2019年大学有机化学实验试题答案

试卷一一、填空题。

1、蒸馏2、蒸馏瓶、克氏蒸馏头、毛细管、温度计、冷凝管、接受器、3、固液两态在1个大气压下达成平衡时的温度、样品从初熔至全熔的温度范围、下降、增长、4、升华5、吸附色谱、分配色谱6、保护氨基、降低氨基定位活性7、3%、萃取、色谱8、碱化溶解二、选择题。

1、A、B、C。

2、A3、A、B、C、D 4、C5．1）b2）e3)a4)c6、A7、C三、判断题。

1、√2、√3、×4、×5、√6、√7、×8、√9、×10、√四、实验装置图。

（每题10分，共20分）1、答：冷凝水冷凝水错误：温度计插入太深，温度计水银球上限应和蒸馏头侧管的下限在同一水平线上；冷凝水的流向不对，应从下口进水，上口出水；冷凝管用错，应选择直形冷凝管；反应液太满，不能超过圆底烧瓶容积的2/3。

2、操做过程：1）装柱。

关闭下部阀门，往柱中倒入少量洗脱溶剂，放入少许棉花，将用洗脱溶剂润湿好的填料倒入柱中，打开阀门，让溶剂流出，并不时敲打层析柱。

当溶剂流至填料界面时，关闭阀门。

2）加样。

将样品溶液沿壁慢慢加入到柱中，打开阀门，让样液进入到填料中。

当样液流至填料界面时，关闭阀门。

用少量的洗脱液洗涤内壁，打开阀门，让液体进入填料。

至填料界面时，关闭阀门。

加入一薄层新填料。

3）洗脱和分离。

加入洗脱液进行洗脱和分离。

注意：1）柱的装填要紧密均匀；2）样液不能过多；3）洗脱时不能破坏样品界面；4）洗脱速度不能快。

五、简答题。

（每题6分，共30分）1、答：液体的沸点是指它的蒸气压等于外界压力时的温度，因此液体的沸点是随外界压力的变化而变化的，如果借助于真空泵降低系统内压力，就可以降低液体的沸点，这便是减压蒸馏操作的理论依据。

蒸馏完毕，除去热源，慢慢旋开夹在毛细管上的橡皮管的螺旋夹，待蒸馏瓶稍冷后再慢慢开启安全瓶上的活塞，平衡内外压力，(若开得太快，水银柱很快上升，有冲破测压计的可能)，然后才关闭抽气泵。

否则，发生倒吸。

2、答：当某两种或三种液体以一定比例混合，可组成具有固定沸点的混合物，将这种混合物加热至沸腾时，在气液平衡体系中，气相组成和液相组成一样，故不能使用分馏法将其分离出来，只能得到按一定比例组成的混合物，这种混合物称为共沸混合物或恒沸混合物。

3、答：对于任何有机反应而言，除了考虑反应是否进行外，还须考虑后处理的难易程度。

从后处理的角度来看，选择冰醋酸过量更易理，因为冰醋酸溶于水，苯胺不溶于水。

当反应完成后，将反应液倒入水中，搅拌后，冰醋酸则溶入水中，便于除去。

4、答：产生焦油的原因是：在高温时生成的肉桂酸脱羧生成苯乙烯，苯乙烯在此温度下聚合所致，焦油中可溶解其它物质。

产生的焦油可用活性炭与反应混合物碱溶液一起加热煮沸，焦油被吸附在活性炭上，经过滤除去。

5、答：1）苯胺与浓硫酸剧烈作用后生成固体苯胺硫酸盐 NH 2H 2SO 4NH 3OSO 3H+-180°+2）苯胺硫酸盐在180-190ºC 加热时失水，同时分子内发生重排生成对氨基苯磺酸 NH 3OSO 3H H 2O -NHSO 3H NH 2SO 3H NH 3SO 3++--试卷二一、填空题。

1、空气冷凝管2、蒸馏、抽气、保护、测压3、220℃、硅油4、物质在两种不互溶的溶剂中溶解度不同5、三氧化铬、吡啶、硝酸、高锰酸钾6、苯甲醛、共沸7、20%、1%-3%8、水和水共沸物、醚9、、通大气、关泵二、选择题。

