohoch2ch2oh(10)ch3cch2brhclo(11)ch3ch3(12)ch3ch3onabh4(ch3)2chohooch3ococh2brpd/c+h2ch3h3o+ch3ch3oh+ch3ch3主次ohch3ch3o(13)o(14)phmg苯libh(sec-bu)3ohh3o+(主)ophphh3o+phch3ohohphch3或o(15)hoac+br2och2bro(16)phph+h2c-+phphpph3(17)phcho+hcho(18)oh-phch2oh+hcoo-ch3cooeto+ch3co3hoo7.鉴别下列化合物。
(整理)第十一章醛、酮习题
一、选择题[1]下列四个化合物,不被稀酸水解的是：(A)OOCH 3OO OO OO (B) OCH 3OO OO OO(C)OOOO OO (D) OCH 3OOOO O O[2]下列哪一种化合物实际上不与NaHSO 3起加成反应? (A) 乙醛 (B) 苯甲醛 (C) 2-丁酮 (D) 苯乙酮[3],H2C 6H 5CCH3O主要产物是:(A) H C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2 (B) OH C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5OC CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH (C) H C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH(CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH (D) OH C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH [4]用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案? (A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO (C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO(D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 3[5]CHO跟稀NaOH 溶液反应，主要产物是：OHOHOOO (A)(B)(C)(D)[6]下列可逆反应中哪一个平衡最有利于生成水合物：(A) CH 33O+H 2OC OH CH 3CH 3OH (B) CH 32CH 3O+H 2OC OH CH 3OH3CH HClHCl(C) CH 2O+H 2O (D) CCl 3CHO+H 2OH 2COH OH Cl 3CCHOH OH HClHCl[7]下列化合物中, 不能发生羟醛缩合反应的是：(D)C 2H 5CHO CH 3CHOCH 3(C)(CH 3)2CHCHO(B)(A)CH 3CHO O[8]完成下面的转变,需要哪组试剂?CH 3CH =CH(CH 2)2CH =O ───→ HOOCCH 2CH 2CH =O(A)KMnO 4 (B)(1)EtOH/干HCl (2)KMnO 4 (3)H 3O + (C)K 2Cr 2O 7 (D)HNO 3 [9]下面的氧化反应, 用何种氧化剂较好?(A) K 2Cr 2O 7/H + (B) CrO 3·吡啶 (C) Ag(NH 3)2+ (D) 稀、冷KMnO 4CH OCO 2H[10](2)H 3+(1)EtMgBr PhCH CHCOCMe 3的产物是：(A) PhCHCH 2COCMe 3(B) PhCH CH C(OH)CMe 3(C) PhCHCH 2CHCMe 3(D) PhCH 2CH 2C(OH)CMe 3[11]下面反应的主要产物是:CH 3OCOO NaBH 4OH HHOC OH HCH 3OCOH OHCH 3OCO H OHHOC H 2H 2(D)(B)(A)(C)[12]下列试剂能区别脂肪醛和芳香醛的是：(A) 土伦试剂 (B) 斐林试剂 (C) 溴水 (D) Ag 2O [13] (S )-α-甲基丁醛与HCN 加成然后进行水解的主要产物是：COOHH HO H CH 32H 5OH H CH 3H2H 5COOHOH COOHH CH 3H C 2H 5COOHOH H CH 3H2H 5(A)(B)(C)(D)[14] (S )-α-苯基丁醛与CH 3MgI 反应后水解所获得的主要产物是：OH H C 2H 5HCH 3H HO CH 3HC 2H 5H HC 2H 5HO CH 3H HC 2H 5OH CH 3(A)(B)(C)(D)[15]在H 2 / Pt 条件下主产物为：A ：NHCH 3H CH 3P hOHH B ：NHCH 3H CH 3P hHHOC ：外消旋产物D ：NHCH 3H CH 3Hh OH[16]下列四组不属于共振式的是：DC B A 和和和和CH 3OCH 3CH 3CCH 2(CH 3)3P O+-(CH 3)3POH 3COSO-H 3COS OO-N N N CH 3..+-N N N CH 3+_[17]下列各构造式中哪个属于不同的化合物：-HC O NHHCONH-OCH 3COCH 2CHAD与与与O与 CH 3O CH 2CH-+B C[18]下列碳负离子稳定性大小为： OOOO(1)(2)__(A)(1)>(2) (B)(2)>(1) (C)相同 (D)无法比较 [19]在酸溶液中哪一个化合物的羰基易发生质子化？A ：p -MeOC 6H 5COMeB ：p -NO 2C 6H 5COMe C ：C 6H 5COMeD ：m -MeOC 6H 5COMe[20] C 6H 5COCH 2CH 2C 6H 5的CCS 名称应该是：A ：1,3-二苯基-3-丙酮B ：1,3-二苯基-1-丙酮C ：1,3-二苯基丙酮D ：1,3-二苯基甲乙酮[21] (1)环丁酮，(2)环戊酮，(3)3-戊酮在用氢化物还原时，活性次序为：A ：(3)>(1)>(2)B ：(3)>(2)>(1)C ：(2)>(1)>(3)D ：(1)>(2)>(3) [22]苯甲醛与甲醛在浓NaOH 作用下主要生成:(A) 苯甲醇与苯甲酸 (B) 苯甲醇与甲酸 (C) 苯甲酸与甲醇 (D) 甲醇与甲酸 [23]在碱存在下，下列化合物与1 mol 溴反应时卤化发生的位置：3B[24]下列羰基化合物用硼氢化钠还原时，反应速度最快者为哪个？A ：PhCHOB ：OP h P hC ：P h OCH 3D ：OCH 3CH 3[25]2-苯基丙醛与CH 3MgI 加成时，产物为哪种？A. 内消旋产物B. 外消旋产物C. 赤型产物为67%，苏型产物为33%D. 赤型产物为33%，苏型产物为67%[26] 为了使(CH 3)3C C(CH 3)3C O转变成[(CH 3)3C]3C-OH 应采用：A ：烷基锂试剂B ：格氏试剂C ：二烷基镉D ：二烷基锌 [27]苯乙酮CF 3CO OO H 3主要得到下列何种产物?(A) 苯甲酸甲酯 (B) 苯甲酸 + CH 3COOH (C) 乙酸苯酯 (D) 苯甲酸+HCOOH 二、填空题[1]写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
第十一章醛酮醌问题和习题解答
CH3CH=O HCl(g)
O O
5
15、以苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：
(1) CH3CH2C(CH3)=CH2
Ph3P + CH3Cl
Ph3P+-CH3 Cl-
解：
PhLi
CH3CH2C(CH3)=O + Ph3P=CH2
CH3CH2C(CH3)=CH2
(2) CH3
O2N
CH2=CH2
BrCH2CH2Br
CH3CH2CH2-CH-CH2CH2CH2CH3
OH
Mg
CO2
H2O
TM
(CH3)2C=O + BrMgCH2CH2MgBr + (CH3)2C=O 解：
(CH3)2C(OH)CH2CH2C(OH)(CH3)2
OH
(5)
解：
CHO
OH CHO
PhMgBr
(6)
CHO
b. CH2=CHOCH=CH2 d. CH2=CHCH2CH2CH3
(2) a.
CHO b. HO
CHO c. HO
CHO
d.
解：B(321) > C(240) > D > A
CHO OH
1
4、 完成下列反应方程式：
(1) O
OCH3 OCH3
H2NN
(1) 推测A的结构； (2) 用反-1,2-环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？ 解：二醇与酮在酸催化作用下容易发生缩酮化反应，除水有利于正反应方向的进行。A对碱稳定，遇稀 酸生成原料的特征正是缩酮的性质。反应式如下：
OH OH O
HCl(g)
O
A
有机化学课后习题答案 南开大学版 11 醛和酮
第十一章 醛和酮1. 命名下列化合物：（1）2，4-环戊二烯酮 （2）4-甲基-4’-氯代二苯甲酮 （3）6-氧代-2-庚烯醛 （4）2，4-戊二烯醛 （5）4-羟基-2-氯苯甲醛2. 完成下列反应式：+(1)(2)(3)O O OHOHO O N H O(4)(5)CH 3OH(6)CH OH CO OCH 3C 6CC CH 3CH 3OH(7)(8)(9)CHO (10)CHOOHCH 3CHOCH 3CHCH 2CC 6H 5OCN3. 用化学方法鉴别下列化合物。
其他(1)(6)(7)2CHI3Ag (6)无沉淀(7)(1)(2)(4)2CHI 3无沉淀(2)(4)2O (1)(3)（注：Fehling 试剂能氧化脂肪醛，不能氧化芳香醛） 4. A 的可能结构为： OOH HOHOH ++O H+2OO HCH 335.36.OClH 3O OCH 3COOCH 3COOCH 37．在一溴代物中，因溴的吸电子性，使α-H 的酸性增强，所以它比未溴代的酮更容易发生溴代反应。
8．顺反异构体在碱作用下通过烯醇负离子形式相互转化。
两个烷基都在e 键上的构象较稳定。
顺-2，4-产物和反-2，5-产物中的两个烷基都在e 键上。
OCH 3(CH 3)3C(CH 3)3CCH 3cis-2，4-trans-2，5-B.C.A.9. (1) 24褪色不褪色不褪色2，4-二硝基苯肼黄色沉淀无沉淀（2）若要得到A ，用Meerwein-Ponndorf 还原；若要得到B ，用控制催化氢化还原；若要得到C ，用彻底催化氢化。
（3）合成原料异丙叉丙酮时，可以丙酮为原料在碱催化下，用索氏提取器不断除去生成的水，使平衡向右移动，提高产率：CH 3CCH 3O 2CH 3C=CHCCH 3O CH 3OH -10. 试写出下列反应可能的机理：210. (1) CH 3C=CHCH 2CH 2C=CHCHOCH 3CH 3+OHC+CH 3CH 3H +OH C CH 3CH 3OH(2)CH 2Br CHO CH CH OCH 2BrCH CH 2CH 3O -C O H CH 2BrO CH 2CH 3O -O CH 2CH 3O(3)OH -CO C OHCC OHO -H O CH OHCOO - 11. 完成下列转化：H 2OH +(1)ClCH 2CH 2CH 3OH 2ClCH 2CH 2CHOCH 3OCH 3(2)乙醚H 2O H +ClMgCH 2CH 2CHOCH 3OCH 3CH 3CHOCH 3CHCH 2CH 2CHOOHCH 2=CHCH 2CHO32+CH 2=CHCH 2COOH2622OH -3(3)O 3CH 3OHCH 3OCH 3227H 2SO 43CH 3OO(4)CH 3CCH 2CH 2CHOOCH 3OH 2CH 3CCH 2CH 2CHOCH 3OCH 3OCH 3CH 2CH 2CH 2CHO(5)CH=CHCHO32Al(OCH(CH 3)2)3CH=CHCH 2OH32CH=CHCH 2ClCH CH CH 2ClBrBr(6)H +227H 2SO 4CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3OHCH 3CH 2CH 2CCH 2CH 2CH 3OHAcCH 3CH 2CH 2CCHCH 2CH 3OBr-(7)Al(OCH(CH 3)2)3O CH 3CHOCH 2CH 2CCH 3OCCH 3OCHCH 3OH+(8)HOCH 2CH 2CH 2BrO O OCH 2CH 2CH 2Br 乙醚H 2O H +3O OCH 2CH 2CH 2MgBrHOCH 2CH 2CH 2CHCH 3OH12. 