（每题2分，共20分）1、A 2、D3、B4、C5、C6、C 7、C 8、A、B、C 9、B10、C三、判断题。

（每题1分，共10分）1、√2、×3、×4、×5、×6、√7、×8、√9、×10、四、实验装置图。

（每题10分，共20分）1．答：2、答(1)热浴的选择（根据被测物的熔点范围选择热浴）。

(2)热浴的用量（以热浴的液位略高于齐列管上叉口为宜）。

(3)试料应研细且装实。

(4)熔点管应均匀且一端要封严(直径=1~1.2 mm；长度L=70~80mm为宜)。

(5)安装要正确，掌握“三个中部”即温度计有一个带有沟槽的单孔塞固定在齐列管的中轴线上，试料位于温度计水银球的中部，水水银球位于齐列管上，下交叉口中间部位。

(6)加热部位要正确。

(7)控制好升温速度。

五、简答题。

（每题分，共30分）1、答：在整个蒸馏过程中，应使温度计水银球上常有被冷凝的液滴，让水银球上液滴和蒸气温度达到平衡。

所以要控制加热温度，调节蒸馏速度，通常以1－2滴／s为宜，否则不成平衡。

蒸馏时加热的火焰不能太大，否则会在蒸馏瓶的颈部造成过热现象，使一部分液体的蒸气直接受到火焰的热量，这样由温度计读得的沸点会偏高；另一方面，蒸馏也不能进行的太慢，否则由于温度计的水银球不能为馏出液蒸气充分浸润而使温度计上所读得的沸点偏低或不规则。

2、答：水蒸气蒸馏是分离和纯化与水不相混溶的挥发性有机物常用的方法。

适用范围：1、从大量树脂状杂质或不挥发性杂质中分离有机物；2、除去不挥发性的有机杂质；3、从固体多的反应混合物中分离被吸附的液体产物；4、水蒸气蒸馏常用于蒸馏那些沸点很高且在接近或达到沸点温度时易分解、变色的挥发性液体或固体有机物，除去不挥发性的杂质。

但是对于那些与水共沸腾时会发生化学反应的或在100度左右时蒸气压小于1.3KPa的物质，这一方法不适用。

3、答：如有气泡存在，将降底分离能力，因为气泡的存在变相的减少了作用位点，减弱了填料与物质之间的作用力。

因此，为了避免该情况的发生，在装填层析柱时，要不断的敲打柱壁，且要避免干柱。

4、答：环己酮的制备反应是一个放热反应，温度高反应过于激烈，不易控制，易使反应液冲出，温度过低反应不易进行，导致反应不完全，因此，反应温度应严格控制在55～60℃之间。

5、答：当被洗涤液体的相对密度与水接近且小于水时，用饱和食盐水洗涤，有利于分层。

有机物与水易形成乳浊液时，用饱和食盐水洗涤，可以破坏乳浊液形成。

被洗涤的有机物在水中的溶解度大，用饱和食盐水洗涤可以降低有机物在水层的溶解度，减少洗涤时的损失。

试卷三一、填空题。

1、球形分馏柱、韦氏（Vigreux ）分馏柱、填充式分馏柱。

2、上限3、加大、缓慢、1-2℃4、除去未反应的正丁醇、1－丁烯、正丁醚、除去部分硫酸、水溶性杂质、Na 2CO 3、中和残余的硫酸、除去残留的碱、硫酸盐及水溶性杂质5、阿司匹林、水杨酸、乙酸酐6、2、碱液二、选择题。

1、B 2、B 3、C4、A 、B 、C 、D 5、A 6、A 7、A 8、A 9、B 10、A三、判断题。

1、√2、×3、×4、×5、×6、×7、√8、×9、×10、×四、实验装置图。

1、答：当加热后已有馏分出来时才发现冷凝管没有通水，应立即停止加热，待冷凝管冷却后，通入冷凝水，同时补加沸石，再重新加热蒸馏。

如果不将冷凝管冷却就通冷水，易使冷凝管炸裂。

2、答：1）重结晶操作过程中热过滤是为了使物质与杂质形成不同温度下的溶解，同时又避免溶解物质在过滤过程中因冷却而结晶，从而达到有效的分离提纯。

2）放菊花形折叠滤纸是充分利用滤纸的有效面积以加快过滤速度。

折叠：（1）首先将滤纸对折成半圆形（1/2）；（2）对折后的半圆滤纸向同方向进行等分对折即1/4→1/8对折；（3）八等分的滤纸相反方向对折成16等分成扇形；（4）两段对称部位向反方向再对折一次；（5）滤纸中心勿重压，使用时讲折好滤纸翻转使用。