以苯、甲苯、环己醇及四个碳以下的有机物为原料合成下列化合物：(1)2H +SO 3H OHCHONaOH CHCl 3OHCH 2OHCH 3I OCH 3CH 2OH-(2)3CH 332+2CH 3OH -CH 3CH=CHCH=CHCHO3CH=CHCH=CHCOOH-(3)NaBH 4CH 3CH 2CHO 2CH 3CH 2CH OH CHCHOCH 3CH 3CH 2CH OH CH CH 3CH 2OH(4)+H 2O+CHOCHO25dry HClCH(OC 2H 5)22CHOdry HCl24OO OO ( CH 3CHO+HCHO（过量）C(CH 2OH)4 )H +(5)CC(CH 3)3O CH 3CCH 3OC 6H 6CH 3CCH 3C CH 3CH 3OHOH2NaOHCH 3CCH 3C OHOOH5CH 3CCH 3COHO Cl3HClCC(CH 3)3OCH 2C(CH 3)3浓3(6)H OH +C OCH 3NO 2CH 2CH 3CH 2CH NO 22hvCCH 32ClClCOCH=CHNO 232Al (OCH(CH ))CH CH=CHNO 2OH+(7)2OHC CH=CHCHO PhCH=PPh 3PhPh2Ni(8)OH -CHO33COCH=CHCH 3COCH 3C 6H 5CHCH 3C 6H 5OH+(9)OOO OOAlCl 3O5Zn/HgCOClAlCl 3O RCO 3H(10)AlCl 3CH 3CH 2COClCCH 2CH 3OCH 2CH 2CH3HCHO,HClZnCl CH 2CH 2CH 3ClCH 23BuLin CH 2CH 2CH Ph 3P=CH CH=CHCH 2CH 2CH 313. 可能的合成途径为：2CH 3CHCHOOH 3232323CHCH 2CH 314.AB或OO或OHO OHOCD或或OPhOPh15.ABCDECHOOCOOHO HOOCCOOHB16.ACDEOOH OCOOHCOOHB17.A CD CH 3OCH 2CCH 3O CH 3O CH 2CHCH 3OHHOCH 2CCH 3O HOCH 2CH 2CH 3B18.ACDEOCH 3orOCH 3OH C 2H 5CH 3OHC 2H 5CH 3or（优势）CH 3C 2H 5CH 3OH OHC 2H 5OO及对映体B19.ACDCH 2COCH 2CH 3CH 2CH 3CH 3HCH 2CCH 2CH 3CH 3OH CH 2CH 3CH 3HCH 2CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3HH CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3H CH 3HB20.ACDCH(OC 2H 5)2CH 2CCH 3O CHOCH 2CCH 3O OHOB21.ACDECH 2CH 2ClCH 2CH 2ClOH OH CH 2CH 2ClClCH 2CH 2O OOBACDECH 2CH 2ClCH 2CH 2ClCH 2CH 2ClOHOHClCH 2CH 2或CH 2CH 2ClOH ClCH 2CH 2HO orCHOCHOCHO(1)B22.A CCH 2=CHCHCH 2OSO 2CH 3CH 3OO+(2)+COHO+OOHOO H++OO23.ABC2OCH 32OCH 32CH 32CH 2CH 3第十三章 红外与紫外光谱1. 278nm2.CH 3C=CCOCH 3CH 3CH 33. A. B.C.CH 3CH 2CH=CH 2CH 2CNCH 3CH 2CH 3A.B.CHCH 2CH 2CH 3OHCCH 2CH 2CH 3O4.5.NHO6.C 6H 5C=CH CH 2OHH7.HOCOOCH 2CH 2CH 38.A. B.CH 3CCH 2CHOOCH 3OCH 3CH 3CCH 2CHOOH 3OBrA.B.C.10.CH 2OHCHCCH 3O C 6H 5C 6H 5CH 3CH 2OCH 2COOH。
第十一章醛和酮习题(最新整理)
H3C
COCH3
（2）
NO2
CH2OH （3）CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3
(CH3)2CCH2CH2C(CH3)2
（4）
OH
OH
OH
（5）
（6）
CHO
（7）CH3COCH2CH2CH2OH
CH3C=CHPh （8） CH3
（9）
Br Cl
Br
5
16、比较下列化合物 C 和 D 哪一个较稳定？为什么？从化合物 E 出发分别合成 C 和 D。各使 用什么试剂？为什么？
解：
HOOCCH2CH2COOH
例 3. 完成下列反应：
7
CHO
(1) HO H
HC + 2C2H5OH ¸É HCl (
)
O
(2) C6H5CH
CH C
H
1)C2H5MgBr 2) H3O+
(
)
O
(4) CH3 C CH2CH3 H2NCONHNH2 (
)
(5) CH3
练习二
例 1. 用系统命名法命名下列化合物：
OH
O
C6H5
(1) CH2CH2CHO (2)
CH2 C CH3 (3) CH3CHCHO (4) H3C
O
CHO (5)
CH2OH (6) C O
H OH
CH3 O (7) CH2 CCH2CCH3
OCH3
HO H
CH2OH
O CH3
CH3
(9) CH3 C CHCH2CHO
8
练习三
一. 用系统命名法命名下列化合物：
O
1. CH3CHCH2CHO CH3
第十一章 醛和酮习题答案
第十一章醛和酮习题答案⒉解:饱和一元醛酮的通式为CnH2nO,由题意12n+2n+16=86, ∴n=5 故该化合物的分子式为C5H10O∴饱和一元醛有:饱和一元酮有:⒊解:沸点高低顺序为⑷<⑵<⑴<⑶,固有机物沸点随分子量增加而增加,故⑷沸点最低.在⑴⑵⑶中,只有⑶可形成分子间氢键,故沸点最高. ⑴与⑵相比, ⑴是羰基化合物,极性较强,分子间作用较大,而⑵为醚,分子极性小,所以沸点比⑴低.5.⒍解:先用UV谱将它们区别:在近紫外有强吸收的为A组[(1)和(4)], 无强吸收的为B组[(2)和(3)]A组:用UV: (1)和(4)为共轭酮,但(4)共轭系统比(1)长,且在紫外区(4)向红移比(1)大,故吸收波长大的为(4)B组:用IR: (2)为环戊酮γC=O吸收峰在1740cm-1左右, (3)为环己酮γC=O在1715cm-1左右, NMR (2)有三组氢的吸收峰,而(3)则有四组氢的吸收峰.⒎解：用Schiff试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，再加多量H2SO4，紫红色不褪，示有甲醛。
8.解：HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) 综合考虑：则K值顺序是(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3).9.解：根据Mecrwein-pondorf反应规规律，进行下列反应, 可得R-(-)-6-甲基-2-庚醇在此还原过程中，生成的过渡态可能有两种构象(Ⅰ) 和(Ⅱ)在(Ⅰ)中两个大基团处于反式，较(Ⅱ)稳定，为优势构象。
因此，经由(Ⅰ)所生成的 R-(-)-6-甲基-2-庚醇为优势产物。
选用(S)-2-苯基丙醛为原料，进行下列反应，可得所需产物。
11第四版-第十一章-醛酮醌-习题解答
O
苯环衍生物。B为
C CH2CH3
同现可推知：B′为
O
14、由指定原料及必要的有机、无机试剂合成： (1) 从乙醛合成1,3-丁二烯
CH3CHO + CH3CHO
解： CHCH-CH-CH-CH2OH OH
NaOH
CHCH-CH-CH=O
NaBH4 OH
H2SO4
CH2=CH-CH=CH2
(2) 由环己酮合成己二醛
19、解：F为
CHO
O
G为
CHO ，该题在解题时注意：只有三个
甲基及双键H之间不干扰偶合的特征，从而限定了F只为唯一的结构。 20、丙酮在碱性水溶液中加热产生一种液体有机化合物，经质谱测定其M+的m/e为98。其紫外光谱红外 光谱和NMR谱图如下，写出它的结构式：
解： (1) 因为M+的m/e=98，所以，该化合物分子量为98。 (2) UV：在～235nm处有强吸收，ε约6000，说明有共轭体存在。 (3) IR：在～1690cm-1处有强吸收，示有C=C-C=O型的C=O存在，在～1600cm-1处有强吸收，示有
CHO CHO
CH(OCH2CH2O)
CHO
OH CH(OCH2CH2O)
CHO
CHO
6
(7) CH3COCH2CH2CH2OH
CH3COCH3 解：
CH3COCH2Br O
CH3C(OCH2CH2O)CH2MgBr
CH3C(OCH2CH2O)CH2Br H3O+ CH3COCH2CH2CH2OH
O H
C2H5
PhCH2MgBr
H Ph
H3O+
OH
H
C2H5
李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解(醛和酮)【圣才出品】
李景宁《有机化学》（第5版）上册第11章醛和酮第一部分名校考研真题一、选择题1．下列化合物中，不能发生碘仿反应的是（）。
[天津大学2000研]【答案】（B）【解析】若醛或酮分子中含有多个-H α，则这些-H α都可以被卤素取代，生成各种多卤代物，若果含有三个-H α，则可卤代生成三卤衍生物，所生成的三卤衍生物在碱性溶液中易分解为三卤甲烷（俗称卤仿），这就是卤仿反应。