3）加入活性炭的目的是为了脱去杂质中的颜色。

加入活性炭时应注意，量不可过多否则会对样品也产生吸附影响产率，另加活性炭应在加热溶解前加入，如果开始加热则应冷却片刻至室温时再加入，避免爆沸。

4）重结晶是纯化固体有机物的常用方法之一，它是利用混合物中各组分在某溶剂或混合溶剂中溶解度的不同而使他们互相分离。

主要过程：a 、称样溶解b 、脱色c 、热过滤d 、冷却析结晶e 、抽滤干燥称重减压 热水五、简答题。

（每题分，共30分）1、答：加入沸石的作用是起助沸作用，防止暴沸，因为沸石表面均有微孔，内有空气，所以可起助沸作用。

不能将沸石加至将近沸腾的液体中，那样溶液猛烈暴沸，液体易冲出瓶口，若是易燃液体，还会引起火灾，要等沸腾的液体冷下来再加。

用过的沸石一般不能再继续使用，因为它的微孔中已充满或留有杂质，孔经变小或堵塞，不能再起助沸作用。

2、答：因为加热太快，馏出速度太快，热量来不及交换（易挥发组分和难挥发组分），致使水银球周围液滴和蒸气未达平衡，一部分难挥发组分也被气化上升而冷凝，来不及分离就一道被蒸出，所以分离两种液体的能力会显著下降。

3、答：有机化学实验中经常使用的冷凝管有：直形冷凝管，空气冷凝管及球形冷凝管等。

直形冷凝管一般用于沸点低于140℃的液体有机化合物的沸点测定和蒸馏操作中；沸点大于140℃的有机化合物的蒸馏可用空气冷凝管。

球形冷凝管一般用于回流反应即有机化合物的合成装置中(因其冷凝面积较大，冷凝效果较好)。

4、答：(1)说明A、B两个样品不是同一种物质，一种物质在此充当了另一种物质的杂质，故混合物的熔点降低，熔程增宽。

(2)除少数情况（如形成固熔体）外，一般可认为这两个样品为同一化合物。

5、答：该缩合反应的催化剂是醇钠。

在乙酰乙酸乙酯的合成中，因原料为乙酸乙酯，而试剂乙酸乙酯中含有少量乙醇，后者与金属钠作用则生成乙醇钠，故在该实验中可用金属钠代替。

试卷四一、填空题1、停止蒸馏2、水蒸汽蒸馏3、性气体4、1mm、2-3mm、偏低5、在101.13kPa压力下，液体沸腾时的温度6、1-2倍、上面漏斗口倒出、活塞放出7、索氏提取器、溶剂回流、虹吸原理、受热易分解或变色8、游离的溴、亚硫酸氢钠水溶液洗涤9、硫酸、氯化氢、对甲苯磺酸10、预热二、选择题。

1、C2、A3、B4、A5、B、C6、C7、A8、B9、B 10、A三、判断题。

1、√2、×3、×4、×5、√6、√7、√8、×9、×10、×四、实验装置图。

（每题10分，共20分）1、答：水蒸汽2、答：注意事项：1）反应中使用的苯胺应该是新蒸过的；2）反应物中，冰醋酸需过量；3）温度的控制十分重要，必须保持在100℃——110℃之间。

4）反应结束后，趁热将反应液到入水中。

五、简答题。

（每题6分，共30分）1、答：将液体加热，其蒸气压增大到和外界施于液面的总压力（通常是大气压力）相等时，液体沸腾，此时的温度即为该液体的沸点。

文献上记载的某物质的沸点不一定即为我们那里的沸点度，通常文献上记载的某物质的沸点，如不加说明，一般是一个大气压时的沸点，如果我们那里的大气压不是一个大气压的话，该液体的沸点会有变化。