故只有含有或能被次卤酸钠氧化而成CH 3CO 结构的化合物才能发生卤仿反应。
2．的主要产物是（）。
[武汉大学2001研]【答案】（A）【解析】醛、酮分子中的α-H 具有酸性。
在碱性条件下，碱先夺取α-H，生成烯醇负离子，卤素再对C＝C 加成而发生取代反应。
3．有一羰基化合物，分子式为C5H100，核磁共振谱只有两个单峰，其结构式是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】（C）【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰，说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。
4．从库房领来的苯甲醛，瓶口常有一些白色固体，该固体为（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]A．苯甲醛聚合物B．苯甲醛过氧化物C．苯甲醛与C02反应产物D．苯甲酸【答案】D【解析】苯甲醛易被空气氧化，生成苯甲酸。
5．下列化合物分别与HCN反应，（）的活性最大。
[大连理工大学2004研]【答案】（B）【解析】羰基碳缺电子程度越高，其亲电性越强，越易发生亲核加成反应。
Cl为吸电子基，使羰基碳电子云密度减小。
二、填空题1．完成应式。
[南京大学2001研]【答案】PhCH20H【解析】无活泼α-H的醛在碱性条件下可发生Cannizzaro反应，有甲醛时，一般是甲醛被氧化，而另一醛被还原，发生“交错”的Cannizzaro反应。
2．完成应式。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】【解析】醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起加热，羰基被还原成亚甲基；醛或酮与氢化铝锂反应，羰基被还原为醇羟基。
第十一章 醛和酮
Chapter 11 Aldehyde and Ketone
C
δ
+
O
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δ
Contents
1
醛和酮的分类和命名★
醛和酮的物理性质◎
2
3 4
2
醛和酮的化学性质★
醛和酮的制备◎
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第一节 醛和酮的分类和命名 O 醛和酮均含有羰基的化合物 C
羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛。
H3C CH CHO
3
2
1
CHO
2-苯基丙醛
12
苯甲醛
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第一节 醛和酮的分类和命名 用系统命名法命名下列化合物
O
O
4-戊烯-2-酮
13
1-苯基丙酮
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第一节 醛和酮的分类和命名
CHO OH
2-羟基苯甲醛
（水杨醛）★
O
8-甲基二环[3.2.1]-6-辛烯-3-酮
O R C H
羰基 carbonyl
R
O C R'
醛（aldehyde）
3
酮（Ketone）
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第一节 醛和酮的分类和命名
一、醛、酮的命名 1、普通命名法 醛：脂肪醛按分子中含碳数称某醛。
HCHO
甲醛 丙醛
CH3CH2CHO
4
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第一节 醛和酮的分类和命名
42
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第三节 醛和酮的化学性质
CH3 CH3 C =CH(CH2)2CHCH2CHO CH3 HOOC(CH2)2CHCH2CHO CH3
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第十一章 醛和酮1. 用系统命名法命名下列醛酮。
解：（1）2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）(E)-4-己烯醛 （4）(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 （5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （6）4-甲氧基苯乙酮 （7）(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 （8）(R)-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[]-8-癸酮2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。
解：（1）③＞②＞① （2）①＞③＞②3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。
解：（1）③＞①＞② （2）④＞③＞②＞① （3）③＞②＞①4. 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。
解：（1）＞（4）＞（2）＞（3）5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。
解：（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1）6. 完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）(1)CHO +H 2NCH N(2)HCCH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH(3)O+NHN(4)O +NH 2OHNOH(5)OHCN/OH -CNH 2O/H +COOH(6)O3(7)PhO2PhOHPhOPh 次+主次(8)O CH 3+OEtO -OCH 3O(9)O O+CHOEtO -CHO OO(10)CH 32BrO22HClO CO CH 3CH 2Br(11)OCH 3+H 2Pd/COCH 3CH 3CH 3CH 3O(12)CH 3CH 3CH 3OHNaBH 432H 3O+CH 3CH 3CH 3OH+主次(13)O3H 3O +OH(主)(14)PhOMg H 3O +Ph CH 3OH OHPh CH 3或OPhPh(15)O+Br 2HOAcCH 2BrO(16)PhPh O+H 2CPPh 3-+Ph Ph(17)PhCHO HCHO+-PhCH 2OH + HCOO -(18)+O CH 3CO 3HCH 3COOEtOO7. 鉴别下列化合物。
（1） CH 3CH 2COCH 2CH 3 CH 3COCH 2CH 3 I 2/NaOH - 黄色CHI 3↓ （2） PhCH 2CHO PhCOCH 3 Tollen 试剂 Ag ↓ -（3）CH 3CH 2CHO CH 33OCH 3CHCH 3OH CH 3CH 2ClTollen 试剂 Ag ↓ - - - I 2/NaOH - 黄色CHI 3↓ 黄色CHI 3↓ - 金属Na - - 气体↑ -8. 醛酮与H 2NB （B=OH, NH 2, NHPh, NHCONH 2）反应生成相应衍生物，反应通常在弱酸性条件下进行，强酸或强碱都对反应不利，试用反应机理解释。
解：酸催化的反应机理：CO+C OH +H 2NBC NH 2B +C OH 2+2C NHB+H +C NB羰基在酸催化下质子化，极性增强，有利于亲核试剂的进攻，酸性条件下也有利于羟基脱水，形成最终产物。
但是在强酸性条件下，会导致氨的衍生物（H 2NB ）质子化，降低了亲核试剂H 2NB 的浓度：H 2NB + H 3O +H 3NB + H 2O+使反应不能进行。
所以，既要保持一定酸度对反应起催化作用，又要保持游离氨一定浓度，使反应能正常进行。
如果在强碱条件下，强碱不但会夺取中间体中羟基中的氢，不利于中间体脱水，还可能与N 竞争去进攻羰基。
因此强酸和强碱对反应都不利。
9. 甲基酮在次卤酸钠（X 2+NaOH ）作用下，发生碳碳键断裂，生成卤仿和少一个碳原子的羧酸，其反应机理的最后一步是：RC-RC O -3O+CX 3-RCO -O+CHX 3为什么在强碱作用下，α-H 未被卤代的一般醛、酮不发生相应的碳碳键断裂解：因为1,1,1-三卤代甲基酮最后一步消除的是CX 3-，而一般醛、酮在该步骤中消除的分别是H -和R -，而H -和R -都是相当强的碱，难以离去，反应不能进行。
相对而言CX 3-则是较弱的碱，反应容易进行。
所以，α-H 未被卤代的一般醛、酮在碱作用下不会像卤仿反应那样，在最后一步发生类似的碳碳键断裂的反应。
10. 解：（1）用Zn-Hg/浓HCl 还原，因为碱性条件下易发生脱HBr 的反应。
（2）（3）用Wolff-Kishner-黄鸣龙法还原，因为酸性条件易脱H 2O 。
11. 解：碱催化下，羟醛缩合反应为碳负离子进攻羰基，在此条件下，-CH 22CH 3O比CH 33O-更容易生成；而酸催化条件下，为烯醇式中间体的α-C 进攻羰基，此时CH 3C OH CHCH 3比CH 2CCH 2CH 3OH稳定。
故苯甲醛和2-丁酮在酸和碱催化下产物是不同的。
CH 32CH 3O--CH 22CH 3OCH 33O-CH CH 2CH 3OCH CCCH 3CH 3O（主）（次）CH 32CH 3O CH 3CHCH 3OHCH 2CCH 2CH 3OH+CCCH 3CH 3OCHCCH 2CH 3O（主）（次）12. 如何实现下列转变（1）4OOH+132.Zn/H 2OCH 2CH 2CHO 2CH 2CHOCH 3CH 33Zn H 2OCH 3COCH 3CHO-CH 3COCH3(2)O NaBH 4OHH +(3)13. 以甲苯及必要试剂合成下列化合物。
(1)CH 3NBSCH 2BrMg 无水乙醚CH 2MgBrCH3CH 3COCl 3CH 3CH 3C O2T.MMg CH 3CH 3COCl 3CH 33C O2H 3O(2)CH 3CH 3FeBr 2CH 3CH 3(3)HNO 3CH 32MnO 2H SO CHO2CH 3CHO OH -CH NO2CHCHO14. 以苯及不超过2个碳的有机化合物合成下列化合物。
NBSCH 2CH 3AlCl 3T.M.（1）CH 3CH 2Cl HNO 3CH 2CH 3O 2NCHCH 3O 2NBrOH -CHCH 3O 2N23O 2NO（2）CO + HCl AlCl 3，CuCl 2CHO3AlCl 3COCH 3-CH CHCO22(HOCH 2CH 2)2OH 2/NiCH 2CH 2CH 215. 以环己酮及不超过3个碳的有机物合成CH CH 2OCH 3COCH 3HCHO -CH 2CHCOCH 3OOOH -O22H 3O +TM16. 以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成O-CH 3COCH 3OH O2CH 3COCHC(CH 3)2OCH 33COCH32OH OO17. 对下列反应提出合理的反应机理。
TMOOHOHH +OHOHOH +O +OHOHH H +O OHOH +H 2OOOH+O OH+H +（1）H 3O +（2）CH 3COCH 2CH 2COCH 3NaOH H OOHCH 3O2CH 3O18. 化合物F ，分子式为C 10H 16O ，能发生银镜反应，F 对220nm 紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F 分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相无偶合作用，F 经臭氧化-还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G ，G 分子式为C 5H 8O 2，G 能发生银镜反应和碘仿反应，试推出化合物F 和G 的合理结构。
解： F ：CH 3CCHCH 2CH 2CH 3CHCHOCH 3G ：OHCCH 2CH 23O19. 化合物A ，分子式为C 6H 12O 3，其IR 谱在1710cm -1有强吸收峰，当用I 2-NaOH 处理是能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。
A 的1HNMR 谱如下：δ（s, 3H ），δ（d, 2H ），δ（s, 6H ），δ（t, 1H ），试推测其结构。
解：A 的结构为：CH 32CHO OCH 3OCH 320. 某化合物A，分子式为C5H12O，具有光学活性，当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光性的B，分子式为C5H10O，B与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分为对映体。
试推测A、B、C结构。
解：A.CH3CHCHCH3OHCH3*B.CH3CCHCH33OC.CH3CH2CH2C CHCH33OH CH3*。